專利名稱：氯菊酯敵敵畏復配殺蟲劑的制作方法
技術領域：
本發明屬于防治農業害蟲的農藥，涉及一種有效活性成分為氯菊酯和敵敵畏的復配殺蟲劑。
背景技術：
我國旱地作物主要有蔬菜、茶葉、果樹、棉花、玉米、麥類、牧草等。這些旱地作物在其生長過程中都會受到病蟲草等有害生物不同程度的侵襲，為了作物的產量和質量都有所提高，不可避免地要使用農藥。
我國十字花科蔬菜害蟲主要有以下幾種小菜蛾、菜青蟲、斜紋夜蛾、甜菜夜蛾、菜蚜等。
我國茶葉上的害蟲主要有尺蠖、茶葉夜蛾、茶葉斑蛾、茶毛蟲、葉蟬、粉虱、介殼蟲等。
果樹上的害蟲主要有蚜蟲、金花蟲、紅蜘蛛和松類樹上的介殼蟲等。
棉花上的害蟲主要有棉鈴蟲、棉蚜、薊馬、紅鈴蟲等。
玉米上的害蟲主要有粘蟲、玉米螟、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、棉鈴蟲和蚜蟲等。
麥類上的害蟲主要有麥蚜、吸漿蟲、害螨等。
牧草上的害蟲主要有稈蠅、粘蟲、多種夜蛾、穗蠅、各種跳甲、禾谷類蚜蟲、赤須盲蝽、葉蟬等。
長期以來，人們主要依賴有機殺蟲劑來防治這些作物害蟲，特別是單一農藥的使用不可避免地造成它對各種殺蟲劑產生不同程度的抗性。擬除蟲菊酯類農藥是一類具有高效、低毒、環境中易于分解的殺蟲劑。對害蟲具有驅避、擊倒、毒殺等作用。由于害蟲的暴發，多次、大劑量用藥時，就會使小菜蛾、菜青蟲、棉鈴蟲等害蟲對以上單劑抗性發展速度增快。有機磷農藥作用機理是抑制害蟲體內膽堿酯酶，使乙酰膽堿積累，影響神經興奮傳導，從而使害蟲發生痙攣、麻痹死亡。有機磷類農藥殺蟲廣譜，殺蟲作用快，但也容易產生抗性。
氯菊酯(Permethrin)，化學名稱(1R，S)-順，反式-2，2-二甲基-3-(2.2-二氯乙烯基)-環丙烷羧酸-3-苯氧基芐基酯，中文名稱二氯苯醚菊酯、芐氯菊酯、除蟲精、克死命等，分子式C21H20Cl2O3，分子量391.30，CAS登記號52645-53-1。主要用于防治棉花、蔬菜、果樹、煙草、茶樹等害蟲，其作用方式以觸殺和胃毒為主，無內吸熏蒸作用，殺蟲譜廣，在堿性介質及土壤中易分解失效。在美國是最主要的旱地作物害蟲防治藥劑。
敵敵畏(Dichlorovos)，化學名稱O，O-二甲基-O-(2，2-二氯乙烯基)磷酸酯，分子式C4H7O4Cl2P，分子量220.98，CAS登記號62-63-7。是一種低毒、廣譜、高效的有機磷殺蟲劑。對害蟲有強烈的觸殺作用。用于防治菜青蟲、小菜蛾、甜菜夜蛾、棉鈴蟲、稻飛虱、棉蚜、薊馬、黑尾葉蟬、小地老虎等多種害蟲，并可防治螨類。
農藥復配是提高防效和擴大防治對象、減緩害蟲抗藥性、減少污染、降低農藥殘留的一種有效方法，目前，針對氯菊酯和敵敵畏的復配殺蟲劑還未見報道。
發明內容
本發明的目的在于針對氯菊酯和敵敵畏單劑使用成本較高問題，提供一種由氯菊酯和敵敵畏復配的復配殺蟲劑。
本發明的目的是這樣實現的一種氯菊酯敵敵畏復配殺蟲劑，包括有效活性成分、助劑以及溶劑，其特征在于有效活性成分占成品藥劑的重量百分比為2～60％，所述的有效活性成分由CAS登記號為52645-53-1的氯菊酯(C21H20Cl2O3)和CAS登記號為62-63-7的敵敵畏(C4H7O4Cl2P)組成，它們在有效活性成分中的重量百分比為氯菊酯1～90％，敵敵畏1～90％。
在本發明涉及的復配殺蟲劑中所述的助劑、溶劑在成品藥劑中的重量百分比為助劑為5～40％；溶劑為5～93％。
在本發明涉及的復配殺蟲劑中成品藥劑的劑型為乳油，或水懸浮劑。
本發明的優點在于將擬除蟲菊酯類殺蟲劑氯菊酯與有機磷殺蟲劑敵敵畏進行復配后，與現有單劑使用相比，明顯增效，大大提高了殺蟲活性，擴大了殺蟲譜，減緩了害蟲抗藥性，大幅度降低了用藥成本；由于氯菊酯、敵敵畏這兩類藥劑都具有易降解的特性，氯菊酯敵敵畏復配殺蟲劑在環境中較易降解，減少了污染、降低了農藥殘留。
