專利名稱：：脫葉劑的制作方法
技術領域：
：本發明涉及脫葉劑領域，特別是含有噻苯隆的混合物及其在棉花栽培中的應用。
背景技術：
：很早以前就已知用噻苯隆作為脫葉劑，特別是用于棉花栽培(例如參見"農藥手冊，，，第14片反，BritishCrop.ProtectionCouncil,Hampshire2006)。噻苯隆在混合物中的應用也有描述，例如參見德國專利DE2646712A。然而，由于在經濟和生態方面對現代脫葉劑的要求不斷提高，例如凡是與效果、施用量、殘留物、毒性和適宜的可制備性有關的，因此存在長期任務例如通過組合已知的活性物質來開發至少某些方面優于已有脫葉劑的新脫葉劑。現在令人驚奇的發現，噻苯隆和已經在商業上應用的噻苯隆與敵草隆的混合物與出自N-苯基磺酰基(雜)芳基酰胺類的化合物混合具有協同作用。
發明內容因此，本發明的目的在于提供一種混合物，其包括(A)噻苯隆或噻苯隆和敵草隆以及(B)出自N-苯基磺酰基(雜)芳基酰胺類的一種或多種下式化合物，任選地也以鹽形式根據本發明的混合物特別適合作為脫葉劑例如以快速和/或更高的效果或更低的施用量在棉花栽培中使用。術語"脫葉劑"在本發明的上下文中與"落葉劑"和"干燥劑"同義，并且還包括噻苯隆和含有噻苯隆的混合物已知的生長調節的效果。用于組分(A)的活性物質(a.i.)噻苯隆和敵草隆是已知的并且是商購可得的BayerCropScience公司的噻苯隆和敵草隆。噻苯隆和敵草隆的混合物例如以商標為⑧Dro卯Ultra商購可得(BayerCropScience)。這樣的混合物例如在美國專利US4613354A中有描述。所述活性物質在例如"農藥手冊"第14版(s.o.)中與制備、混合以及操作說明一起描述，并具有下面的注錄號噻苯隆814，敵草隆291。優選噻苯隆作為組分(A)。作為組分(B)可使用的出自N-苯基磺酰基(雜)芳基酰胺類的化合物屬于一個化學類別，其例如在EP365484A1，W097/45016A1，W099/16744A1或US6251827B1中有描述，并且從中例如其效果作為安全劑一些代表物是已知的。該化學類別的代表物例如為活性物質Cyprosulf咖ide(BayerCropScience)。N-苯基磺酰基(雜)芳基酰胺類以下式的化合物表征，任選地也以鹽形式H其中尺21=環丙基且尺:Cyprosulf咖ide)，尺21=環丙基且《R21=乙基且尺22=R21=異丙基且《R"二異丙基且R211(4-環丙基氨基羰基^-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺酰胺；5-Cl，H，:5-C1或者H(4-異丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺酰胺)。鹽形式表示各化合物分別根據其酸性或堿性例如在堿或酸的作用后以相應的鹽的形式存在。鹽的實例為那些帶有堿土金屬、堿金屬離子和銨作為陽離子的鹽。優選鈉鹽和鉀鹽。其它鹽的實例為鹽酸鹽。優選化合物4-環丙基氨基羰基_N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺酰胺(Cyprosulfamide)和4-異丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺酰胺作為組分(B);特別優選CyprosuIfamide作為組分(B)。原則上，所述應用還可以通過單一活性物質(組分)的前后順序的施用來實現，在此以簡單、常規的預先試驗可以確定可能的時間間隔。但優選共同施用。任選地，活性物質還可與其它植物保護劑活性物質組合使用。在效果相同的情形下，在組合中的單一活性物質的施用量比在單獨應用中所述單一活性物質的施用量實質性的減少。重量比和施用量的最佳選擇例如取決于發育階段、環境因素和氣候條件或者還取決于任選地額外使用的植物保護劑活性物質的類型并且可由技術人員以簡單的常規試驗快速確定。組分(A)的施用量通常在1500g活性物質(=a.i.)/ha的范圍內。噻苯隆優選范圍在105Q0ga.i./ha之間，特別優選103Q0ga.i./ha，更特別優選20200ga.i./ha，尤其是優選20150ga.i./ha。