農藥和驅避劑的制作方法

專利名稱：：農藥和驅避劑的制作方法
技術領域：
：本發明涉及用作殺蟲劑、殺線蟲劑和殺軟體動物劑的材料的用途，尤其是對于上述目的的由大蒜所獲得的濃縮物的用途。申請人已知的相關技術歐盟對農藥活性成分的期望是削減2007年所允許存在的活性物質的大約66%。因此，目前需要新的更環保的農藥。EricBlock等已經在JournalofAgriculturalandFoodChemistry(農業和食品化學期刊)，第5巻，第8期，第2192至2196r"中報道了將大蒜油用作鳥類驅避劑。還報道了源自大蒜的制品顯示昆蟲驅避活性以及大蒜對蚊子和其它昆蟲幼蟲的毒性，參見EBlock等，AngewChem.Int.Ed.Engl.1992，31,1135-1178卩)；Kadota，Y.,由植物和草藥提取物制得的昆蟲驅避劑，JP2003192516,2003(Chem.Abstr.(化學摘要)2003，139，48654)以及Bhuyan，M.;Saxe叫B.N.;Rao，K.M.，RepellentPropertyofOilFractionofGarlic(大蒜的油餾分的驅避性能)，AlliumSativumLinn.Ind.J.Exp.Biol.1974，12，575-6O。在參考文獻(7)中還另外提及的是由大蒜中獲得的制品對小動物具有驅避活性，并且在產蛋母雞上局部應用大蒜以減少北方禽螨(NorthernFowlmite)的侵襲。在InternationalJournalofPestManagement,1993,39(4)，3卯-392③中還報道了來自大蒜的提取物蒜素的殺線蟲活性。還公開了大蒜的殺軟體動物性能，D.K.Singh和A.Singh.Alliumsativum(大蒜)，一種有效的新的殺軟體動物劑，BiologicalAgricultureandHorticulture(生物農業和園藝)，第9巻，第2(6)。S.Ankri和D.Mirelman在MicrobesandInfection(微生物侵染)，1999，125-129(7)中報道了蒜素的抗微生物性能。在期千'JMedicinalandAromaticPlantSciences(藥用和芳香植物科學)2003，25,PP.1024-1038,標題為"大蒜的殺蟲性能"的一篇文章中，Singh等詳細描述了制備大蒜提取物的多種常規方法，例如7jc提取、溶劑提取，并且還詳細描述了利用蒸汽蒸餾以獲得大蒜油。在IndianJ.Agric.Sciences1980，50，PP.507-510中，標題為"可能的殺蟲劑來源的大蒜提取物"文章中詳細描述了利用蒸汽蒸餾從破碎的大蒜丁中所獲得的大蒜油；利用來自大蒜的曱醇提取物；以及利用通過一塊細棉布擠壓破碎的大蒜所獲得的水和醚提取物一作為殺蟲劑來防治斜紋貪夜蛾(Spodopteralitura)、黃毒蛾(Euproctissp.)和庫蚊(Culexsp.)的用途。在Ind.J.Nematology1991，21，PP.14-18(Gupta等)中的文章摘要涉及大蒜的水提取物的用途，其具有殺線蟲性能。該參考文獻還涉及蒸餾出的大蒜的油餾分的用途，其對線蟲幼蟲有毒性。并且，該摘要還詳細描述了大蒜丁粉末作為殺線蟲劑的用途。美國專利申請US5，733，552專利詳細描述了將稀釋的大蒜汁在草地、灌木和樹上作為驅避蚊子的藥劑的用途。歐洲專利申請EP0945066A1涉及利用大蒜油的混合物或與精油相組合的提取物以獲得改良的農藥/殺真菌劑的用途。由于需要從原汁中分離油，目前存在與制備大蒜油相關的問題。通常涉及到破碎大蒜并且將其加熱至100"C以進行蒸汽蒸餾。隨后在冷卻下從水相分離大蒜油。利用大蒜油還存在某些固有的問題，由于大蒜油在室溫下是難于稀釋的粘稠的液體，其需要利用與該液體易混合的載體溶劑來作為稀釋劑。使用這類載體溶劑限制了將大蒜油用于有機農業中，并且與使用這類溶劑有關的是帶來了其它涉及健康和安全方面的困難。因此，有利的是與其如前所述從大蒜中分離油，倒不如將大蒜簡單地破碎，直接使用由此產生的汁液。不幸的是，通過化學降解與微生物作用相結合，以這種方法分離的大蒜汁液易于分解。據推測大蒜汁液的硫組分被氧化成二氧化硫/疏，并且有機組分被氧化/水解成酮類或通過呼吸作用降解成二氧化碳。同樣地，若使用經提取的大蒜汁液，其必須剛從大蒜中分離出，并且幾乎是立即使用以確保其作為農藥/生物殺滅劑的最大效力。待儲存后，該材料作為驅避劑的活性水平會保持顯著降低的。因此，有利的是如果提供這樣一種材料，其可以根據在對不同生物構成的驅避性及其農藥的作用，與大蒜油/新鮮大蒜提取物相關的性能，但不需要涉及大蒜油分離的蒸汽蒸餾階段。在本文中描述了這種材料以及制備這種材料的方法。
背景技術：
：如上所述，確信大蒜油和大蒜提取物的性能是源自烯丙基多硫化物的存在，該化合物是在破碎過程中，大蒜的細胞壁破裂后所產生的。在該過程中，通過稱作蒜苷酶的一種酶將蒜堿轉化為蒜素。隨后，將蒜素分解以形成多硫化物，如圖解1所示。蒜苦酵稱械蒜素分解烯丙基多硫化物確信烯丙基多疏化物賦予大蒜提取物和大蒜油其生物活性和驅避性能。確信的是大蒜的生物活性是由于烯丙基多硫化物作為酶抑制劑、金屬多價螯合劑、作用于細胞膜上的溶劑、呼吸抑制劑以及作為常規的抗生素來起作用的。發明概述廣義上來說，本發明提供一種含有通過除去汁液中的水分從大蒜汁液中獲得的液體濃縮物的農藥。根據其對不同生物構成的驅避性以及其農藥的作用，本發明所公開的濃縮物具有與大蒜油/新鮮大蒜提取物相關的性能，但不需要涉及大蒜油分離的蒸汽蒸餾階段，并且另外長時間儲存是穩定的而不降低該材料的活性。該穩定性至少部分地是由于除去了所提取的汁液中的水分。本發明提供具有少量或無游離水分的濃縮物，所述水通常可以:帔活的有機體所利用以分解賦予其生物活性的大蒜汁液的組成部分。優選地，在低于4trc下采用減壓蒸餾除去水分。在這種方法中，在濃縮期間，大蒜提取物的組成部分的分解達到最小化。優選地，濃縮物的白利度(Brixvalue)介于60和80之間。對于本發明所公開的濃縮物而言，除去水分以獲得具有在該范圍內的白利度的濃縮物，所述范圍提供觀察到的穩定性。優選地，在該濃縮物中的總的多減zf匕物范圍為2至4。/。w/w。優選地，按照所存在的總的多硫化物重量計算，結構式為RSR、RS2R、RS3R和RS4R的二烯丙基硫化物的量為66%±10%(其中R=烯丙基)。優選地，以所存在的總的多>危化物的重量％計，二烯丙基碌u化物二烯丙基二硫化物二烯丙基三硫化物二烯丙基四磅u化物以大約為4%-5%:5%-8%:31%-38%:19%-22%的比例存在。含有這些組分并按照上述比例的濃縮物提供具有一致生物活性的農藥，由于大蒜球莖的天然的可變性，所述活性可以以另外的方式獲得。來自一定范圍的原材料的濃縮物可以容易地相混合以獲得該組合物。優選地，通過反滲透提取水分。在該方法中，提供這樣一種方法，其中消耗最少量的能量來分離濃縮物。此外，當該濃縮物所受到的加熱水平最小化時，該濃縮物具有作為農藥最大的效果。優選地，加入其它的多硫化物以增加多硫化物的量。該多硫化物的加入預期改善該混合物作為農藥、作為驅避劑的性能，并且也期望在露天條件下施用時延長該混合物的保留時間。優選地，將多疏化物以大蒜油的形式來加入。由于油中缺乏水，加入含有水的材料會使得濃縮物基質不穩定，從而降低材料的穩定性，因此對于濃縮目的而言，大蒜油尤其優選以多硫化物的形式來使用。第二方面，本發明提供一種通過如下步驟從大蒜中獲得液體濃縮物形式的農藥的制備方法破碎大蒜從所產生的液體中分離固體材料.在液體中進行加熱步驟以巴氏殺菌液體.通過在大約4ox:下減壓蒸餾從液體中除去水分。以這種方式分離并且濃縮大蒜汁液賦予該濃縮物具有作為農藥的最大效力，并且還避免了與通常用于生產大蒜油的高溫蒸餾相關的能量消耗。更優選地是，在低于25匸并且在適當減壓下從液體中除去水。以這種方式可以進一步優化所制備的材料作為農藥的效力。在其優選的方面，采用反滲透提取水。以這種方式提供消耗最少量的能量來分離濃縮物的方法。此外，由于該濃縮物所受到的加熱水平達到最小化，該濃縮物具有作為農藥的最大效果。第三方面，本發明提供一種農藥組合物，其特征在于該組合物包含用如前所述的液體大蒜濃縮物浸漬的基于木粉的顆粒。因此，本發明提供一種完全基于天然產生于大蒜的材料的農藥，并且利用該農藥的所留下的僅有殘余物與種植韭蔥或大蒜作物所留下的殘余物相同。然而，發現利用該農藥所留下的殘余物顯著低于種植韭蔥或大蒜所觀察到的殘余物水平。此外，還發現以這種方式浸漬木粉顆粒劑有效地導致進一步干燥濃縮物，從而改善濃縮物保持其活性的時間。還改善了該材料的操作容易度及其在大田中的持久性。作為殺蟲劑而言，如前所述的以液體濃縮物或浸漬濃縮物的顆粒形式的農藥組合物是尤其有用的。在所公開的濃縮物或經浸漬的顆粒已經顯示在控制甘藍根蠅上是有效的，并且對蚊子幼蟲和其它幼蟲有毒性。確信的是上述結果證明這些材料在控制更為廣泛的昆蟲上是有效的，所述昆蟲為已知害蟲。作為殺線蟲劑而言，如前所述的以液體濃縮物或浸漬濃縮物的顆粒形式的農藥組合物是尤其有用的。已經發現所公開的大蒜濃縮物或經浸漬的顆粒在控制線蟲上尤其有效。作為鳥類驅避劑而言，如前所述的以液體濃縮物或浸漬濃縮物的顆粒形式的農藥組合物是尤其有用的。