除草組合物的制作方法

專利名稱：：除草組合物的制作方法除草組合物本發明涉及使用HPPD抑制性除草劑和調節生長的化合物(“植物生長調節劑”)的混合物來防治雜草的方法。還涉及HPPD抑制性除草劑和植物生長調節劑的混合物本身以及包含該混合物的組合物。對作物的保護(免于因抑制作物生長、降低品質和/或妨礙農耕作業的雜草和其它植物導致的損害)是農業和用于專業住宅和園林的草皮管理中一再反復出現的問題。此夕卜，從美學上，除去這些不希望的雜草和植物可能是有意義的，例如當在如下區域例如高爾夫球場、草坪和公園中種植草皮時。為了幫助克服這些問題，合成化學領域的研究者已經制備了在防治這種不希望的生長方面有效的大量的化學品和化學配制劑。許多類型和具有各種作用模式的化學除草劑已被公開于文獻中，而且很多已商用。商品除草劑和仍在研發的一些除草劑被描述于由英國農作物保護委員會2006年出版的‘ThePesticideMaruml’，第14版中。植物生長調節劑通常用來調節作物植物的生長和發育。例如，植物生長調節劑用于減緩作物(比如油籽油菜)發育使其在希望的時間開花，降低作物(比如在谷物中)高度使其更加不易倒伏，增加氮效率，調節作物(比如果樹)開花和座果以及減緩草皮草生長速率以降低割草頻率。現有幾種不同植物生長調節劑類型。已知類型包括唑類(比如烯效唑和多效唑)、環己烷羧酸類(比如抗倒酯和調環酸鈣)、嘧啶甲醇類(比如呋嘧醇和環丙嘧啶醇)、季銨類(比如矮壯素和甲哌鐺)和磺酰基氨基苯基_乙酰胺類(比如氟磺酰草胺)。植物生長調節劑通過各種作用模式起作用。例如，鐺類植物生長抑制劑比如矮壯素和甲哌鐺，具有帶正電的銨、鱗或锍基團，它們通過在生物合成途徑早期阻斷赤霉素合成起作用。包含含氮雜環的生長抑制劑，比如呋嘧醇、多效唑和高效烯效唑，作為在赤霉素生物合成中催化氧化步驟的單氧化酶的抑制劑起作用。2-氧代戊二酸的結構模擬物質，比如酰基環己烷二酮類的抗倒酯和調環酸鈣，干擾赤霉素生物合成的后期步驟。其它植物生長調節劑，比如氟磺酰草胺，抑制細胞分裂和分化。在某些情況下，除草活性成分在與其它除草劑混合時顯得比單獨施用時更有效，這種現象被稱作“增效作用”，因為所述組合展示了這樣的效力或活性水平，其超出基于各組分的單獨效力信息所預期具有的效力或活性水平。本發明在于這樣的發現當與植物生長調節劑組合施用時除草劑展示改善的除草效果。更具體地說，發現上述混合物具有增效效果，較本領域技術人員基于單獨使用的各活性成分的活性的預期提供更快速、更良好和持續更長的除草活性。根據本發明，提供了一種防治雜草的方法，包括向雜草或存在雜草的所在地以增效有效量施用一種或多種HPPD抑制性除草劑和一種或多種植物生長調節劑的混合物或者包含一種或多種上述混合物的組合物。適宜地，該混合物包含至少一種HPPD抑制性除草劑和至少一種植物生長調節劑。該組合物包含除草劑和植物生長調節劑的除草有效的組合。本文使用的術語“除草劑”表示防治或改變植物生長的化合物。措辭‘增效有效量’表示該化合物的量能夠對植物生長產生防治或改變效果，其中所述效果大于通過單獨施用各化合物所獲得的效果總和。防治或改變效果包括對自然發育的所有偏離，例如致死、遲緩、抑制、燒葉、白化、矮化等。例如未被殺死的植物通常是低矮的并伴隨開花被破壞是非競爭性的。術語“植物”是指植物的所有物理部分，包括種子、幼苗、幼樹、根、塊莖、莖、稈、葉和果實。HPPD抑制劑是通過抑制4-羥基苯基-丙酮酸雙氧化酶并因此破壞類胡蘿卜素生物合成來起作用的除草劑。HPPD抑制劑的熟知類型包括三酮類、異噁唑類和吡唑類。適宜地，HPPD抑制劑是選自下組的一種或多種除草劑甲基磺草酮、磺草酮、benoxfenap、異噁氯草酮(isoxachlortole)、異噁唑草酮、批砜氟酮(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、芐草唑、雙環磺草酮(benzobicyclon)、ketospiradox、氟磺草酮(tembotrione)、特呋磺草酮(tefuryltrione)、異噁砜酮(topramezone)和式I化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>適宜地，上述除草劑是甲基磺草酮、氟磺草酮、異噁砜酮、異噁唑草酮、吡砜氟酮或式(I)化合物。更適宜地，上述除草劑是甲基磺草酮。本發明包括上述化合物的所有除草活性形式，比如鹽、螯合物和酯。根據本發明可以使用任何植物生長調節劑。在一種實施方式中，上述植物生長調節劑選自抗倒酯、調環酸鈣、多效唑、烯效唑、甲哌鐺和矮壯素。適宜地，所述植物生長調節劑是赤霉素生物合成抑制劑。適宜地，所述植物生長調節劑是A類赤霉素生物合成抑制劑。適宜地，所述植物生長調節劑是B類赤霉素生物合成抑制劑。在優選實施方式中，所述植物生長調節劑是抗倒酯、調環酸鈣或矮壯素。適宜地，所述植物生長調節劑是抗倒酯。適宜地，所述植物生長調節劑是調環酸鈣。適宜地，所述植物生長調節劑是矮壯素。