在噻苯隆/敵草隆混合物的情形下(典型地重量比為2:l)，施用量的一般范圍在10500ga.i./ha之間，優選15300ga.i./ha，特別優選的范圍是20200ga.i./ha，尤其優選30200ga.i./ha，特別是30150ga.i./ha。組分(B)的施用量可分別根據活性物質在寬泛的范圍內變化，且通常在O.15000ga.i./ha之間。組分(B)的施用量例如優選(Cyprosulfamide)11000ga.i./ha，特別優選5500ga.i./ha之間。組分(A):(B)的重量比可以在寬泛的范圍內變化，通常在i:iooioo:i之間。優選大約的(A):(B)比值為i:o.i-io，特別優選i:0.5-2。本發明的主題還在于，提供脫葉劑，即引起植物脫葉的制劑，其含有活性物質(A)和(B)的組合以及常規配制助劑(C)。根據本發明的組合物及其單一活性物質能夠采用多種方式配制，視其生物和/或化學-物理參數而定。作為配制可能性例如考慮可濕性粉劑(WP)，水溶性粉劑(SP)，水溶性濃縮物，乳油(EC)，乳劑(EW)，如水包油乳劑和油包水乳劑，可噴霧溶液，懸浮劑(SC)，油或水基的分散劑，可油混的溶液，微囊懸浮劑(CS)，粉塵劑(DP)，微粒、噴射、涂覆和吸附顆粒形式的顆粒劑(GR)，水分散性顆粒劑(WG)，水溶性顆粒劑(SG)，ULV(超低體積)-配制劑，微囊和WSB(水溶性袋)。各種配制劑類型原則上是已知的并且例如描述于Winnacker-Kiichler，"ChemischeTechnologie"，巻7，C.HanserVerlagMiinchen，1986年第4片反，WadevanValkenburg，"PesticideFormulations",MarcelDekker，紐約，1973;K.Martens,"SprayDrying"手冊，1979年第3版，倫敦G.Goodwin有限公司。必要的配制助劑如惰性材料、表面活性劑、溶劑和其它添加劑也是已知的并且例如描述于"HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers",第2片反，DarlandBooks,CaldwellN.J.，H.v.Olphen，"IntroductiontoClayColloidChemistry，，；第2版，J.Wiley&Sons，紐約；C.Marsden，"SolventsGuide";第2版，Interscience，紐約，1963;McCutcheon的"DetergentsandEmulsifiersAnnual，，，MCPub1.Corp.，RidgewoodN.J.;SisleyandWood,"EncyclopediaofSurfaceActiveAgents",Chem.Publ.Co.inc.，紐約，1964;Sch5nfeldt，"Grenzf15chenaktiveAthylenoxidaddukte"，Wiss.Verlagsgesell.，斯圖力口特，1976;Wi皿acker-Kiichler，"ChemischeTechnologie，，，巻7，C.HauserVerlagMtochen，1986年第4版。以這些配制制劑為基礎還可以與其它植物保護劑如農藥、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑、安全劑、其它生長調節劑和/或肥料例如以即用配制劑的形式或作為桶混物組合制備。此外，有利的是根據應用目的的不同分別加入其它配制助劑(C)和/或其它添加齊U，例如非離子潤濕齊U，如BayerCropScience公司的⑧Agrotin。可濕性粉劑是可均勻分散在水中的制劑，其除了活性物質和稀釋劑或惰性物質外，還含有離子型或非離子型表面活性劑(潤濕劑、分散劑)，例如聚乙氧基化的烷基酚類、聚乙氧基化的脂肪醇類、聚乙氧基化的脂肪胺類、脂肪醇聚二醇醚硫酸酯、烷磺酸酯類、烷基苯磺酸酯類、木質素磺酸鈉、2，2'-二萘甲烷_6，6'_二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基牛磺酸鈉。