基于大蒜的產品先前已經顯示了作為驅避劑對鳥類的效果。因此，合理地假定本發明所公開的液體濃縮物和/或浸漬濃縮物的顆粒也會顯示該作用，但是還進一步具有除去濃縮物基質所賦予的穩定性的益處。作為兔驅避劑而言，如前所述的以液體濃縮物或浸漬濃縮物的顆粒形式的農藥組合物是尤其有用的。本發明說明書中所包括的結果表明浸漬濃縮物的顆粒對兔子起到驅避劑的作用，因此合理地假定該濃縮物會顯示相同的作用。如前所述的以液體濃縮物或浸漬濃縮物的顆粒形式的農藥組合物可以用作昆蟲驅避劑。該農藥組合物的特征在于其含有用液體大蒜油浸漬的基于木粉的顆粒。本文所公開的結果顯示了用本說明書的大蒜濃縮物浸漬的顆粒的效果，因此合理地假定將大蒜油浸漬在基于木粉的顆粒上會顯示相同的作用。通過將大蒜油浸漬在所述顆粒上會簡化大蒜油的處理，并且還消除了用于分散大蒜油的溶劑的使用需求。該農藥組合物的特征在于其含有用從新鮮破碎的大蒜中提取的液體浸漬的基于木粉的顆粒。本文所>&開的結果顯示了用本說明書的大蒜濃縮物浸漬的顆粒的效果，因此合理地假定將從新鮮破碎的大蒜中提取的液體浸漬在基于木粉的顆粒上會顯示相同的作用。此外，由于木粉會含有一定量的水分，因此將經提取的汁液浸漬在木粉上會提高穩定性以避免分解，并且采用本發明所公開的干燥步驟會除去更多的水分。優選實施方式的描述才艮據如下方法制備一種濃縮的大蒜汁液1)洗滌新鮮大蒜；2)破碎大蒜；3)進行擠壓以從液體中分離固體；4)過濾大蒜汁液(通常利用50微米的過濾器進行過濾)；5)進行巴氏滅菌步驟，可以采用將汁液加熱至卯匸大約30秒，或更低的溫度60C下長至2分鐘；6)隨后可以進行澄清步驟以除去液體中所有的懸浮物質；7)隨后通過減真空蒸餾除去水。獲得粘性褐色液體狀的濃縮大蒜提取物。在低于40"C的溫度下減壓蒸餾除去水，如此這樣防止了大蒜濃縮物組分的分解，并且更優選的是將壓力降至一定點下，從而可以在25。C下除去水。重要的是注意所引用的現有技術均未詳細說明通過筒單地采用減壓蒸餾從大蒜汁液中除去水的大蒜汁液濃縮物的形成。申請人已知的所有現有技術詳細說明了利用7jc提取、標準的溶劑提取技術的標準提取技術從大蒜汁液中分離活性成分，或者利用蒸汽蒸餾獲得大蒜油。采用上述方法對所制得的濃縮物進行分析，獲得如下范圍的分析數據Drymatter(白利度)白利度60-80pH(10%.SoL):4.0-5.0^!(meq/kg):300-400(相當于2.1-2.8%的檸檬酸一水化物)可利用的碳7JC化合物為45-55%lkg的濃縮物相當于大約7kg的新鮮大蒜HPLC分析確定存在于濃縮物中的二烯丙基多硫化物的相對比例的優選分析方法為HPLC。所使用的詳細的HPLC方法和該方法所基于的文獻如附錄1所述。描述于附錄1中的第三種方法(RBSULF3)是優選的HPLC分析方法，該方法相對于方法RBSULF1具有延長的平衡穩定時間。提供從大蒜油膠體(GarlicOilGold)標準樣品所獲得的色i普圖(色傳圖1),其具有可識別的色譜主峰。色i普圖2也是大蒜標準的色譜圖。還顯示了大蒜汁液濃縮物-商標為GarlicProduct的樣品色語圖(色鐠圖3)。釆用HPLC分析濃縮物顯示所存;的總的多硫化物在2.4至3.6%w/w范圍內。在上述多硫化物中，按照所存在的總的多石危化物重量計，結構式為RSR、RS2R、RS3R和RS4R(R=式-012<:11<:112的烯丙基)的二烯丙基硫化物以大約為4%-5%:5%-8%:31%-38%:19%-22%的比例存在。釆用HPLC測得這些所收集的多硫化物占存在于濃縮物中的所有有機琉的66%+/-10%。因此，相對于采用簡單破碎和加工新鮮的大蒜所產生的液體的材料中所存在的多硫化物和大蒜油中所存在的多硫化物而言，采用上述方法制得的濃縮物具有高度的化學相似性。確信本文所描述的大蒜濃縮物的生物活性是由于二烯丙基-和甲基烯丙基-多硫化物的特定比例所帶來的。與用于分離大蒜油的方法相比，或與采用簡單破碎新鮮大蒜獲得汁液相比，以上述方法除去水所提供的大蒜濃縮物具有當延長儲存時間時保持其穩定性的明顯優點。確信的是釆用上述方法制得的濃縮物會在如下所述的至少3年中保持活性，比非濃縮大蒜汁液可以保持更長時間。在典型的工業"溫度濫用(temperatureabuse)"條件下儲存后，分析濃縮物樣品的關鍵活性成分，得到如下結果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>上述分析結果證明了該產品的長4窮穩定性。確信的是將提取的液體加熱至60-卯x:下短時間導致將大蒜提取物中的蒜素轉化成多硫化物，該多硫化物具有本文所述二烯丙基多硫化物的特定比例的，已經發現該比例在如下所述的應用中特別有效。制備用大蒜濃縮物浸漬的顆粒劑本發明人已經開發出大蒜濃縮物的顆粒劑形式。該顆粒劑是先前描述的用粘合劑將大蒜濃縮物浸漬在木粉上的劑型，所述粘合劑也以下表i中所示的比例存在。除非另有說明，用大蒜濃縮物浸漬的木粉顆粒劑是如表i中所示的組合物的顆粒劑。表l:顯示用大蒜濃縮物浸漬的顆粒劑的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>將羧曱基纖維素鈉、木粉和大蒜油一并混合,從而將其團成直徑介于lmm和2mm之間的近似球形的丸劑/粒劑。如此制得的顆粒是淡黃褐色并且具有非常強的大蒜A危臭味。隨后在大約60C下釆用熱氣將顆粒干燥達2小時。隨后對顆粒劑中所含有的濃縮物的HPLC分析顯示結構式為RSR、RS2R、1^311和1^411(11=式-CH2CHCH2的烯丙基)的四種烯丙基硫化物相同的相對量與濃縮物分析相同。顆粒劑的效果尤其取決于濕度，參見實施例5，該實施例涉及利用這類顆粒劑來控制甘藍根蠅(并且包括證實該效果的結果)。確信的是以這種方法由濃縮物形成顆粒劑進一步穩定了濃縮物中的活性成分。秘密地并且在非公開的許可下進行下述所有試驗。利用大蒜顆粒劑的兔子驅避試驗所進行的非公開試驗表明用大蒜濃縮物浸漬的顆粒作為兔子驅避劑而言是有效的，參見實施例l。該試驗有力證明了當胡蘿卜遠離大蒜時，大蒜顆粒/球在阻止兔子食用胡蘿卜上也是有效的，參見實施例1。用于該試驗的顆粒/球是用5%和/或20%的大蒜浸漬木粉制得的，其制備如前所述。大蒜濃縮物的殺線蟲活性現已發現本發明的大蒜濃縮物作為殺線蟲劑是有效的。如實施例2所示，最初的試管內結果確定了濃縮物對線蟲的毒性，并且對大田試驗應當使用的大蒜汁液濃縮物的稀釋濃度提供了指示(在實施例2中以NEMguard來表示)。當將大蒜濃縮物用作液體制劑，在馬鈴薯作物上通過滴喂灌溉，以保護免受自由生活的和胞嚢線蟲的侵襲時，在如下兩次施用大蒜汁液濃縮物下，觀察到14°/。的作物總產量的增長。現已發現，在水稀釋度為0.05%v/v下，以NEMguard表示的大蒜濃縮物在24小時內殺死了幾乎所有存在的線蟲，在0.1%v/v溶液濃度下，在4小時達到完全殺滅，并且在0.25%v/v溶液濃度下，在1小時內達到完全殺滅。優選地，應當在植物澆灌期結束時將NEMguard與水相混合，以這種方法減少了產品遠離主要靶標的洗脫。該處理應當理想地在作物生長周期期間每周進行。相對于塊才艮作物而言，應當施用殺線蟲劑的臨界期為條4番后的4至5周。在該時間期間，殺線蟲劑侵襲柔弱的新根尖，其引起根部的分叉和腫脹，結果損失品質和產量。自由生活的線蟲的影響可以是所收獲的全部作物變得不經濟。對于自由生活的線蟲而言，NEMguard(大蒜濃縮物)的LD50確定為0.025%v/v，并且對自由生活的和胞嚢線蟲有殺線蟲效果。該濃縮物已用于保護馬鈴薯、胡蘿卜、歐洲防風草、草莓和甜瓜作物(n.b.PCN-馬鈴薯胞嚢線蟲)。實施例3提供以NEMguard的大蒜濃縮物浸漬的顆粒的詳細用途。涉及顆粒有效性的主要證據來自通過具有標準的顆粒劑施用器的條播機施用顆豐立，如實施例3所述。實施例3還涉及離體試驗結果，參見3.2，其通過將用大蒜汁液濃縮物浸漬的顆粒劑(指ECOguard顆粒劑，實施例3的3.2部分)溶解在水中，隨后將多種植物寄生線蟲樣品引入至上清液中。在2小時中，在顆粒劑與水為2.5w/v°/。的溶液濃度下，無一例外地殺死所有的線蟲種類。涉及NEMguard的實施例3的3.3部分涉及大蒜濃縮物的用途，并且通過采用離體試驗，顯示了大蒜濃縮物控制長針線蟲(Longidoruselongates)以及其它線蟲的效力。實施例3的3.4和3.4.1部分顯示了用大蒜濃縮物浸漬的木粉顆粒劑控制馬鈴薯胞嚢線蟲(PCN-PotatoCystNematode)的效力。實施例3的3.5.1、3.5.2、3.5.3部分，實施例3A和實施例3B顯示由于木粉浸漬顆粒劑控制胡蘿卜線蟲的效力，在胡蘿卜作物中所觀察到的木粉浸漬顆粒劑在減少分叉方面的效力。實施例4進一步的結果表明由于該顆粒劑控制控制胡蘿卜線蟲的效力，用大蒜濃縮物浸漬的木粉顆粒劑在減少胡蘿卜分叉方面的效力。實施例4還顯示了涉及將用大蒜濃縮物浸漬的木粉顆粒劑(NEMguard顆粒劑)和大蒜濃縮物/液體(CLAIL0021)組合施用控制馬鈴薯胞嚢線蟲(PCN)的效力的結果。實施例4的其它結果顯示了用大蒜濃縮物浸漬的木粉顆粒劑(指ECOguardGR)和大蒜濃縮物(指ECOguardSR和CLAIL0021)控制甜瓜上的才艮結線蟲(Melioidogynaespp.)