專利名稱：：使用微量養料作為三唑的安全劑以防治有害真菌的方法使用^L量養料作為三唑的安全劑以防治有害真菌的方法
技術領域：
：本發明涉及一種使用選自Mg、Ca、B、Mn、Fe、Co、Zn和Mo的鹽和加合物的孩吏量養料作為選自戊環唑(azaconazole)、雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌峻(bromoconazole)、環峻醇(cyproconazole)、喁醚峻(difenoconazole)、烯峻醇(diniconazole)、烯菌靈(enilconazole)、氧峻菌(epoxiconazole)、猜笨峻(fenbuconazole)、奮峻菌酉同(fluquinconazole)、氟珪唑(flusilazole)、粉峻醇(flutriafol)、己峻醇(hexaconazole)、酰胺峻(imibenconazole)、環戊峻醇(ipconazole)、環戊峻菌(metconazole)、腈菌峻(myclobutanil)、戊菌峻(penconazole)、丙環峻(propiconazole)、丙硫菌峻(prothioconazole)、娃氟峻(simeconazole)、戊峻醇(tebuconazole)、氟醚峻(tetraconazole)、峻菌醇(triadimenol)、三峻酮(triadimefon)和戊叉峻菌(triticonazole)或其鹽或加合物的三唑的安全劑以防治有害真菌的方法。此外，本發明涉及一種使用微量養料與三唑的混合物防治有害真菌的方法和孩i量養料和三唑在制備這種混合物中的用途，以及包含這些混合物的組合物。Montford，F.等,PesticideScience46(4)，1996，1996，第315-322頁公開了當三唑如戊叉唑菌(triticonazole)用于處理種子或作物植物時，可發生對植物生長的負面效果。用戊叉唑菌(triticonazole)處理期間的負面效果可例如為強烈降^[氐的縱向生長。對于作物植物小麥已描述了此效果。本發明的目的是提供一種消除三唑對于植物生長負面效果，同時具有殺真菌作用的安全劑。我們已經發現此目的通過開頭定義的微量養料作為三唑安全劑以防治有害真菌的方法實現。此外，我們已發現^t量養料和三唑可同時，即聯合或分開施用。此外，已發現微量養料和三唑可用于制備組合物。微量養料如金屬鹽描述于ArnoldFinck，DiingerundDtingung，VCHVerlagsgesellschaftmbH，Weinheim，1989中。含金屬的加合物還包括含金屬化合物和絡合物，且為已知的并且公開如下代森錳鋅(mancozeb)(US3379610)，代森錳(maneb),亞乙基雙(二硫代氨基甲酸)錳(US2504404);代森聯(metiram)，亞乙基雙(二硫代氨基甲酸)氨^^(US3248400);甲基代森鋅(propineb)，亞丙基雙(二硫代氨基曱酸)鋅聚合物(BE611960);福美鐵(ferbam)，二甲基二硫代氨基甲酸鐵(3+)(US1972961);福美鋅(ziram),雙(二甲基二硫代氨基甲酸)鋅；CASRN[137-30-4代森鋅(zineb)，亞乙基雙(二硫代氨基甲酸)鋅(US2457674);三唑、它們的制備方法和它們對有害真菌的作用通常為已知的(參見http:〃www.hclrss.demon.co.uk/index.html);它們為市售的。戊環唑(azaconazole)，l-[[2-(2，4-二氯苯基)-l，3-二氧戊環-2-基]甲基-lH誦l，2，4-三唑CASRN[50207-31-0，雙苯三唑醇(bitertanol)，P-([l，l'-聯苯基卜4-基氧基)-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇(DE2324020)，糠菌唑(bromuconazole)，l-[[4-溴-2-(2，4-二氯苯基)四氫-2-呋喃基甲基畫lH-l，2，4畫三唑(Proc.19卯Br.Crop.Prot.Conf.—PestsDis.第1巻，第459頁)，環唑醇(cyproconazole)，2-(4-氯苯基)-3-環丙基-l-[l，2，4j三唑-l-基丁-2-醇(US4664696);"悉醚唑(difenoconazole)，1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基卜4-甲基-[1，3二氧戊環-2-基甲基〉-lH-[l，2，4j三唑(GB-A2098607);烯唑醇(diniconazole)，((5E)-p-[(2，4-二氯苯基)亞甲基-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇(NoyakuKagaku，1983，第8巻，第575頁)，烯菌靈(enilconazole)(烯菌靈(imazalil))，l畫[2-(2，4-二氯苯基)-2-(2畫丙烯基氧基)乙基卜lH-咪唑(Fruits，1973，第28巻，第545頁)；氧唑菌(epoxiconazole),(2RS，3SR)-l漏[3畫(2-氯苯基)畫2，3畫環氧基-2-(4-氟苯基)丙基-lH-l，2，4-三唑(EP-A196038);壹唑菌酮(fluquinconazole)，3-(2，4-二氯苯基)-6-氟-2-[1，2，4三唑-l-基畫3H畫會唑啉-4-酮(Proc.Br.CropProt.Conf.