制備可濕性粉劑時，例如在常用裝置中如錘磨機、鼓風磨機和射流式磨機中將活性物質磨細，同時或隨后與配制助劑混合。乳油的制備是通過將活性物質在一種或多種離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)的添加下溶解在有機溶劑中，如丁醇、環己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它沸點較高的芳族化合物或烴或有機溶劑混合物中。作為乳化劑例如可以使用烷芳基磺酸的鈣鹽(如十二烷基苯磺酸鈣)或非離子型乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環氧丙烷-環氧乙烷縮合產物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇酯例如脫水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯，如聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。粉塵劑是將活性物質與磨成細粉狀的固體物質加以研磨而得，所述固體物質例如滑石、天然粘土(如高嶺土、膨潤土和葉蠟石)或硅藻土。懸浮劑可以是水基或油基的。其可以例如通過利用常規的珠磨機濕磨制得，并任選地添加例如在上述其它制劑類型中已經列舉的表面活性劑。乳液例如水包油乳液(EW)的制備可以例如利用含水的有機溶劑和任選地例如在上述其它制劑類型中已經列舉的表面活性劑，借助攪拌器、膠體研磨器和/或靜態混合器制備。顆粒劑可以通過將活性物質噴灑在吸附性粒化的惰性物質上，或將活性物質濃縮物借助粘合劑(如聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉或礦物油)涂敷在載體(如砂、高嶺土或粒化的惰性物質)的表面上來制備。適宜的活性物質還可以使用制造肥粒顆料的常規方法(視需要以與肥料的混合物)粒化。水分散性粒劑通常是利用常規方法如噴霧式干燥法、流化床式制粒法、碟式制粒法、用高速混合器混合和無固體惰性物質的擠出來制備。本發明的混合物通常含有0.199重量％，尤其是0.195重量％的組分(A)和/或(B)的活性物質。在可濕性粉劑中，活性物質的濃度通常例如為約1090重量％，至100重量％的余量由常規制劑成分構成。在乳油中，活性物質的濃度可為約190重量％。粉塵劑形式的制劑含有例如180%，最多560%(重量比)的活性物質。而可噴霧溶液含有例如0.0580重量％，最多250重量％的活性物質。在水分散性顆粒劑中，活性物質的含量部分取決于活性化合物是否以液態或固態形式，以及取決于使用的粒化助劑和填料等。在水分散顆粒劑中，活性物質的含量為例如介于1和95重量％，通常介于10和80重量％之間。此外，所述的活性物質配制劑任選地含有在每種情況下常規的粘附劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、保藏劑、防凍劑和溶劑，填料、載體和染料，消泡劑、蒸發抑制劑和影響pH值和粘度的試劑。作為在混合配制劑或桶混物中用于本發明的活性物質的組合配對物，例如也可使用已知的活性物質，如它們在例如WeedResearch26，441_445頁(1986)或"農藥手冊"第14版(s.o.)及其中引用的文獻中描述。為了應用，將以商業常規形式存在的配制劑任選地以常規方式稀釋，例如可濕性粉劑、乳油、分散劑和水分散性顆粒劑借助水稀釋，并且隨即施用于植物。還包括特別施用變化方案，例如在棉花栽培中常用的，如使用飛機進行施用。粉塵狀制劑、土壤顆粒劑或撒播顆粒劑以及可噴霧溶液在施用前通常不再用其它惰性物質稀釋。本發明的主題還在于使用根據本發明的混合物或制劑的組分作為脫葉劑，即引起植物脫葉，優選在適宜的有用植物如棉花、向日葵或馬鈴薯中。特別優選在棉花栽培中作為脫葉劑。同樣，本發明的主題在于一種用于植物脫葉的方法，優選用于有用植物，特別優選用于棉花植物，其特征在于，采用本發明的混合物或本發明的制劑的組分處理植物。