的效力。實施例4A中的結果顯示了浸漬大蒜的顆粒劑(指NEMguard)在栽培草莓大田中控制多種線蟲種類即逸去長針線蟲(Longidoruselongatus)、刻痕短體線蟲(Pratylenchuscrenatus)、不定矮4匕線蟲(Tylenchorhynchusdubius)和厚皮富'J毛刺線蟲(Paratrichodoruspachydermus)的效力。甘藍根蠅(CabbageRootFly)利用以ECOguard顆粒劑的濃縮物的粒化形式表明當用于蕪菁植物時，顯著減少了甘藍根蜆的損害，參見實施例5。用1%的大蒜濃縮物溶液直接噴灑甘藍根蠅卵顯示了比不噴灑的卵對照樣品的更低的卵孵化率。家禽紅蜘蛛(PoultryRedMite)還發現將該大蒜濃縮物用作生物殺滅劑用于減少家禽紅蜘蛛的侵染。與化合物例如氯氰菊酯(以商品名Barricade出售)相比，該濃縮物具有顯著的優點，其在于能在鳥仍留在建筑物中的紅蜘妹侵染的建筑物中施用，但卵應在施用前轉移。這是第一種申請人已知的植物性生物殺滅劑，其在推薦使用量下，該濃縮物用作接觸性生物殺滅劑下，顯示有效減少家禽紅蜘蛛4曼染。當用于狹窄空間或略孩4:污染環境中時，該濃縮物作為生物殺滅劑是尤其有效的。在刺激使用研究中通常觀察到超過85%的死亡率水平，并且類似的效果已經被報道并在秘密的大田試驗中觀察到參見實施例6。該濃縮物還起到驅避劑的作用并且顯示抑制再度遷移。常規的生物殺滅劑趨于具有單一的作用位點(乙酰膽堿酯酶抑制作用)，通過種群中的選擇和突變作用，迅速地建立起對這些化合物的抗性。確信的是本發明所公開的濃縮物(指Breck-a-sol用作控制劑防治家禽紅蜘蛛)具有多位點作用，例如呼吸酶抑制作用膜分裂和去極化作用細胞溶質中的金屬離子多價螯合(Metalionsequestration)和螫合由于該產品如何起到生物殺滅劑的作用的生物化學的復雜性，從而降低了紅蜘蛛對大蒜濃縮物建立抗性的可能性，環境影響近年來，隨著越來越多地認識到環境問題而引起了促進更為環境友好性的農業措施，并且增加了帶有有機標簽的食品的生產。由于提供本文所公開的大蒜提取物用作農藥或驅避劑是至為重要的一步，由于利用該提取物所形成的分解產品是完全天然的，相對于大蒜和韭蔥已經長出后留在土壤中的相同材料而言，其具有相當低的水平。典型的大蒜和洋蔥商品作物會比施用12kg/ha的Ecoguard顆粒劑向土壤多釋放120-600倍的多硫化物，參見參考文獻(l)。該斷言的詳細分析在附錄2中提出，其中大蒜濃縮物指AIL0021和CLAIL。通過加入大蒜油加濃大蒜汁液濃縮物的濃度包含在本發明大蒜汁液濃縮物中的多硫化物混合物類似于蒸餾的大蒜油的多硫化物混合物。因此根據本發明所制得的大蒜汁液濃縮物的多硫化物含量可以在隨后通過加入大蒜油來加濃該產品。以這種方法加濃大蒜汁液濃縮物的多疏化物混合物獲得具有提高多硫化物水平的材料，通式該大蒜汁g質的性能保持穩定，最終所得的混合物具有長的儲存期。以這種方式多硫化物的含量可以提高至超過7%w/w。所得混合物中的多石危化物水平的提高預期會提高該混合物作為農藥、驅避劑的性能，并且還預期提高當將該混合物施用至露天條件下時該混合物的滯留時間。本發明通過隨后的權利要求加以限定。確信的是本發明所公開的農藥對蚊子幼蟲和其它的昆蟲幼蟲，以及線蟲、蜂蟲(半翅目)、藤#物象鼻蟲、多種甲蟲(鞘翅目)、蛾和蝴蝶(鱗翅目)、軟體動物、螨類和甘藍根蠅具有尤其有效的毒性。該材料作為殺線蟲劑特別有效。關于其驅避性，該材料作為對昆蟲、兔子和某些鳥類的驅避劑尤其有效。實施例1利用大蒜III的兔子喂食驅避性試驗引言在活兔組中的初步非公開試驗證實了大蒜作為兔子喂食驅避劑的顯著效果。更詳細的試驗分別在20只家兔中進行。在該試驗中，隨機選擇兔子以采用5%或22%的大蒜汁液濃縮物浸漬的小粒。發現該用大蒜汁液濃縮物浸漬的小球導致了顯著的驅避作用，盡管發現在兩種大蒜濃度之間的效果無顯著差異。其它的非一&開試驗進行進一步的非公開試驗，該試驗設計對小球壽命來測定大蒜驅避劑的壽命。該報告提供實驗記錄信息并且概括該試驗結果。材料和方法該工作在20只所俘獲的野生兔上進行。盡管通常成對關在欄中，在試驗前和試驗期間，每只兔子各自以3個一組保持在2米的室外欄中5天。在所有時間內，每只兔子自由地接觸欄中市售的丸狀兔子食物，以及自由生長的草，以及隨意接觸水。兔子主要是夜間喂食者，因此該試驗在大約15:30和09:00之間進行。由于如此一來白晝時間短，因此相對于前面的試驗而言，稍微延長暴露時間是不可避免的。在開始實驗之前，將來自新開包裝的小球在干燥時進行預先稱重，以確定刺激密度為12Kg的小球/"^頃/碗所需的干燥小球的平均數。平均來說，其相當于5次對照小球(含有0%的大蒜)和6次試驗小球(用5%大蒜汁液濃縮物浸漬)/碗。在開始實驗前6周，在戶外的各盆中，讓新開包裝的對照和試驗小球與'露天，相接觸。將標為23cm的塑料植物盆填入大約3cm深的砂礫，填入大約8cm的土壤(Johnlimesnumber2,基于堆肥的土壤)。通過用大約200ml的蒸餾水進行灌溉來堅固土壤。讓水流盡，將足夠的小球(2g)散布在土壤頂部以確保試驗期間持續足夠多的數量。隨后將植物盆離開戶外2個小時(即新鮮的小球-0周)或離開2、4、5或6周，直至其用于實驗的時間。風化16周包括暴露于陽光、雨(參見如下)和-12C至20X:的溫度范圍下。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在開始試驗前和非試驗日期間，將切片的胡蘿卜規則地置于兔子前以將差異最小化。采用雙選擇試驗，將切片胡蘿卜置于兩個分開的碗中，一個采用對照小球，另一個采用試驗小球；將200g的胡蘿卜置于各個碗中。將碗置于不同的喂食點，其在欄中位于盡可能遠的地方，以避免大蒜氣味影響對照。為了避免地點影響，在實驗的第二晚上將喂食點的點和碗進行交換。在該測試中，總共進行了IO周的實驗，盡管這不包括在開始實驗前6周的風化小球的時間。為避免習慣性作用，將每個兔子測試2個實驗天，每兩周一次。在所有20只兔子上測試5個小球壽命，即每個兔子測試5次。利用隨機的拉丁方設計，將小球置于兔子上。兔子喂食實驗開始于24/10/00,結束于28/12/00。在實驗日，將必需數量的晾干小球(至刺激率為12Kgha—M置于上釉陶碗中的濕潤的濾紙上(用3ml蒸餾水濕潤)。將涂有塑料的金屬絲網置于碗中，以防治小球直接與胡蘿卜相接觸。這讓小球的氣味透進胡蘿卜，并且活像小到bf目當地接近，但不與大田中兔子所消耗的植物接觸。結果待減去兔子不能到達的胡蘿卜'殘渣，，其從涂有塑料的格子落下后，計算兩天后，在各喂食點所取食的總的食物的百分比。進行方差分析以研究對兔子的作用，測試浸漬大蒜汁液濃縮物的小球在所取食食物中的總的百分比的壽命周數(在兩個喂食點)。無證據表明，小球壽命在取食食物的總量上有作用(p=0.479)。然而，發現在兔子之間所取食食物的量顯著不同(d.f.=16;p<0.001),盡管目前無證據在數周內表明取食食物的總量不同(d.f.=16;p=0.104)。兔子之間對于浸漬大蒜汁液濃縮物的小球的個體差異如附圖1所示。附圖1顯示了用大蒜濃縮物浸漬的小球和未用大蒜濃縮物浸漬的小球的喂食點之間所取食胡蘿卜的對比。還注意的是，只有當小球是新鮮時，由于對照的存在，其比浸漬大蒜汁液的小球具有更相容的喂食反應。為了分析大蒜效果，從對照點的百分比減去在大蒜小球點所取食的胡蘿卜的百分比，獲得由于大蒜汁液濃縮物所引起的所取食的胡蘿卜的減少百分比。在小球的不同壽命所取食的胡蘿卜的減少百分比平均值如下表所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>ANOVA顯示強有利的證據(p-0.007)表明，平均來說，當小球是新鮮時，兔子從具有大蒜小球的喂食點所取食的胡蘿卜少于當小球是老化時所取食的胡蘿卜。沒有證據(p=0.5)表明風化2周或更長時間的小球是有效的。在95%的置信區間，當使用使用新鮮的小球時所取食的胡蘿卜減少范圍為10至36%。注意的是，無證據表明先前的測試場合中，發現兔子所經受的小球壽命的遺留作用。因此，可以看出，新鮮的小球在兔子的偏愛上是有作用的，盡管無證據表明風化2周或更長時間的小球有效。結果和建議強有力的證據表明當其以新鮮小球出現時，大蒜在阻止大多數的兔子取食胡蘿卜是有效的，也可以采用沒有大蒜氣味的胡蘿卜。然而，目前沒有證據表明一旦在秋天和冬天時期小球被風化，該反應會持續2周或更長時間。基于用新鮮小球的確定的和顯著的結果，推薦進行類似的實驗性測試，但在更高百分比的大蒜量/小球下，其可以抵抗由風化作用引起的表面損壞，從而延長該反應的壽命。特別地，小球中的大蒜汁液濃度百分比可以升至11%或22%。若該小球同樣地暴露于露天中，將小球的密度從12Kgha"增加至20Kgha^或更高(最大密度為150Kgha4)未必可以獲得增加的壽命。實施例2利用大蒜汁液濃縮物(NEMguard)控制PCN(馬鈴薯胞嚢線蟲一蒼白球異皮線蟲(Globoderapallida))NEMguard@是一種用作強效殺線蟲劑的大蒜汁液濃縮物。對NEMguard@制劑的一系列研究工作明確地證實了其對自由活動的和胞嚢線蟲的殺線蟲作用。