-PestsDis.，5畫3，411(1992));腈苯唑(fenbuconazole)，a畫2畫(4畫氯苯基)乙基-a-苯基-lH國l，2，4-三唾-l-丙腈(Proc.1988Br.CropProt.Conf.—PestsDis.第1巻，第33頁)，氟硅唑(flusilazole)，1-{[雙-(4-氟苯基)曱基硅烷基]曱基)-lH-[l，2，4三唑(Proc.Br.CropProt.Conf.-PestsDis.，1，413(1984));粉唑醇(flutriafol)，01-(2-氟苯基)-01-(4-氟苯基)-111-1，2，4-三唑-1-乙醇(EP15756)，己唑醇(hexaconazole)，2-(2，4-二氯苯基)-1-[1，2，4]三峻-l-基己-2-醇[CAS陽RN79983-71-4];酰胺唑(imibenconazole)，(4-氯苯基)曱基N-(2，4-二氯苯基)-lH-l，2，4-三峻畫l陽乙烷亞^J^克代鹽(Proc.1988Br.CropProt.Conf.-PestsDis.第2巻，第519頁)，環戊唑醇(ipconazole),2-[(4-氯苯基)甲基-5-(l-甲基乙基)-l-(lH-l，2，4誦三唑-l-基甲基)環戊醇(EP267778)，環戊唑菌(metconazole)，5-(4-氯千基)-2，2-二甲基-l-[l，2，4三唑-l-基甲基環戊醇(GB857383);腈菌唑(myclobutanil),2-(4-氯苯基)-2-[1，2,4]三唑-l-基甲基戊腈[CASRN88671-89-0；戊菌唑(penconazole),l-[2-(2，4-二氯苯基)戊基-lH-[l，2，4三唑(PesticideManual,第12版(2000)，第712頁)；丙環唑(propiconazole)，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊環-2-基甲基卜1H-1，2，4-三唑(BE835579)，丙硫菌唑(prothioconazole)，2-[2-(l-氯環丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基-2，4-二氫-[l，2，4]三唑-3-硫酮(WO96/16048);硅氟唑(simeconazole)，a-(4-氟苯基)-a-[(三曱基甲硅烷基)曱基]-lH隱l，2，4-三唑畫l-乙醇[CASRN149508-90-7；三唑酮(triadimefon)，1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(111-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮；唑菌醇(triadimenol)，p-(4-氯苯氧基)-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇；戊唑醇(tebuconazole)，1-(4-氯苯基)-4，4_二甲基-3-[1，2，4三唑-1-基甲基戊-3-醇(EP-A40345);氟醚唑(tetraconazole)，l-[2-(2，4-二氯苯基)-3-(l，l，2，2-四氟乙氧基)丙基]-lH-l，2，4-三唑(EP234242)，戊叉唑菌(triticonazole)，(5E)-5-[(4-氯苯基)亞甲基-2，2-二甲基-l誦(lH-l，2，4-三唑-l-基甲基)環戊醇(FR2641277)。由于其碳原子的堿性性能，化合物II能分別與無機或有機酸和金屬離子形成鹽或加合物。無機酸的實例為氫卣酸，例如氟化氫、氯化氫、溴化氫和碘化氬、碳酸、；充酸、磷酸和硝酸。適合的有機酸例如為甲酸和鏈烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及羥基乙酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(具有1-20個碳原子的直鏈或支化烷基的磺酸)、芳基磺酸或二磺酸(帶有1個或2個磺酸基團的芳族基如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有1-20個碳原子的直鏈或支化烷基的膦酸)、芳基膦酸或二膦酸(帶有1個或2個磷酸基團的芳族基如苯基和萘基)，其中烷基或芳基可帶有其他取代基，例如對甲苯磺酸、水楊酸、對氨基水楊酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。適合的金屬離子尤其是第二主族元素的離子，尤其是鉤和鎂，第三和第四主族元素的離子，尤其是鋁、錫和鉛，以及1-8過渡族元素的離子，尤其是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅等。特別優選第四周期的過渡族元素的金屬離子。金屬離子可以以它們可呈現的各種化合價存在。適合的微量養料包括Mg、Ca、Mn、Fe、Co、Zn和Mo的金屬陽離子與上述無機或有機酸陰離子的鹽或加合物和以H2BCV和HBO,金屬鹽形式的B、硼酸以及四硼酸鹽和多硼酸鹽的鹽。