具體實施例方式供試藥劑90％氯菊酯原藥和90％敵敵畏原藥均由江蘇揚農化工集團有限公司提供。
實施例140％氯菊酯敵敵畏乳油的配制(有效藥物成分中氯菊酯原藥與敵敵畏原藥之比為1∶1)助劑選擇DMF、農乳0206、農乳2201。
溶劑選擇甲苯。
將各組分按下列照重量百分比備料氯菊酯20％；敵敵畏20％；DMF 5％；農乳12055％；農乳02065％；溶劑甲苯，加至100g。
制備過程將氯菊酯用丙酮溶解，再依次加入敵敵畏、DMF，農乳1205、農乳0206，然后用甲苯填充至100％，將上述混合物在容量瓶混合均勻即成40％氯菊酯敵敵畏乳油。
實施例240％氯菊酯敵敵畏水懸浮劑的配制(有效藥物成分中氯菊酯原藥與敵敵畏原藥之比為1∶3)助劑選擇木質素磺酸鈉、OP-10；CMC；有機硅酮；乙二醇。
溶劑選擇水。
將各組分按照下列重量百分比備料氯菊酯10％；敵敵畏30％；木質素磺酸鈉10.0％；OP-105.0％；增稠劑CMC1.0％；消泡劑有機硅酮0.01％；防凍劑乙二醇8.0％；水加至100g。
制備過程將氯菊酯、敵敵畏用丙酮溶解，再依次加入木質素磺酸鈉、OP-10、增稠劑CMC、消泡劑有機硅酮、防凍劑乙二醇按上述比例置于反應釜中，用水加至100％混合均勻，再將混合物引入砂磨機中碾磨至物料細度為1～5μm；碾磨后混合均勻即成水懸浮劑。
實施例3
被測農藥40％氯菊酯敵敵畏乳油(實施例1提供)；對照農藥20％氯菊酯乳油(自制)，40％敵敵畏乳油(自制)；供試昆蟲2齡小菜蛾幼蟲(江蘇省農業科學院室內飼養)；測定方法浸蟲法。
浸蟲法試驗藥液稀釋成5個濃度梯度，將2齡小菜蛾幼蟲20頭浸入藥液中15秒，取出然后晾干，然后接入放有新鮮無污染菜葉的培養皿中，每處理3次重復。同時以清水作為對照處理。24小時后檢查活蟲數，計算校正死亡率，以濃度對數值及死亡幾率值計算致死中濃度(LC50)。
40％氯菊酯敵敵畏復配劑毒力測定方法將氯菊酯敵敵畏的復配劑稀釋成5個濃度梯度，將2齡小菜蛾幼蟲20頭浸入藥液中15秒，取出自然晾干，然后接入放有新鮮無污染菜葉的培養皿中，每處理3次重復。同時以清水作為對照處理。24小時后檢查活蟲數，計算校正死亡率，以濃度對數值及死亡幾率值計算致死中濃度(LC50)。由單劑和復配劑的LC50計算共毒系數(CTC)(結果參見表1)。共毒系數的計算參照了孫云沛法，即毒力指數(TI)＝標準藥劑的LC50值/供試藥劑的LC50值×100；混劑(M)的實際毒力指數(ATI)＝A藥劑的LC50值/M藥劑的LC50值×100；混劑(M)的理論毒力指數(TTI)＝A藥劑的TI×M藥劑中A％+B藥劑的TI×M藥劑中B％+……；混劑的共毒系數(CTC)＝ATI/TTI×100；CTC＞100表示有增效作用，＝100為相加作用，＜100為拮抗作用。
表1各藥劑對小菜蛾的毒力測定
40％氯菊酯敵敵畏對小菜蛾藥效的田間試驗田間試驗在江蘇省農業科學院試驗田進行。試驗共設6個處理，其中1個為對照(表2)，每處理4次重復，每重復為一個小區，每小區面積20m2，共計24個小區，隨機區組排列。用MATABA手動噴霧器常規施藥，每畝用藥液量50Kg。每小區5點取樣，每點定點查3株，共15株，調查全株小菜蛾基數。藥前調查蟲口基數，藥后2天、5天調查殘蟲量，計算校正防效。采用鄧肯氏新復極差Duncan法對試驗數據進行分析。(參見表2)表2 40％氯菊酯敵敵畏防治小菜蛾的田間試驗結果