液體劑型的NEMguard⑧特別地通過滴流供給灌入來進行傳送，并且在馬鈴薯作物上起作用產生非常顯著的效果，增加14%的總產量歸因于施用兩次NEMguard。該非公開試驗是在具有重要的馬鈴薯胞嚢線蟲(PCN)種群的大田中進行的。實驗室工作使得發明人能進一步研究大田記錄(fieldprotocol)。產品使用量的記錄如下所示。1.0溶液的使用濃度已經顯示了稀釋為0.05%v/v的大蒜汁液濃縮物(NEMguard)的溶液取得在24小時幾乎完全殺滅的作用。0.1%v/v的溶液濃度可以在4小時達到完全殺滅。0.25%v/v的溶液濃度可以在l小時達到完全殺滅。因此，使用該濃縮物應當就效率和成本之間的平衡在這三種稀釋度中有計劃地進行操作。選擇l(定時(timed))若設想在最終的灌溉順序將該濃縮物加至1000升的體積，則需要加入如下比例的體積。@在1000升中的0.05%v/v=0.5升NEMguard@在1000升中的0.1%v/v=1.0升NEMguard@在1000升中的0.25%v/v=2.5升NEMguard最終1000升的理想滲濾時間應當達成最大保持在所期望含有遷移PCN的土;裏體積中。毫無疑問地，在最后順序的加入減少產品從最初目標流出。設想土壤為大田容量或接近大田容量(fieldcapacity),則會顯示出減少排出，從而能將輸送量得以保持足夠長的時間。優選在泵排出前，將NEMguard@與最后的1000升7jc相混合。若不能如此，則應當在幾分鐘內將NEMguard@加入管道工程以增加適當混合的機會。選擇2(全面(general))如果我們設想在1-2小時將大蒜汁液濃縮物(NEMguard)加至~卯OO升的整個灌溉輸送系統，則需要考慮加入如下體積@在卯00升中的0.05%v/v=4.5升@在卯00升中的0.1°/ov/v=9.0升@在卯00升中的0.25%v/v=22.5升考慮兩種輸送方式，以其效果所給出的證據，定時和全面所確定的單次利用體積介于2.51和22.51之間。考慮到用NEMguard@殺死線蟲的速度，總的方法應當為峰值劑量的最大值，同時經濟上使得地面的水體積最小化。這種改變顯著提高了總量/公項，從而使得制得更多的產品成為可能。2.0結論NEMguard⑧對自由生活的線蟲的LDso獨立i也確定為0.025%v/v。對于在該值上的實質的產品輸送濃度，這清楚地給出了相當大的范圍，同時相比其它殺線蟲劑而言仍然是經濟的。用NEMguard殺滅的迅速性有利于相對高的溶液濃度的"爆發(bursts)",這通過在灌溉的最終加入可以設法達到。該方法還允許幾次重復施用，例如在6周的每周間隔下。以單一的高用量在整個灌溉期間選擇性施用產品。如果系統的管理和基本結構允許，應當考慮多次爆發的方法。3.0圖示說明設想在1-2小時中輸送卯00升。1000升花費花費6.6分鐘泵送(1小時速度)1將7000-8000升普通水泵入作物中；2將2.5-5升的NEMguard@加至最后1000升中，這需要約53分鐘(剩余6.6分鐘)；3泵出；4若加入NEMguard⑧花費2分鐘，則最后的脈沖(lastpulse)是稀釋在約660升中，i^t分布產品應當是合適的；5在任一的3-6周進行周重復，這取決于所使用的溶液濃度和所選擇的速度/公項。實施例3大蒜濃縮物和用該濃縮物浸漬的顆粒劑控制線蟲的效果3.0概述在馬鈴薯和根菜作物中的非公開大田試驗確定了損害在商業上顯著水平的減少，其中施用所提及的制劑NEMguard以控制線蟲。當與產品例如弟滅威(Temik)的效果相比，證據的主要部分源自使用以條播施用的顆粒劑產品。采用經農藥安全指示(PesticideSafetyDirective)所允許的獨立有機體，或在他們自己國家(南朝鮮)認可的類似有機體進行有限數量的試驗。這些報告的結論支持其所聲稱的NEMguard@具有殺線蟲性能。以顆粒劑"NEMguard"形式的最佳劑型顯示良好地適宜作為弟滅威(Temik)和甲氨叉威(Vydate)j根菜類蔬菜中的替代品。在實驗室和大田實驗下具有高度的一致性。3.1序言在發明人研究大蒜產品用于作物保護時期，該制劑作為殺線蟲劑的潛在性變得日益清晰。實驗室的初篩和在歐洲和韓國的馬鈴薯、防風草、胡蘿卜和甜瓜作物中的重復的非公開大田試驗相結合所提供的證據表明，大蒜產品(NEMguard)中的化學品可以殺死線蟲。大田中的植物顯示出對顆粒劑和液體的地面下施用有反應，其健壯性和總產量顯著提高，這似乎與殺線蟲作用有關。在根菜例如胡蘿卜實例中，清楚明確的證據表明通過在條播中單獨施用NEMguard，可以顯著地減少由自由生活的線蟲所引起的品質問題例如根分叉和矮化。利用長針線蟲(Longidoruselongates)和馬鈴薯金線蟲(Globoderarhostochiensis)的實驗室對照實驗和實驗室對照生物測定還提供證據表明NEMguard⑧是一種相比弟滅威(Temik)而言強有效的殺線蟲劑。歐洲對農藥活性成分的期望是削減整個2007年所允許存在的活性物質的大約66%。殺線蟲劑產品例如弟滅威(Aldicarb)已經在該強審查之下。該減少已經許可其在祐j人可的作物中用至2007年。因此，目前對于具有殺線蟲/殺線蟲(nematistatic)活性的環境良好性產品取代高毒性產品例如朵滅威、甲氨叉威和溴曱烷有著巨大的機會。3.2方法介紹在1998年進行了用大蒜控制線蟲的初步生測工作。該工作涉及將用大蒜汁液濃縮物配制的實驗性ECOguard顆粒劑溶解在水中，隨后將多種植物寄生線蟲品種試樣引入上清液中。無一例外地，于2小時中，在顆粒劑對水的溶液濃度為2.5%w/v下，殺死了所有品種。在蒼白球異皮線蟲(PCN)和逸去長針線蟲(rootfanging)實例中，用濃度為1.25%w/v的溶液在4小時中達到該水平的致死率。在長針線蟲屬(Longidorusspp.)實例中，用濃度為0.25%w/v的溶液在24小時中產生有效的致死率。自上述初步的篩選實驗以來，通過將非公開大田試驗和進一步的實驗室研究相結合，本發明人保持對線蟲學的調查和研究計劃。來自使用該制劑的實驗室和大田規模的數據清楚地證實了在經濟的使用量下的殺線蟲性能。尤其重要的情形是其中將顆粒劑施用于根菜類作物例如胡蘿卜和防風草以保護它們免受自由生活和胞嚢線蟲的損害。3.3結果表3.3.1實驗室效果，死亡百分比(SCRI1998)。用大蒜汁液濃縮物(NEMguard)的第一次實驗_<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>上述數據清楚地顯示以NEMguard⑧制劑的對線蟲的毒性材料。該結果證實，當將大蒜汁液濃縮物用于實驗室生測時，其相對于溶液濃度的殺滅比率。附圖2是顯示實驗室生測大蒜汁液濃縮物控制逸去長針線蟲的圖解表示。死亡率是才艮據在不同稀釋液下的接觸時間(1-24小時)來分組的。該數據表明在24小時下的LDs。為大約0.025%。3.4顆粒劑對自由生活的線蟲的影響在馬鈴薯作物上的非公開大田試驗提供證據表明以增加的施用量對PCN的影響。當將NEMguard⑧施用于根菜類作物時，通過緣于線蟲取食的量的差異和根部畸形類型可以評價該產品的影響。UK根菜工業非常嚴重地依賴弟滅威(Temik)作為減少才艮部損害并提高胡蘿卜和防風草作物產量的藥劑。在2003年，本發明人開始進行非公開大田試驗以評價NEMguard⑧取代弟滅威(Temik)在這些蔬菜作物中的可能性。當確定根菜作物時，將弟滅威(Temik)隨同種子一起施用至相同的犁溝中，并對新長出的胚根提供保護。線蟲侵襲柔弱的新的根尖，其導致根部分叉和矮化，結果損失品質和產量。自由生活的線蟲的影響會使得整個作物的收獲變得不經濟。3.4.1在Hainford(諾里奇(Norwich))的防風草作物在Hainford(諾里奇(Norwich))的非公開試驗中，本發明人用含有以反映商業上最佳實踐的比例的弟滅威(Temik)安排了8次重復，6個隨機處理區域。所含有的NEMguard⑧以4種比例5、10、15和20kg/ha,并且所有這些比例參考未處理對照。所有的施用通過具有標準顆粒劑施用器的市售種子條播機來進行。測試線蟲聚居并且被認為經證實施用弟滅威(Temik)而處于損害危險的點。在成熟的中間階段評價作物并且確定分叉和有尖端的根的比例。各處理之間出現了根尖的顯著差異，附圖3進行了說明，其顯示了在Hainford(諾里奇(Norwich))的防風草作物中的根部分叉。箱體(附圖3)表示內四等分范圍，其包含50%的數值。根須是通過重復從箱體延伸至最高和最低值的線狀物，其包括逸出部分。穿過箱體的線表示中間值。各處理顯著不同。處理1=對照2-Temik(弟滅威)3=NEMguard5kg/ha4=NEMguard10kg/ha5=NEMguard15kg/ha6=NEMguard20kg/ha對照(處理1)比分別為5-20kg/ha的所有NEMguard⑧處理(3-6)具有顯著更多的分叉和有尖端的才艮。在10-20kg/ha下的NEMguard⑧處理顯著優于Temik。在該試驗部分也提供證據表明提高的NEMguard@施用量增加植物豎立性(Plantstand)(附圖4)。附圖4與處理相關的植物豎立性該條表示各重復的數值范圍。Temik和所有的NEMguard@施用表現出相比對照而言提高了植物的豎立性。