優選Mg、Ca、Mn和Zn陽離子與陰離子如氯離子、溴離子、硫酸根、碳酸根、碳酸氫才艮、磷酸根、亞磷酸根、磷酸氫根、亞磷酸氫根、曱酸根和乙酸根的金屬鹽。另外還有硼酸鈉和硼酸鉤、四硼酸鈉(硼砂、)、多硼酸鈉和硼酸。特別優選Mn和Zn陽離子與陰離子如氯離子、溴離子、碳酸根和磷酸#>的金屬鹽和硼酸鈉和硼酸鈣、四硼酸鈉和硼酸。優選的金屬加合物或絡合物為代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(metiram)、福美4失(ferbam)、甲基代森鋅(propineb)、福美鋅(ziram)和代森鋅(zineb)。特別優選代森錳鋅、代森錳、代森聯、甲基代森鋅、福美鋅和代森鋅。尤其優選代森錳鋅和代森錳。優選安全劑與三唑的如下組合。代森錳鋅作為氧唑菌(epoxiconazole)、會唑菌酮(fluquinconazole)、環戊峻菌(metconazole)、丙疏菌峻(prothioconazole)、戊峻醇(tebuconazole)或戊叉峻菌(triticonazole)的安全劑。代森錳作為氧唑菌、會唑菌酮、環戊唑菌、丙石克菌喳、戊喳醇或戊叉峻菌的安全劑。代森聯作為氧哇菌、會喳菌酮、環戊喳菌、丙石克菌哇、戊峻醇或戊叉峻菌的安全劑。福美4失作為氧唑菌、會唑菌酮、環戊唑菌、丙石危菌唑、戊喳醇或戊叉峻菌的安全劑。代森鋅作為氧唑菌、喹唑菌酮、環戊唑菌、丙硫菌哇、戊唑醇或戊叉喳菌的安全劑。福美鋅作為氧唑菌、會唑菌酮、環戊唑菌、丙石危菌唑、戊唑醇或戊叉哇菌的安全劑。優選與本發明安全劑組合的如下三唑。氧唑菌、會峻菌酮、環戊哇菌、丙》克菌峻、環戊哇菌、戊哇醇和戊叉唑菌。尤其優選氧峻菌、壹喳菌酮、環戊峻菌、戊峻醇和戊叉峻菌。另外優選環戊唑菌和戊叉唑菌。特別優選環戊唑菌。如開頭所述，在許多作物中，用殺真菌劑拌種延緩或降低出苗并且當開始耕種時產生更差的群叢(stand)建立。使用微量養料與三唑混合物，或同時，即聯合或分開使用微量養料和三唑之一的方法特征在于三唑對于植物的負面效果不發生或不明顯。另夕卜，混合物對尤其選自子嚢菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(又名卵菌綱(Oomycetes))的寬范圍才直物病原性真菌具有極好活性。它們中一些內吸有活性并可以在作物保護中用作葉面殺真菌劑，作為殺真菌劑用于拌種，以及用作土壤殺真菌劑。它們對在各種作物植物如香蕉、棉花、蔬菜品種(例如黃瓜、豆類、西紅柿和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、咖啡、土豆、玉米、水果品種、稻、黑麥、豆類(如大豆、豌豆、菜豆、扁豆)、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗以及大量種子中防治大量真菌尤其重要。它們可用于通過包括基因方法的栽培而對昆蟲或真菌有耐受性的植物。另外，它們適于防治對藤和它們的根具有活性的葡萄座腔菌(Botryosphaeria)屬、柱孢屬(Cylindrocarpon)屬、葡萄頂枯病菌(Eutypalata)、Neonectrialiriodendri和毛韋刃革菌(Stereumhirsutum)。它們尤其適于防治如下植物病害-蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果、稻、大豆和馬鈴薯(例如早疫鏈M(A.solani)或鏈糾包(A.alternata))和西紅柿(例如早疫鏈格孢(A.solani)或鏈格孢(A.alternata))上的鏈格孢(Alternaria)屬，和小麥上的鏈格孢(Alternaria)屬，-糖用甜菜和蔬菜上的絲嚢霉(Aphanomyces)屬，畫禾谷類和蔬菜上的殼二孢(Ascochyta)屬，例如小麥上的Ascochytatritici，-玉米、禾谷類、稻和草坪上的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內臍蠕孢(Drechslera)屬，例如玉米上的玉蜀黍平臍蠕孢(D.maydis)，-禾谷類(例如小麥或大麥)上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)；-草莓、蔬菜、花卉、葡萄藤和小麥上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，-萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremialactucae)，-玉米、大豆、稻、糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)屬，例如大豆上的大豆灰斑病菌(Cercosporasojina)或大豆紫斑病菌(Cercosporakikuchii)、小麥上的多主枝抱菌(cladosporiumherbarum)，-玉米、禾谷類、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)屬(例如禾谷類上的禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