該混合物或制劑及方法當然也可用于處理基因技術修飾的(轉基因)植物，優選有用植物，特別優選棉花，其中這些植物例如含有一種或多種實現抗農藥或抗除草劑的外源基因。具體實施例方式本發明通過下面的實施例進行詳細描述，但不受其限制。實施例1.噴霧液的制備用水量預置為3001/ha。隨即按照表1給出的類型和份量在攪拌下添加除草劑和佐劑組分，從而產生均一的噴霧液。在此可將活性物質用作懸浮劑。⑧Agrotin(BayerCropScience)用作佐齊U。2.生物試驗2.1試驗方法下面的縮寫表示ga.i./ha=克活性物質/公頃1/ha二升/公頃TDZ二噻苯隆在溫室(16h光照，白天溫度26。C，夜間溫度20°C)中播種品名為"Linda"的棉花種子，種子播種深度lcm，培植至8-10葉期。在實驗室噴霧線上用噻苯隆和噻苯隆及其組合配對物的噴霧液處理該植物。噴施的用水量為3001/ha。處理后的植物再次被放入溫室。施用1、2、4周后，其脫葉效果用0100%的不同級別評價o%=與未處理植物相比沒有可辨別的效果100%=所有葉子都落了。2.2(A)TDZ與(B)Cyprosulfamide組合的結果施用2周后的評價給出如表1中列出的結果，從中可清楚看到脫葉效果的協同作用。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>*所有噴霧液都添加了1LAgrotin。2.3隨著時間推移(A)TDZ與(B)CyprosuIfamide組合的結果評價給出在表2中列出的結果，從中清楚看到脫葉效果的協同作用在施用后的14周的時間推移中持續增加。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>*噴霧液中添加了0.2%(重量比)的Agrotin。權利要求混合物，其含有(A)噻苯隆以及(B)N-苯基磺酰基(雜)芳基酰胺類的一種或多種下式化合物，任選地也以鹽形式其中R21＝環丙基且R22＝H，R21＝環丙基且R22＝5-Cl，R21＝乙基且R22＝H，R21＝異丙基且R22＝5-Cl或者R21＝異丙基且R22＝H。F2008800131886C00011.tif2.如權利要求l所述的混合物，其含有噻苯隆和敵草隆作為組分(A)。3.如權利要求1和2的一項或多項所述的混合物，其含有Cyprosulfamide作為組分4.如權利要求1至3的一項或多項所述的混合物的組分用于植物脫葉的用途。5.如權利要求4所述的用途，其特征在于，所述植物為棉花植物。6.如權利要求5所述的用途，其特征在于，所述棉花植物為轉基因棉花植物。7.脫葉劑，其含有(A)噻苯隆以及(B)N-苯基磺酰基(雜)芳基酰胺類的一種或多種下式化合物，任選地也以鹽形式R21射R"二環丙基且R22二H，R21二環丙基且R22=5-Cl，R"二乙基且R22二H，尺21=異丙基且122=5-(:1或者R"二異丙基且R22二H;以及(C)一種或多種配制助劑。8.如權利要求7所述的脫葉劑，其含有噻苯隆和敵草隆作為組分(A)。9.如權利要求7和8中的一項或多項所述的脫葉劑，其含有Cyprosulfamide作為組分(B)。10.植物脫葉的方法，其特征在于，用權利要求1至3的一項或多項定義的混合物的組分或權利要求7至9的一項或多項定義的脫葉劑組分處理植物。11.如權利要求10所述的方法，其特征在于，所述植物為棉花植物。12.如權利要求11所述的方法，其特征在于，所述棉花植物為轉基因棉花植物。全文摘要本發明涉及一種含有(A)噻苯隆(或噻苯隆和敵草隆)和(B)N-苯基磺酰基(雜)芳基酰胺類的一種或多種下式化合物的混合物，任選地也以鹽形式其中R21＝環丙基且R22＝H，R21＝環丙基且R22＝5-Cl，R21＝乙基且R22＝H，R21＝異丙基且R22＝5-Cl或者R21＝異丙基且R22＝H；適合作為制劑用于脫葉，特別在棉花栽培中。文檔編號A01P21/00GK101742912SQ200880013188公開日2010年6月16日申請日期2008年4月11日優先權日2007年4月25日發明者C·H·羅森格爾,F·齊默,U·比克斯申請人:拜爾作物科學股份公司