20kg/ha用量的NEMguard⑧幾乎與對照完全不同。綜合考慮，在根部分叉和植物豎立數上的數據充分地證實了在保護作物免于植物損失和根部損害方面，NEMguard@與Temik同樣有效。3.5.1胡蘿卜試驗，Posketts農場，約克郡(Yorkshire)在胡蘿卜上進行上述對防風草的試驗。該非公開試驗比較了20kg/ha用量的NEMguard⑧相比Temik的效果，所述Temik以反映商業上最佳實踐的比例來施用。所有處理參考未處理對照。基于從土壤樣品中所測得的線蟲數量來選擇位點。該試驗進行3次重復，所有的處理通過常規的安裝條播機的拖拉機來施用。表3.5.1NEMguard⑧對根部分叉和矮化的影響。概括性試驗結果，Posketts農場，約克郡(Yorkshire)4次重復，隨機的地塊1對照2Temik(弟滅威)3標準的ECOguard20kg/ha在各重復中有尖端的和矮化根的百分比_<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>所取樣的根總勤處理<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>對上述數據的統計分析未顯示各處理間顯著的差異。該數據具有某些清楚的趨勢，即具有約50%的對照比其它處理有更多的尖端和矮化的胡蘿卜。檢測大量的根/處理進一步確定了該效果的可靠性。附圖5給出了根據地塊之一所看到的癥狀的說明示意圖。該試驗提供充分的證據表明NEMguard⑧制劑將根部分叉和矮化顯著降低至至少在同樣的試驗中用Temik所記錄的程度。3.5.2進一步的試驗結果涉及預防由線蟲引起的胡蘿卜的根部出現尖端基于尋找Temik的取代品的壓力，進行了一組非公開試驗以比較和對照Temik、Vydate、Nemathorin和Nemguard的效果。在胡蘿卜上的試驗分布在Norfolk(諾福克)、Yorkshire(約克郡)和Nottinghamshire(諾丁漢郡)三個地點，并且包括條播施用以20kg/ha的NEMguard。各場所的根部分叉百分比的一覽表如下表3.5.1所示。基于土壤樣品中自由生活的線蟲種群來特別地選擇所有的地點。表3.5.2在3個地點的胡蘿卜作-的的根部分叉百分比的相對差異<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>*顯著地優于對照在Norfolk地點產生顯著的處理效果，其中NEMguard⑧是最有效的處理，其減少了73%的根部分叉。相比之下，Temik減少了65%的才艮部分叉。總的來說，通過所有三個試驗地點，NEMguard、Temik和Vydate(以所有用量)展示出完全相似的控制水平。3.5.3用NEMguard⑧控制胡蘿卜胞嚢線蟲的試驗本發明人進行了一組非公開的盆栽試驗，該試驗采用種植于大田土壤中的胡蘿卜和歷來受到產量和品質損失影響的生產作物，所述損失歸因于胡蘿卜胞嚢線蟲胡蘿卜異皮線蟲(Heteroderacarotae)。當評價這些實驗時，證據表明由胡蘿卜胞嚢線蟲導致的在癥狀上的處理和劑量影響。以表現出優于任何其它處理的相當于30kg/ha的用量來施用NEMguard。非公開的大田目研究從如下的盆栽試驗開始，其中將IO、20、30和40kg/ha四種用量的NEMguard⑧與未處理對照相比較。獨立地評價該試驗，該試驗產生了明確的處理和用量效果的經濟重要性。在試驗中，所有的NEMguard⑧施用提高了可銷售的產量。以20kg/ha施用NEMguard⑧產生了最大的收益，其提高了12.6叱/ha的總產量。大田試驗中的NEMguard⑧效果如下表所示。用10-30kg/ha的ECOguard⑧也提高了可銷售根的數量。設想如下在胡蘿卜中使用ECOguard⑧提供實質上的經濟收益在秋天平均收獲100p屯/ha。平均的銷售價^公斤為0.78Dkr。大約1.000.000胡蘿卜A^項，其具有最佳重量100克/胡蘿卜。表A:利用ECOguard⑧在Lammefjorden胡蘿卜中的經濟利益。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>上ii^A中的數據清楚地說明了在20kg/ha的NEMguard⑧下所看見的最佳效果的用量反應。實施例3A利用胡蘿卜胞囊線蟲的非公開試驗目的該試驗的目的是觀察對胡蘿卜胞嚢線蟲的可能的用量反應，以便確定在大田試驗使用的最佳用量。作物胡蘿卜FiCR501，用福美雙(Thiram)涂覆。開始試驗日期2004年1月15日評價試驗日期2004年4月7日和2004年5月11日。試驗區10行的盆/處理。無重復。植物10粒種子/盆處理未處理10kg/ha=14顆粒劑/盆=50mg/pot20kg/ha=28顆津立劑/盆=100mg/pot40kg/ha=56顆粒劑/盆=200mg/pot80kg/ha=112顆粒劑/盆=400mg/pot在每盆中用大約0.5-1cm的土i裏覆蓋種子和顆粒劑。結果在一開始的4月的第一次評價中，在不同處理之間根部外表出現巨大差異。未處理的胡蘿卜比用10-80kg/ha處理的胡蘿卜有更少的白色根。在用量上沒有明顯的差異。胡蘿卜非常小，因此決定在最終的評價前再等待一個月。由于僅僅只有10盆/處理，因此在該篩選試驗中不能進行統計分析。因此該結果僅僅顯示在大田中可以預期的趨勢。表l:各處理中所劃分的結果。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>胞嚢的數量是粗略計算每個胡蘿卜上的數量。估計所有植物/盆的胞嚢的平均數。胞嚢的數量看起來隨著大蒜濃縮物用量的增加而減少。隨著增加用量，易于增加最長葉片的長度和植物的健壯度。由于相比之前的用量來說，葉片的長度和健壯度降低，但同時看起來胞嚢的數量增加，因此80kg/ha的用量會有植物毒性。表2:各等級中所劃分的胞嚢的平均數和最長根的長度<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>從表2可以看出，從最差的等級1至最好的等級4該胞嚢的數量顯著減少。從各等級中最長葉片的平均長度增加。表2的數字證實了在植物間所觀察到的可見差異。表3:在各健壯等級的盆百分比(9盆/處理)<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>^^3可以看出，隨著用量從10至40kg/ha,多數優良的有生命力的植物從等級2移至等級4。在10kg/ha下，無植物為4級4。在40kg/ha下，無植物為等級1，但是超過半數的植物為等級4。因此，存在著隨著ECOguard用量的增加出現更多健壯植物的趨勢。可以看出80kg/ha并不優于40kg/ha。結論.觀察到用量反應。.隨著施用10-40kg/ha減少了胡蘿卜胞嚢線蟲的數量。隨著施用10-40kg/ha增加了健壯度和最長葉片的長度。.隨著施用20-40kg/ha發現高健壯度等級(3-4)中的最多盆數。.對胡蘿卜胞嚢線蟲的最佳用量優選20-40kg/ha。實施例3B顯示浸漬大蒜濃縮物的顆粒劑控制胡蘿卜胞嚢線蟲的進一歩的結果背景在Sealand的Lammefjorden，由于其土壤富有營養并且對于胡蘿卜而言具有理想的化學結構，因此已經種植胡蘿卜許多年。不幸地是，在試驗點多年的胡蘿卜種植將胞嚢線蟲的害蟲壓力增加至在許多土壤中不能進行胡蘿卜種植的程度。目的該試驗的目的是調查是否能降低/減少后期的胡蘿卜免于胞嚢線蟲的侵襲。試驗方案在非公開試驗中，將1公項受線蟲侵襲的土壤分成6行，并且條播胡蘿卜種子和ECOguard顆粒劑。兩個未處理行。跟蹤并測定6個試驗區/行的胡蘿卜(大約80-100林胡蘿卜/試驗區)。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>在2004年5月12日條播并處理胡蘿卜。在2004年9月25日評價該試驗。對四行1米的范圍進行跟蹤、分類、計數和稱重。在未處理和20-30kg的ECOguard/ha之間可以看見生長差異。結果表2:好和壞的胡蘿卜數量。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>施用10至30kg/ha的ECOguard增加了好的胡蘿卜數量。在行中，用20kg/ha處理具有大約與未處理胡蘿卜相同數量的胡蘿卜。對于胡蘿卜數量的減少未作解釋。10和30kg/ha的ECOguard獲得16-20%更多的可銷售的胡蘿卜。減少了壞胡蘿卜的數量。所增加的胡蘿卜總量平均為11林胡蘿卜/1米行。目前存在一個趨勢是對于施用40kg/ha的ECOguard胡蘿卜相應地出現植物毒性。從上表和下表可以看出40kg/ha不能改善胡蘿卜的品質。附圖4顯示了由胞嚢線蟲所引起的變形類型，即具有壓扁尖端的小胡蘿卜，裂開和變形的胡蘿卜。表l:好和壞的胡蘿卜重量<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>由10至30kg/ha，增加好的胡蘿卜的重量。總重量增加10-13.5%。20kg/ha再一次地不符合該趨勢。表2:平均的才艮數量/試驗區、平均才艮重、平均才艮重增加百分比和可銷售的胡蘿卜百分比。