)，稻上的宮部4t孢腔菌(Cochliobolusmiyabeaiius》，-大豆和棉花上的剌盤孢(Colletotricum)屬，例如大豆上的炭疽病菌(Colletotrichumtruncatum),-大豆上的主棒抱菌(Corynesporacassiicola)，-大豆上的白紋羽束絲菌(Dematophoranecatrix),-大豆上的大豆莖潰瘍病菌(Diaporthephaseolorum),-玉米、禾谷類、稻和草沖上的內臍蠕孢(Drechslera)屬、核腔菌(Pyrenophora)屬，大麥上(大麥網斑內臍蠕孢(D.teres))和小麥上(D.tritci陽repentis);-由Phaeoacremoniumchlamydosporiuin、Ph.Aleophilum和Formitiporapunctata(同義詞斑孔木層孔菌(Phellinuspunctatus))引起的葡萄上的埃斯卡(Esca);-葡萄上的痂嚢腔菌(Elsinoeampelina)，陽小麥上的附球菌屬(Epicoccumssp.)，-玉米上的突臍蠕孢(Exserohilum)屬，-黃瓜上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerothecafuliginea)，-各種植物上的鐮孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬，例如禾谷類(如小麥或大麥)上的禾本科鐮孢(F.graminearum)或大刀鐮孢(F.culmorum)或例西紅柿上的尖鐮孢(F.oxysporum)和大豆上的茄鐮孢(Fusariumsolani)，隱禾谷類上的禾丁貞嚢殼(Gaeumanomycesgraminis)屬，-禾谷類和稻上的赤霉(Gibberella)屬(例如稻上的藤倉赤霉(Gibberellafujikuroi)),-葡萄和其他植物上的圍小叢殼菌(Glomerellacingulata)，畫稻上的革蘭氏染色配合物(Grainstainingcomplex);-葡萄上的Guignardiabudwelli，-玉米和稻上的長蠕孢(Helminthosporium)屬；-葡萄上的褐斑擬棒束孢(Isariopsisclarispora)，—大豆上的菜豆殼球孢(Macrophominaphaseolina)，-禾谷類上的Michrodochiumnivale;-大豆上的大豆白粉病菌(Microsphaeradiffusa),國禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，例如小麥上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的變濟球腔菌(M.fijiensis)，-巻心菜(例如蕓苔霜霉(P.brassicae))、洋蔥(例如大蔥霜霉(P.destructor))上的霜霉(Peronospora)屬，例如大豆上的霜霉病菌(Peronosporamanshurica)，-大豆上的豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi)和山馬蟥層銹菌(Phakopsarameibomiae)，畫大豆(例如Phomopsisphaseoli)、向日葵和葡萄(例如葡萄生單軸霉(P.Viticola))上的擬莖點霉(Phomopsis)屬，畫不同植物上的疫霉(Phytophthora)屬，例如柿子椒上的辣椒疫霉(P.capsici)、大豆上的大豆疫霉病菌(P.megasperma)、馬鈴薯和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans)，畫葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)，-蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，-禾谷類(小麥或大麥)上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides),畫哞酒花(例如萚草假霜(P.Humili))和黃瓜(例如古巴假霜霉(P.Cubensis))上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬,-葡萄上的Pseudopeziculatracheiphilai,-不同植物上的柄銹菌(Puccinia)屬，例如禾谷類(例如小麥或大麥)上的小麥柄銹菌(P.triticina)、條形柄銹病(P.striformis)、大麥柄銹病(P.hordei)或禾柄銹菌(P.graminis)，或蘆筍上的(天門冬屬柄銹病(P.asparagi)),-稻上的稻痘病菌(Pyriculariaoryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢屬(Sarocladiumoryzae)、稻葉鞘腐敗病(S.attenuatum)、稻葉黑粉菌(Entylomaoryzae)，-小麥上的小麥褐麥病