實施例4被測農藥40％氯菊酯敵敵畏乳油(實施例1提供)；對照農藥20％氯菊酯乳油(自制)，40％敵敵畏乳油(自制)；供試昆蟲2齡菜青蟲幼蟲(江蘇省農業科學院試驗田采集)；測定方法浸蟲法。
浸蟲法試驗藥液稀釋成5個濃度梯度，將2齡菜青蟲幼蟲(江蘇省農業科學院試驗田采集)20頭浸入藥液中15秒，取出然后晾干，然后接入放有新鮮無污染菜葉的培養皿中，每處理3次重復。同時以清水作為對照處理。24小時后檢查活蟲數，計算校正死亡率，以濃度對數值及死亡幾率值計算致死中濃度(LC50)。
40％氯菊酯敵敵畏復配劑毒力測定方法將氯菊酯敵敵畏的復配劑稀釋成5個濃度梯度，將2齡菜青蟲幼蟲(江蘇省農業科學院試驗田采集)20頭浸入藥液中15秒，取出自然晾干，然后接入放有新鮮無污染菜葉的培養皿中，每處理3次重復。同時以清水作為對照處理。24小時后檢查活蟲數，計算校正死亡率，以濃度對數值及死亡幾率值計算致死中濃度(LC50)。由單劑和復配劑的LC50計算共毒系數(CTC)(計算方法與實施例3相同)。(結果參見表3)
表3各藥劑對菜青蟲的毒力測定
實施例540％氯菊酯敵敵畏乳油田間殘留試驗被測農藥40％氯菊酯敵敵畏乳油(實施例1提供)；對照農藥20％氯菊酯乳油(自制)，40％敵敵畏乳油(自制)；試驗方法田間試驗在江蘇省農業科學院試驗田進行。將40％氯菊酯敵敵畏乳油、20％氯菊酯乳油、40％敵敵畏乳油分別按10ml/畝、2.5m1/畝、100ml/畝施藥，試驗作物為青菜。農藥殘留分析用氣相色譜法。利用一級動力學方程式Ct＝C0er-t計算半衰期。試驗結果見表4。可見本發明相對降低了農藥的殘留。
表4各藥劑在青菜上的半衰期
*藥劑施用后第3天，敵敵畏就已經全部降解(未檢出，≤0.01ug kg-1)。
上述實施例不是對本發明的限制，具體實施時，在成品藥劑中，有效活性成分為2～60％，助劑為5～40％，溶劑為5～93％，其中，有效活性成分中的氯菊酯為1～90％，敵敵畏為1～90％。它們可以采用傳統的助劑、溶劑配制成乳油，或水懸浮劑。
本發明針對氯菊酯和敵敵畏單劑具有滅殺活性的旱地作物害蟲，同樣具有較強的殺蟲活性。
權利要求
1.一種氯菊酯敵敵畏復配殺蟲劑，包括有效活性成分、助劑以及溶劑，其特征在于有效活性成分占成品藥劑的重量百分比為2～60％，所述的有效活性成分由CAS登記號為52645-53-1的氯菊酯(C21H20Cl2O3)和CAS登記號為62-63-7的敵敵畏(C4H7O4Cl2P)組成，它們在有效活性成分中的重量百分比為氯菊酯1～90％，敵敵畏1～90％。
2.根據權利要求1所述的氯菊酯敵敵畏復配殺蟲劑，其特征在于在成品藥劑中助劑和溶劑的重量百分比分別為5～40％和5～93％。
3.根據權利要求1或2所述的氯菊酯敵敵畏復配殺蟲劑，其特征在于成品藥劑的劑型為乳油，或水懸浮劑。
全文摘要
本發明涉及一種氯菊酯敵敵畏復配殺蟲劑，包括有效活性成分、助劑以及溶劑，其中有效活性成分占成品藥劑的重量百分比為2～60％，所述的有效活性成分由氯菊酯和敵敵畏組成，它們在有效活性成分中的重量百分比為氯菊酯1～90％，敵敵畏1～90％。本發明的優點在于將擬除蟲菊酯類殺蟲劑氯菊酯與有機磷殺蟲劑敵敵畏進行復配后，與現有單劑使用相比，明顯增效，大大提高了殺蟲活性，擴大了殺蟲譜，減緩了害蟲抗藥性，大幅度降低了用藥成本；由于氯菊酯、敵敵畏這兩類藥劑都具有易降解的特性，氯菊酯敵敵畏復配殺蟲劑在環境中較易降解，減少了污染、降低了農藥殘留。
文檔編號A01P7/04GK101066057SQ200710023610
公開日2007年11月7日 申請日期2007年6月11日 優先權日2007年6月11日
發明者劉賢金, 張志勇, 王冬蘭 申請人:江蘇省農業科學院