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>可以看出，在10kg/ha下，根的平均數量/試驗區最高。在20kg/ha下，胡蘿卜數量最低。或許條播機沒有正確播種種子。在0、10、20、30和40kg/ha之間無顯著差異。隨著10-30kg/ha,根的平均重量增加。該增加介于15-17%才艮重之間。隨著10-30kg/ha的ECOguard，可銷售根的數量增加。表3:在Lammefjorden胡蘿卜中使用ECOguard的經濟利益<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>秋天平均的收成為100p屯/ha。每公斤平均的銷售價格為0,78Dkr。大約1.000.000株胡蘿卜/公項具有100克/胡蘿卜的最佳重量。結論清楚的趨勢是減少了胞嚢線蟲對胡蘿卜的侵襲。用30kgECOguard/ha增加了17%的可銷售胡蘿卜的數量，平均根重從75克增加至86克。最佳的胡蘿卜重達100克。在條播時僅處理1次胡蘿卜-在生長季節，利用顆粒劑或液體形式的大蒜濃縮物，最佳的用量為2-3次處理。例如在條播時以顆粒劑形式，在生長季節以液體形式。實施例47.3ECOguard作為殺線蟲劑7.3.1胡蘿卜試驗對在Posketts的非公開胡蘿卜試驗(參見實施例3)的數據進行分析，清楚地顯示了在條播時施用NEMguard顆粒劑減少了根部分叉。效果的等#附圖6中示意性說明，其中顯示了各處理控制分叉的比例。處理1為對照，處理2為Temik(弟滅威)，處理3和4為施用20kg/Ha的NEMguard顆粒劑。2次NEMguard施用統計上幾乎完全不同于對照，并且非常類似于在Hainford所看到的對防風草的數據圖(參見實施例3)。無論如何，在兩種作物中，NEMguard和Temik顯示出產生同樣的效果水平。7.3.2在NeedhamField,Yaxley的PCN如下的才艮告顯示，當將NEMguard顆粒劑和CLAIL0021液體(大蒜濃縮物)組合使用時，其總產量增加；在最終的作物生產周期，將大田進行再取樣以測定殘留的PCN卵/克。將結果與最初的卵/克的數據相比較，并且如表7.3.2所示。表7.3.2在NeedhamField,Yaxley的PCN數量<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>上表7.3.2的數據表明高度抑制了PCN的繁殖。所觀察到的最重要的數據是在地區4中，其中出現了商業上非常重要的PCN群體，其是在收獲初期發現的。再取樣數據還證實了高PCN群體存在于該地區，但是由于馬鈴薯作物看起來最小，因此群體的增加比例實質上與最初所發現的比例相同。由于在馬鈴薯作物中使用殺線蟲劑，非常顯著的結果是主要抑制了PCN的繁殖，并且理想地保持接近于作物開始的群體的卵/克。在殺線蟲效果的證據下，1.31的Fp/Ip比例通常會得到農藥安全管理局(PesticidesSafetyDirectorate(PSD))"i人可。7丄3在SunMelons(韓國)的根結線蟲控制在非公開試驗中，評價NEMguard(用大蒜濃縮物浸漬的顆粒劑)和CLAIL0021液體(大蒜濃縮物)作為殺線蟲劑對根結線蟲的效果。最終的報告顯示，所有的ECOguard制劑在統計上等量于克百威(Carbofuran),發現各處理與對照之間存在顯著差異。總的來^兌，該凈艮告顯示"與克百威(Carbofuran)相比，處理30天后，Eco-guardGR和SR顯示83.5-94.9%的控制效果，以及87.9-97.1%的控制效果(60天后)，而無植物毒性。因此，該產品可以用作東方甜瓜上的根結線蟲Meloidogynaespp.的殺線蟲劑，，。對數據的再評價表明，由于在一開始的各處理重復中的最初的線蟲數量分布不規則，相比克百威的效果會低于上述效果，但是盡管實質上如此，1.25%的溶液濃度具有克百威的77%的效果。即使在解釋結果中容許一定程度的謹慎，但在韓國的數據有力地證明了CLAIL0021制劑作為殺線蟲劑對種類的蔓延分布和主要經濟重要性起作用。實施例4A在用于栽培草莓的大田中，NEMguard⑧控制土壤生活的線蟲的效果。在非公開大田試驗中，如下的結果證實了在受到一定量的不同種類線蟲侵襲的大田中，所述的大田用于栽培草莓，大蒜濃縮物控制線蟲的效果。若未控制這類侵襲，則會導致不得不拋棄這些草莓作物。在挪威，長針線蟲Longidoruselongatus(逸去長針線蟲)是一種草莓的嚴重根部寄生蟲，其損害閾值為3-5-ind./250g土壤。由于逸去長針線蟲，優良的田地被拋棄，并且在嚴重的情形下，損失2農事年。于2005年，在挪威南部的Marnardal,在受到逸去長針線蟲(Longidoruselongatus)、刻痕短體線蟲(Pratylenchuscrenatus)、不定矮化線蟲(Tylenchorhynchusdubius)和厚皮葛'J毛刺線蟲(Paratrichodoruspachydermus)侵襲的大田中研究NEMguard⑧處理在第一年草莓(cv.Polka)中對生長參數的作用。對草莓控制的顯著差異(S)以P<0,05來注釋，所記錄的趨i(t)范圍為0，10>P>0，05;非顯著差異(NS)以P>0，10來注釋；2個樣品測試。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>NEMguard⑧是涉及用大蒜汁液濃縮物浸漬的顆粒劑。實施例5將ECOguard顆粒劑用于控制挪威的甘藍才艮蠅損害的大田試驗的效果數據概述1.0序言在廣泛計劃的非^^開大田試驗中，其包括在5種蕪菁作物中進行。該大田試驗設計基于多重施用ECOguard⑧液體(大蒜汁液濃縮物)或顆粒劑(用大蒜汁液濃縮物浸漬的木粉顆粒劑)，5種蕪菁試驗中的4種參照作為標準的樂果(Dimethoate)。申請人對所進行的所有蕪菁試驗的原始數據進行分析顯示，在5個試驗中的2組(Romedal和Toten)中，在甘藍根繩損害上的顯著的處理差異。在Toten，甘藍根蠅損害的減少引起提高28%的可銷售產量。總的說來，樂果和ECOguard⑧顯示出降低相同水平的甘藍根蠅損害，盡管這在Toten是唯一有意義的。比較兩個試驗(Toten和Ga-Fa)，其具有相同水平的甘藍才艮娓損害(RDI分別控制57.33和68.69)，但是在處理施用期間大不相同的降雨清楚地顯示了降雨影響的效果。看來大雨并持續的降雨除去了任何有效的作用。2.0結果在下表中總結整個效果。表l四個新地點的組合的根部損害指數(RDI)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>*對照和3次施用ECOguard⑧顆^^立劑的顯著差異。表2各地點的平均可銷售產量，kg/樣品(cat1+2，Norwegiannotation(威的表示法)，1=未損害，2=輕微損害)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>上表1和2中的數據表明平均減少了與樂果和ECOguard⑧相關的甘藍根蠅損害。在Toten,顯著降低了甘藍根錄的損害。在四個地點，ECOguard⑧產生了可銷售材料的最佳收益，大約雙倍于使用樂果的收益。在各處理農學影響上的相應數據與減少甘藍根蠅損害提高可銷售的產量相一致。在ECOguard⑧情形下，總的可銷售產量的平均增加15%，在Toten記錄的最大值為28%，這與在該地點相應地顯著減少甘藍根蠅損害相一致。關于在Ga-Fa和Toten降雨的效果比較，具有最佳的甘藍根蠅侵襲的兩個試驗顯示在Ga-Fa的效果損失幾乎無疑歸因于在第一次施用后無降雨，與第二次和第三次施用相關的非常大的降雨。在Ga-Fa，覆蓋第二次和第三次處理的14天的降雨記錄為95.2mm。與之相反的是，在Toten，覆蓋第二次和第三次處理的相同時期的降雨記錄為17.5mm，主要下小雨為主。記錄兩個地點的實際降雨如下表3所示。表3比較Toten和Ga-Fa的降雨Toten第一次處理為2004年6月30曰GaFa第一次處理為2004年6月11日各試驗每隔一星期施用3次ECOguard⑧顆粒劑。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>在第一次處理前各地點的降雨量非常相似，4.2和6.3111111。然而在第一次施用后，在各地點的降雨變得完全不同。在第二次施用后的10天來進行比較。在Ga-Fa，在第一次施用后連續8天無降雨，其還包括第二次施用的2天。隨后，出現8天連續的降雨，其中的第三次施用在該降雨期間進行。在該8天中所記錄的降雨量為85mm。在Ga-Fa的第一次施用經受了8天完全干燥的務fr，隨后第二次和的三次施用分別經受了8天和4天連續的大雨，由于il^示本發明人確信的對效果造成負面影響的極端條件，因此可以期望來自ECOguard⑧的任何效果。事實上，經受1次或其它這種極端的各處理完全放棄了對甘藍才艮蠅的任何影響。數據對此進行反映。相反，在Toten地點，比Ga-Fa經受遠遠更為穩定的條件。