菌(Pyrenophoratritici-repentis)或大麥上的大麥網斑病菌(Pyrenophorateres),_草沖和禾谷類上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea)，畫草坪、小麥、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、馬鈴薯、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉(Pythium)屬(例如終極腐霉菌(P，ultiumum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))，-大麥上的Rumulariacollo-cygni，-棉花、稻、土豆、草畔、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，例如大豆上的立枯絲核病菌(Rhizoctoniasolani)或小麥或大麥上的禾谷絲核菌(Rhizoctoniacerealis)，大麥、黑麥和黑'J、麥上的黑麥味孢(Rhynchosporiumsecalis)，—油籽油菜和向日葵上的核盤菌(Sclerotinia)屬，例如大豆上的核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum)或齊整小菌核菌(Sclerotiniarolfsii)，大豆上的Septoriaglycine，畫小麥上的小麥殼針孢(Septoriatritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodomm)，-葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe(同義詞Uncinula)necator)，-玉米和草沖上的Setospaeria屬，-玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacdothecareilinia)，-小麥上的穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum)，-大豆和棉花上的才艮串珠霉(Thievaliopsis)屬，-禾谷類上的腥黑粉菌(Tilletia)屬，畫小麥或大麥上的Typhulaincarnata，-禾谷類、玉米和糖用甜菜上的黑粉菌(Ustilago)屬，和-蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)。微量養料和三唑也可用于在材料(例如木材、紙、油漆*體、纖維或織物)保護中和儲存產品保護中防治有害真菌如擬青霉(Paecilomycesvariotii)。微量養料和三唑可同時，即一起或分開，或依次施用，在分開施用的情況下，順序通常對植物生長和防治措施的結果不具有任何影響。在本發明使用期間，優選使用純微量養料和三唑，可根據需要向其中加入對有害真菌或其他害蟲如昆蟲、蜘蛛或線蟲有活性的其他化合物，或除草或生長調節活性化合物或肥料。通常使用微量養料和三唑的混合物。然而，在某種情況下也可有利地使用微量養料和三唑與如果合適的話多種活性組分的混合物，例如微量養料和三唑與其他殺真菌劑的混合物。微量養料與三唑的混合比(重量比)的選擇使得發生所述安全劑作用，例如微量養料:三唑如100:1-1:100，特別是10:1-1:10，例如5:1-1:5，特別是3:1-1:3，優選2:1-1:2。混合物的安全劑作用本身表明三唑對植物生長的負面效果不存在或不明顯。如果需要的話，其他活性組分以20:1-1:20的比加入微量養料和三唑中。取決于化合物類型和所需效果，所用混合物的施用率，尤其基于農作物面積為5-2000g/ha，優選20-900g/ha,尤其是50-750g/ha。相應地，微量養料的施用率通常為l-1000g/ha,優選10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。相應地，三唾的施用率通常為l-1000g/ha，優選10-900g/ha，尤其是40-750g/ha。在種子處理中，所用微量養料與三唑的混合物的施用率通常為l-1000g/100kg種子，優選l-750g/100kg種子，尤其是5-500g/100kg種子。根據本發明，微量養料與三唑在防治有害真菌的方法中的使用通過在植物播種之前或之后或在植物出苗之前或之后對種子、植物或土壤噴霧或撒粉分開或聯合施用微量養料和三唑或微量養料與三唑的混合物而進行。當使用本發明微量養料和三唑時，可將它們轉化成常規配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的意欲目的；在每種情況下，應確保微量養料和三唑精細且均勻地分布。配制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和^t劑。