在施用后兩天，第一次施用經受大雨事件(19.4mm),其可能對效果有負面影響，但在產率高峰的中間進行的第二次和第三次施用經受ii天連續穩定的條件，其僅有非常小的降雨(在單日最大降雨量為lmm)。該條件^H人為是達到最大效果最為理想的條件。本發明人預先由顯示上述情形的實驗室研究提交了數據。因此，期望在Toten的第二和第三次施用是有效的。在Toten對甘藍根蠅損害的統計學分析顯示，樂果和ECOguard⑧顯著地降低了損害(P二0.004),這導致就農學意義上而言，由ECOguard⑧處理增加了可銷售的材料。RDI、樂果和ECOguard⑧顯著地優于對照，但彼此間無顯著差異。Trt1=對照Trt2=樂果Trt3=ECOguardtrt=l減去<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>用蕪菁的第5個試驗地點收獲早于表1和表2所介紹的四個其它地點。該地點經受一般輕微的害蟲壓力，但包括噴霧施用的一組其它ECOguard⑧處理。當由GLIMANOVA進行分析時，來自該試驗的數據在處理中產生顯著差異，所有的ECOguard⑧處理具有比對照更低的甘藍根錄損害。這一點如下所示。在C7上進行的Kruskal-Wallis試驗。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>所有的ECOguard⑧處理具有比對照(trt1)顯著更低的甘藍根蠅損害(P-O.OOO)。處理5為ECOguard⑧顆粒劑并且顯示出減少14%的總損害。顯示根部損害指數的數據對對照給出的數值為11.6,對ECOguard⑧顆粒劑給出的數值為4.9(PSD計算)。盡管在Romedal的侵襲水平低，其RDI值為11.6,在Toten產生更高水平的侵襲，其RDI值為54.67,(高于在2004年來自英國大田試驗的對照所記錄的任何值)，然而這兩個地點顯示了對甘藍根蠅損害的顯著減少。在Romedal和Toten的一個常見特征是與施用第二次和第三次處理相關的通常穩定的條件。在Toten和Romedal的降雨數據如表4所示。表4Toten和Romedal的降雨比較<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>在Toten和Romedal，相應于檢查第一次的甘藍才艮蠅卵，在同一天開始進行處理。隨后每周在兩個地點進行處理，在Romedal的處理比在Toten的處理多一次。因此在兩個地點的第一次、第二次和第三次處理是同步的并且經受非常類似的降雨方式和強度，在兩個地點的處理2和處理3相關的周期是非常微弱的。如表3所論述的，與Ga-Fa的降雨方式和強度相比，其在第二次和第三次施用^間降雨是非常大的并長時間的。在Toten和Romedal的效果證據表現出非常接近穩定的條件和小雨，第二次和第三次施用相應于產率高峰。3.0結論在挪威的蕪菁上的非公開大田試驗表明ECOguard⑧顆粒劑顯著降低甘藍根蠅的損害；這與挑戰強度無關。在11.9-54.67的控制范圍中，在用RDI值設置的數據中看出顯著的差異。該試驗不是以階乘加入產品為特征的，但其可以從降雨數據中清楚地推斷出，當大部分時候出現小雨時，顯著的效果主要是源于在害蟲壓力高峰施用第二次和第三次處理。若限制誤解試驗數據，并且在適宜的環境條件下，用正合時宜的施用可以獲得共同證實有用水平的產品有效性，該結論未與從UK的非公開試驗所獲得的數據不相符合。可銷售材料的最大增加收益為28%,其與被認為是商業重要的在Toten的ECOguard⑧顆粒劑施用相關。在UK，這類增加收益等同于約11.2噸的材料，其價格在約200英鎊/p屯，這表示增加收益約2240英鎊/公項。該顆粒劑的效果尤其依賴于相對于甘藍才艮蠅產卵的濕度和施用時間。相對于在生測點布置新產卵的時間，這些試聰4人為是與將水施用至顆粒劑同步的。在總的兩種土壤類型中，用10枚卵/測定，重復10次的如下處理1.對照(水+卵)2.顆粒劑+卵3.顆粒劑+卵+在卵1天后加入水4.顆粒劑+卵+在卵30分鐘后加入水5.顆粒劑+水+1天后加入卵6.顆粒劑+7jc+30分鐘后加入卵獲得如下的結果孵出卵的百分比表l_<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>(Treat.-處理)獲得如下結果孵出卵的百分比上述結果提供清楚的證據表明對于提高效果而言將水施用至顆粒劑是不可缺少的。可能最接近類似于常規的大田情形的處理3顯示卵和顆粒劑存在于植物上，隨后出現降雨，卵孵化降低38%。若在放置卵后立刻濕潤顆粒劑，則可以大大地提高效果水平(降低80%)(處理4)。該效果歸因于待孵出后，新的甘藍根蠅卵在短時間內保持可滲透性，并且在該時間下ECOguard⑧的活性更易于進入到卵中。從上述數據還暗示出相對于害蟲壓力會對效果有主要影響的施用ECOguard⑧顆粒劑的時間(對比處理5和6)。待卵孵出后幾天施用產品很可能比在卵孵出時施用產品更低效。實施例6利用大蒜濃縮物控制家禽紅蜘蛛的用途大蒜濃縮物指3%v/v(1.5%v的大蒜汁液濃縮物和1.5%的助劑油(菜籽油))的Breck-a-sol,其以189ml/m2的用量施用。附圖7顯示說明Breck-a-sol(Bsol)控制家禽紅蜘蛛的效果的結果，顯示了相比對照和^f吏用Barricade的紅蜘蛛的死亡百分比參考控制干燥細胞(正控制)水(水份控制)氯氰菊酯(1%v/vBarricade(Bcade)，其以189ml/m2施用)Breck-a-Sol和Barricade彼此之間的結果未出現顯著差異。利用來自不同棚屋的螨和不同批次的大蒜汁液濃縮物，將該數據模式重復5種其它的實驗。還研究了污染(灰塵)對效果的影響。該工作表明在”適度“水平污染下的有用的產品效果，僅僅在非常高水平的灰塵污染損失大蒜濃縮物的效果。在附圖8中顯示了當將Breck-a-Sol或Barricade(氯氰菊酯)作為生物殺滅劑施用時，比較在不同污染水平下的家禽紅蜘蛛的死亡％的一系列數據。使用Barricade的結果通過關鍵性的BC來顯示，DRYCON＝干燥控制，Water=施用水，并且殘存結果涉及使用Breck-a-Sol以增加負載物應用于污染以反應在家禽棚舍表面所發現的污染水平。0.1(等于～20g灰塵/m2)0.2(等于～40g灰塵/m2)0.4(等于～80g灰塵/m2)0.8(等于～1600g灰塵/m2)結果顯示當污染為～80g灰塵/m2時，大蒜汁液濃縮物(Breck-a-Sol)提供有用水平的效果，其將與Barricade施用于～40g灰塵/m2的污染所觀察到的效果無顯著差異。附錄1HPLC分析不同大蒜油樣品的色譜圖數據1.樣品與兩種其它產品－大蒜油(工業標準)和大蒜汁濃縮物一起分析大蒜油(金標準)goldstandard)).2.制備樣品將兩種樣品用100％MeCN以110進行稀釋(在450ulMECN中有50ul樣品)。待稀釋后，大蒜汁濃縮物產生部分白色沉淀。在HPLC分析前利用0.2um的TargetR溶劑過濾器加以除去。3.HPLC分析利用具有二極管陣列檢測、PhenomenxC18(2)Luna柱(250x4.6mm,5um)和'Securiyguard'C18預置柱的AgilentHPLC系統來進行該分析。自動采樣器的溫度為4C，并且柱溫為37C，切斷壓力為280Bar。在240nm下采樣數據(介于200－600nm之間采集總的數據)。發現對于在110的稀釋樣品而言，注入體積最優接近于5ul.評價三種方法。i.jiyuu文獻方法的一種方法(參見如下)－依據以下改變后－Luna柱和平均梯度(isoctaticgradient)為70％的MECN(97％的MECN與3％的THF)以及30％超純的水，方法時間＝40分鐘(RBSULFL)ii.第二種方法一基本如上所述，但在平均步驟前采用預梯度步驟,<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>iii.第三種方法(RBSULF3)基于RBSULF1,但具有延長的平衡時間，即方法時間=50分鐘。方法參考Lawson，LD.，Wang，Z國Y.J.，Hughes,B.G.(1991).IdentificationandHPLCquantificationofthesulfidesanddialk(en)ylthiosulflnatesincommercialgarlicproducts(對市售大蒜產品中的硫化基和二烷(烯)J^代亞磺酸酯進行鑒定和HPLC量化).PlantaMedica57:363-370結果所有的色i普圖在240nm處A.分離RBSULF3大蒜標準(5jall:10)大蒜樣品的原始^t據注入2.5|^1的大蒜油金標準(1:10稀釋油)-用作保留時間和峰形參考材料參見附圖9(色鐠圖1)4ID(對色鐠圖的峰進行如下測定)1=曱基烯丙差^克化物二曱基二硫化物2=甲基烯丙基二硫化物3=二烯丙基^U匕物4=二曱基三疏化物5=二烯丙基二硫化物6=曱基烯丙基三硫化物7=二曱基四^L化物8=反式-l-丙烯基二硫化物9=二烯丙基三確/f匕物10=曱基烯丙基四硫化物11=二甲基五硫化物12=反式-l-丙烯基三硫化物(推定的)13=二烯丙基四碌u化物14=曱基烯丙基五硫化物15=二甲基六硫化物CHrS^CH3GH2=CH"CHrS^HCH2=CH"CHrS^CHrCH=CH2CH3^S"S"S"S^S"CH3CH;pCH"CHrS"S誦S"HCH3-S-S-S-S-S-S-CH316=二烯丙基五發"化物17=甲基烯丙基六硫化物18=二甲基七硫化物19=二烯丙基六辟L化物參見附圖10(色鐠圖2-標準大蒜)參見附圖11(色傳圖3—大蒜汁液濃縮物)峰數是暫定的，基于縱切面圖的ID示于參考文件中一在標準中存在幾種其它的化合物，以及大蒜汁液濃縮物可以涉及的化合物。