適于該目的的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、爺醇)、酮類(如環己酮、Y-丁內酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸和脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度^t的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞疏酸鹽廢液和甲基纖維素。適用作表面活性劑的有木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷^i^L酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質為中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或它們的衍生物，曱醇，乙醇，丙醇，丁醇，環己醇，環己酮，異佛爾酮，高度極性溶劑如二曱亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。粉末、撒播用材料和可撒粉產品可以通過將活性物質與固體栽體混合或一起研磨來制備。顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質顆粒可以通過使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸釣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。配制劑通常包含0.01-95重量％，優選0.1-卯重量％微量養料和三唑。微量養料和三唑以90-100%,優選95-100。/o的純度(根據NMRi普)使用。下列為配制劑實例1.用水稀釋的產品A)水溶性濃縮物CSL)將10重量份本發明微量養料和三唑溶于90重量份水或水溶性溶劑中。作為選擇，加入濕潤劑或其它助劑。活性化合物經水稀釋溶解。這樣得到具有10重量％活性化合物含量的配制劑。B)分散性濃縮物(DC)將20重量份本發明微量養料和三唑隨著加入10重量份分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮而溶于70重量份環己酮中。用水稀釋得到*體。活性化合物含量為20重量％。C)可乳化濃縮物(EC)將15重量份本發明微量養料和三唑隨著加入十二烷基M酸鉤和蓖麻油乙氧基化物(每種情況下5重量份)而溶于75重量份二甲苯中。用水稀釋得到乳液。配制劑的活性化合物含量為15重量％。D)乳液(EW、EO)將25重量份本發明微量養料和三唑隨著加入十二烷基M酸釣和蓖麻油乙氧基化物(每種情況下5重量份)而溶于35重量份二甲苯中。通過乳化機(例如Ultraturrax)將該混合物引入30重量份水中并制成均勻乳液。用水稀釋得到乳液。配制劑的活性化合物含量為25重量％。E)懸浮液(SC、OD)在攪拌球磨沖幾中，將20重量份本發明微量養料和三唑隨著加入10重量份介軟劑和潤濕劑和70重量份水或有機溶劑而粉碎以得到細活性化合物懸浮液。用水稀釋得到活性化合物的穩定懸浮液。配制劑中活性化合物含量為20重量％。F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG)將50重量份本發明微量養料和三唑隨著加入50重量份M劑和潤濕劑而精細磨碎并通過技術應用(例如擠出機、噴霧塔、流化床)而制得水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到活性化合物的穩定*體或溶液。配制劑的活性化合物含量為50重量％。G)水分狀性和水溶性粉末(WP、SP)將75重量份本發明微量養料和三唑在轉子-定子研磨機中隨著加入25重量份M劑、潤濕劑和硅膠而磨碎。用水稀釋得到活性化合物的穩定分散體或溶液。配制劑的活性化合物含量為75重量％。2.不經稀釋而施用的產品H)可撒粉粉末(DP)將5重量份本發明微量養料和三唑細碎研磨并與95重量份的細碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量％的可撒粉產品。J)顆粒(GR、FG、GG、MG)將0.5重量份本發明微量養料和三唑細碎研磨并結合99.5重量份載體。現行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到活性化合物含量為0.5重量°/。的不經稀釋而施用的顆粒。K)ULV溶液(UL)將10重量份本發明微量養料和三唑溶于90重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到活性化合物含量為10重量。/。的不經稀釋而施用的產物。微量養料和三唑可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式，例如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或M體、乳液、油M體、糊、可撒粉產品、撒播用材料或顆粒形式，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌而使用。使用形式完全取決于意欲的目的；它們意欲在每種情況下確保本發明活性化合物的最佳可能分布。含水^使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分^L體)制備。為制備乳液、糊或油分lt體，可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將微量養料和三唑直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。然而，也可制備包含微量養料和三唑、濕潤劑、增粘劑、*劑或乳化劑和如果合適的話'溶劑或油的濃縮物且這種濃縮物適于用水稀釋。即用制劑中^:量養料和三唑的濃度可在相對寬范圍內變化。通常為0.0001-10%,優選0.01-1%。微量養料和三唑也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超過95重量％微量養料和三唑的配制劑，或甚至施用不含添加劑的微量養料和三唑。可將各種類型的油、濕潤劑或輔助劑加入微量養料和三唑中，甚至如果合適的話，恰在緊鄰使用前加入(桶混合)。這些試劑通常與本發明組合物以1:100-100:1，優選1:10-10:1的重量比混合。微量養料和三唑或混合物或對應的配制劑通過用殺真菌有效量的混合物，或在分開施用的情況下微量養料和三唑處理有害真菌或待保護以防它們的植物、種子、土壤、區域、材料或空間而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后進行。微量養料和三唑的安全劑作用通過以下試驗證實。將種子單獨用微量養料和三唑或用微量養料與三唑的混合物處理，然后觀察植物的t艮。當使用混合物時，在單獨施用的情況下一種或兩種混合伙伴的負面效果，如果有的話以降低的水平觀察到。試驗l測試大豆植物的植物毒性將幾種大豆在溫室中在約93F度下種植6周直至它們達到約5三葉的大小。然后將它們用環戊唑菌(Caramba)、代森錳鋅(Fore(Dow)80DF)的商業配制劑和它們的混合物以給定比率噴霧。4周以后以。/。中間葉的葉面積萎黃率(chlorosis)評價植物損害。變種GH3946___I|萎黃率(％葉面積)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>試驗2測試大豆植物的植物毒性將幾種大豆在溫室中在約93F度下種植6周直至它們達到約5三小葉的大小。然后將它們用環戊唑菌(Caramba)、代森錳鋅(Fore(Dow)洲DF)的商業配制劑和它們的混合物以給定比率噴霧。4周以后以。/。中間葉的葉面積壞死率評價植物損害。變種RC3624<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權利要求1.一種使用選自Mg、Ca、B、Mn、Fe、Co、Zn和Mo的鹽和加合物的微量養料作為選自戊環唑、雙苯三唑醇、糠菌唑、環唑醇、噁醚唑、烯唑醇、烯菌靈、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、環戊唑醇、環戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、唑菌醇、三唑酮和戊叉唑菌或其鹽或加合物的三唑的安全劑以防治有害真菌的方法。2，根據權利要求l的方法，其中所述微量養料選自代森錳鋅、代森錳、代森聯、福美鐵、曱基代森鋅、代森鋅和福美鋅。3.根據權利要求2的方法，其中所述微量養料選自代森錳鋅、代森錳、代森聯、甲基代森鋅、代森鋅和福美鋅。4.根據權利要求3的方法，其中所述微量養料選自代森錳鋅和代森錳。5.根據權利要求l的方法，其中所述三唑選自氧唑菌、喹唑菌酮、環戊哇菌、丙石克菌峻、戊喳醇和戊叉峻菌。6.根據權利要求1的方法，其中微量養料與三唑的重量比為100:1-1:100。7.根據權利要求l的方法，其包括用所述微量養料和所述三唑處理真菌、它們的棲息地或待保護以防它們的植物、種子、土壤、區域、材料或空間。8.根據權利要求7的方法，其中根據權利要求1的微量養料和三唑同時，即一起或分開，或依次施用。9.根據權利要求7或8的方法，其中根據權利要求1的微量養料和三唑以5-2000g/ha的量施用。10.根據權利要求7或8的方法，其中根據權利要求1的微量養料和三唑以l-1000g每100kg種子的量施用。11.一種使用孩史量養料和三唑制備適于防治有害真菌的組合物的方法。12.根據權利要求11的方法，其中除微量養料和三唑外，所述組合物還包含固體或液體栽體。全文摘要本發明涉及一種使用選自Mg、Ca、B、Mn、Fe、Co、Zn和Mo的鹽和加合物的微量養料作為選自戊環唑、雙苯三唑醇、糠菌唑、環唑醇、噁醚唑、烯唑醇、烯菌靈、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、環戊唑醇、環戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、唑菌醇、三唑酮和戊叉唑菌或其鹽或加合物的三唑的安全劑以防治有害真菌的方法。文檔編號A01N59/14GK101384173SQ200780005533公開日2009年3月11日申請日期2007年2月7日優先權日2006年2月14日發明者A·C·埃弗森,C·W·芬奇,H·克勒,M·P·馬斯西安尼卡,T·J·霍爾特,T·R·巴迪奈里申請人:巴斯夫歐洲公司