樣品表2a.大量成批的大蒜濃縮物的產品數據的概括表(各化合物以Hg的二-烯丙基硫化物當量g-1產品來表示)<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>在環境中的結果和^f亍為ECOguard⑧顆粒劑含有與55%的木纖維和纖維素粘合劑相混合的45%的大蒜汁液濃縮物(AIL0021)。就工業品而言，大蒜汁'液濃縮物(AIL0021)中的最大組分為碳7jc化合物。確信在最終的產物中AIL0021含有高達50重量％的碳水化合物。因此該組合物產生出總組成為77.5%w/w的可生物降解和可溶性碳水化合物和纖維素的混合物的顆粒劑。大蒜汁液濃縮物中的有機硫分子組分主要為具有二硫橋結的分子，例如二烯丙基二硫化物和二烯丙基三硫化物，確信其范圍為3.5%w/w。這些是在任何破碎大蒜中所發現的天然產生的化合物。參見試驗部分，大蒜汁液濃縮物的生物效果并不歸因于分子組中的任何特殊分子。該所述的生物效果歸因于該產品的整體作用。討論大蒜的常規化學性質，重點在于辨別和量化所存在的部分有^^克分子，其作為在制備期間確定和證實產品一致性的方法。本發明人相信由大蒜汁液濃縮物(AIL0021)和分散和過濾整個新鮮的大蒜鱗莖制得的ECOguard⑧顆粒劑的殘余物主要是可生物降解的碳水化合物、源自木纖維和粘合劑載體基質的纖維素的混合物，該殘余物摻又來自大約3.5%w/w的有;MUt合物的有;t^克殘余物。確信如下iHi適合如下參考水(降解作用和沉降作用/水分配)土壤(降解作用和遷移性)空氣大蒜汁液濃縮物(AIL0021)的次要組分例如有jt/W克代謝物是具有二硫橋結分子為特征的，其是化學不穩定性的，易于作為elect叩hiles起作用，挑出親核功能的基團例如-NH2;-SH;-OH;>C=0。與這些功能基團的反應打破了二疏化物橋結，該反應在含水反應環境下產生含有功能基團例如-R-S-OH的水合硫，其中R表示一半的二硫橋結。更具體地，表示大蒜汁液濃縮物(CLAIL0021)特性的HPLC分析工作顯示四種主要的分子種類為二烯丙基硫化物；二烯丙基二硫化物；二烯丙基三硫化物和二烯丙基四硫化物。這與在1992年，據Block報道在室溫下蒜素分解成二烯丙基單、二和三硫化物一致。此外，大蒜和洋蔥的有機硫化學品高度相似。在1992年，Block報道"在1940年代，在巴塞爾(Basel),由Stoll和Seebeck進行的開拓性研究表明大蒜(蒜素)的Cavallito，s抗菌素的穩定前體是(+)-S-2-丙烯基-L-半胱氨酸-S-氧化物(蒜堿)。在完整的細胞中，蒜堿和相關的S-烷(烯)基-L-半胱氨酸-S-氧化物(芳香和香味前體)位于細胞質中，C-S裂解酶蒜苷酶位于液泡中。細胞破裂導致釋放蒜苷酶和隨后的S-氧化物的a和p消除，最終提供揮發性和有氣味的低分子重量的有機硫化合物例如蒜素，其容易平衡二烯丙基-二硫化物和其它的鏈烯橋結的硫"。在蔥屬植物中產生4種亞砜1S-2-丙烯基-半胱氨酸S-氧化物2S-(E)-l-丙烯基-半胱氨酸S-氧化物3S-甲基-半胱氨酸S-氧化物4S-丙基-L-半胱氨酸S-氧化物洋蔥含有2、3和4。大蒜含有l、2和3。因此，在洋蔥和大蒜之間的有機硫化學品有著高度相同性。在洋蔥情形下，與在大蒜中占優勢的二烯丙基多硫化物對照的是，洋蔥蒜苷酶在前體上的作用產生二丙基多硫化物。發明人認為二烯丙基石克化物是大蒜汁液濃縮物(CLAIL0021產品)中的主要有機琉分子；這與文獻和詳細的分析結果相符合。由5個生產批次所計算的在CLAIL0021中的二烯丙基二硫化物(DADS)的平均濃度為12mg/g。因此這提供典型的ECOguard⑧顆粒劑中的DADS理論濃度為0.54%。ECOguard⑧顆粒劑中的DADS實際濃度為0.54%,DASn濃度為3.46%。因此，施用12kg/ha的ECOguard⑧顆粒劑，最大施用65g的二烯丙基二硫化物/ha和415g/haDASn。Block在1992年報道，大蒜、洋蔥和其它蔥屬植物含有1-5%干重的非蛋白質硫氨基酸次級代謝物。假定大蒜作物可以產生20噸/ha鮮重并且其25%為干物質，則典型的商業大蒜作物將產生介于50-250kg的非蛋白質硫，也就是說比施用ECOguard⑧大蒜顆粒劑多100-500倍。在簡單的測定重量的分析中，單一的ECOguard⑧施用將比從經濟作物中釋放到環境中的有機石克少100-500倍，若拋棄作物讓其腐爛的話。假定在UK種植有大面積的洋蔥，并且具有相當的產量/公項，則洋蔥可能是比大蒜更為重要的sulphenic酸和多減/f匕物的來源。英國洋蔥生產者聯合會(BritishOnionProducersAssociation(BOPA))認為收獲時損失的洋蔥大約為12%的總產量，在40叱/ha大約損失4.8噸，這由直徑小于50mm的洋蔥從收獲網露下來組成。這些廢料將留在大田中并直至腐爛。在這樣的情形下，將實質地將有機硫分子釋放進環境中。根據Block在1992年所記錄的，該數字可以多達5。/。的干物質或60kg/ha。在2000年，在UK大約種植了卯00公項的洋蔥，估計留在大田中的總的廢料為40000叱或大約500噸有才;w危化合物。此外，BOPA估計通過包裝機和處理機產生額外的50,000噸洋蔥廢料/年，即產生高達625噸額外的有枳^危化合物，它們中的大部分將進行的處理是填埋、在大田邊以廢料來制造肥料或再次焚燒產生釋放類似量的有機硫化合物。在各個實例中，采用自然處理在環境中分解該化合物，例如微生物降解、光分解和采用電解(electrophylic)功能基團的鍵裂。釆用相同的方法可以分解ECOguard⑧顆粒劑中的大蒜殘余物。因此，本發明人推斷相比涉及大蒜、洋蔥和其它蔥屬作物的自然農業和食品加工實踐來說，以推薦量并采用推薦方法將ECOguard⑧顆粒劑施用至土壤向土壤表面釋放顯著更少的有機硫分子，并且由于從上述標準實踐中在環境上無引人注意的效果，則無需更詳細地研究環境問題的命運。相同的iHi也適用于大蒜汁液濃縮物的直接使用。權利要求1.一種農藥或驅避劑，其包含通過除去汁液中的水從大蒜汁液中獲得的液體濃縮物。2.根據權利要求1的農藥或驅避劑，其中在溫度為40C下采用減壓蒸餾除去水分。3.根據權利要求1或2的農藥或驅避劑，其中所述濃縮物的白利度值介于60和80之間。4.根據上述權利要求任一所述的農藥或驅避劑，其中濃縮物中的總的多硫化物范圍為2至4%w/w。5.根據上述權利要求任一所述的農藥或驅避劑，其中按照所存在的總的多硫化物重量計，結構式為RSR、RS2R、RS3R和RS4R的二烯丙基硫化物的量為66%±10%(其中R-烯丙基)。6.根據上a利要求任一所述的農藥或驅避劑，其中以所存在的總的多硫化物的重量％計，二烯丙基硫化物二烯丙基二硫化物二烯丙基三疏化物二烯丙基四石克化物以大約為4%-5%:5%-8%:31%-38%:19%-22%的比例存在。7.根據上述權利要求任一所述的農藥或驅避劑，其中通過反滲透提取7jC分。8.根據上述權利要求任一所述的農藥或驅避劑，其中加入其它的多硫化物以增加多硫化物的量。9.根據權利要求8的農藥或驅避劑，其中以大蒜油的形式加入多硫化物。10.—種通過如下步驟從大蒜中獲得液體濃縮物形式的農藥或驅避劑的制備方法.破碎大蒜從所產生的液體中分離固體材料在液體中進行加熱步驟以巴氏殺菌液體通過在大約40。C下減壓蒸餾從液體中除去水分。11.根據權利要求10的制備方法，其中在低于25X:并且在適當減壓下從液體中除去水分。12.根據權利要求10或11的制備方法，其特征在于通過反滲透提取水分。13.—種農藥組合物，其特征在于其包含用權利要求1至9任一所述的農藥或驅避劑浸漬的基于木粉的顆粒劑。14.將含有以權利要求1至9或權利要求13的液體濃縮物或浸漬濃縮物的顆粒劑的農藥組合物用作殺蟲劑的用途。15.將含有以權利要求1至9或權利要求13的液體濃縮物或浸漬濃縮物的顆粒劑的農藥組合物用作殺線蟲劑的用途。16.將含有以權利要求1至9或權利要求13的液體濃縮物或浸漬濃縮物的顆粒劑的驅避組合物用作鳥類驅避劑的用途。17.將含有以權利要求1至9或權利要求13的液體濃縮物或浸漬濃縮物的顆粒劑的驅避組合物用作兔子驅避劑的用途。18.將含有以權利要求1至9或權利要求13的液體濃縮物或浸漬濃縮物的顆粒劑的驅避組合物用作昆蟲驅避劑的用途。全文摘要本發明涉及一種農藥或驅避劑，其含有通過除去汁液中的水從大蒜汁液中獲得的液體濃縮物。文檔編號A01P7/04GK101193555SQ200680020679公開日2008年6月4日申請日期2006年4月10日優先權日2005年4月9日發明者戴維·薩德勒布里奇,默里·格魯姆申請人:埃科斯普雷有限公司