根據本發明，可以提及包含HPPD抑制劑和抗倒酯的混合物，或包含它們的組合物。適宜地，用于本發明中的混合物包含抗倒酯與選自甲基磺草酮、異噁唑草酮、吡砜氟酮、式(I)化合物、氟磺草酮和異噁砜酮的一種或多種除草劑的混合物。適宜地，用于本發明中的混合物包含抗倒酯和異噁砜酮。適宜地用于本發明中的混合物包含抗倒酯和氟磺草酮。適宜地用于本發明中的混合物包含抗倒酯和異噁唑草酮，適宜地用于本發明中的混合物包含抗倒酯和吡砜氟酮。適宜地用于本發明中的混合物包含抗倒酯和式(I)化合物。更適宜地，用于本發明中的混合物包含抗倒酯和甲基磺草酮。本發明可以用來防治大量農業經濟學上重要的雜草，包括單子葉雜草和雙子葉雜草。例如本發明的組合物可以用于防治雙子葉雜草如苘麻屬(Abutilonspp.)，豚草屬(Ambrosiaspp.)，覽屬(Amaranthusspp.)，藜屬(Chenopodiumspp.)，大卓戈屬(Euphorbiaspp.),豬殃殃屬(Galiumspp.)，番薯屬(Ipomoeaspp.)，苜猜屬(Medicagospp.)，蓼屬(Polygonumspp.)，黃花稔屬(Sidaspp.)，白芥屬(Sinapisspp.)，前屬(Solanumspp.)，繁縷屬(Stellariaspp.)，蒲公英屬(Taraxacumspp.)，車軸草屬(Trifoliumspp.)，婆婆納屬(Veronicaspp.)，堇菜屬(Violaspp.)和蒼耳屬(Xanthiumspp.)。本發明也可以用于防治單子葉雜草如剪股穎屬(Agrostisspp.)，看麥娘屬(Alopecurusspp.),阿披拉草屬(Aperaspp.),燕麥屬(Avenaspp.),臂形草屬(Brachiariaspp.),雀麥屬(Bromussp),馬唐屬(Digitariaspp.),禾卑草屬(Echinochloaspp·),移屬(Eleusinespp·),野黍屬(Eriochloaspp·),千金子屬(Leptochloaspp.),黑麥草屬(Loliumspp.)，半穎黍屬(Ottochloaspp.)，稷屬(Panicumspp.)，雀稗草屬(Paspalumspp.)，薦草屬(Phalarisspp.)，早熟禾屬(Poaspp.)，筒軸茅屬(Rottboelliaspp.)，狗尾草屬(Setariaspp.)，蜀黍屬(Sorghumspp.)，這些禾本科雜草的任何本質敏感以及抗性(例如ACCase和/或ALS抗性)生物型，以及闊葉單子葉雜草如鴨跖草屬(Commelinaspp.)，雨久花屬(Monochoriaspp.)，慈姑屬(SagittariSpp.)和臺(sedge)如莎草屬(Cyperusspp.)和薦草屬(Scirpusspp.)。適宜地，本發明用來防治單子葉雜草，更適宜地是禾本科雜草。特別地，本發明用來防治暖季型禾本科雜草。例如，本發明用來防治稗草(Echinochloacrus-galli)、法氏狗^ipt(Setariafaberi)(Digitariasanguinalis)(Eriochloavillosa)禾口/^K^PltT^KItH(Brachiariaplantaginea)。在一種實施方式中，本發明用來防治臂形草屬(Brachiariaspp.)。特別地，本發明包括在甘蔗或玉米作物中防治臂形草屬(Brachiariaspp.)的方法，包含向所述作物施用如上文所描述的除草混合物。適宜地，所述除草混合物包含增效有效量的抗倒酯和式(I)化合物。適宜地，所述除草混合物以組合物形式施用，任選與安全劑摻合。出于本發明的目的，措辭‘雜草’包括不希望的作物種類比如自生作物，包括常規的和通過變異或轉基因方法基因改變的。例如，在如高爾夫球場的草坪草作物環境中，如果在平坦球道區發現有匍匐剪股穎輕擊區草皮，其可以被認為是‘自生’的，而在平坦球道區是栽培了一種不同的草。以下列舉的草，當在不適當的地方發現時，類似地，可被視為雜草。“所在地”意指包括土壤、種子和幼苗以及長成的植物。根據本發明，提供了包含增效有效量的至少一種HPPD抑制性除草劑和至少一種植物生長調節劑的除草組合物。在一種實施方式中，所述除草劑選自甲基磺草酮、磺草酮、benoxfenap、異噁氯草酮、異噁唑草酮、吡砜氟酮、吡唑特、芐草唑、雙環磺草酮、ketospiradox、氟磺草酮、特呋磺草酮、異噁砜酮和式(I)化合物<image>imageseeoriginaldocumentpage6</image>適宜地，所述HPPD抑制性除草劑是甲基磺草酮、異噁唑草酮、吡砜氟酮、氟磺草酮、異噁砜酮或式(I)化合物。適宜地，組合物中的植物生長調節劑選自抗倒酯、調環酸鈣、多效唑、烯效唑、甲哌鐺和矮壯素。適宜地，所述植物生長調節劑是抗倒酯、調環酸鈣或矮壯素。適宜地，本發明的除草組合物包含抗倒酯和甲基磺草酮。適宜地，本發明的除草組合物包含抗倒酯和氟磺草酮。適宜地，本發明的除草組合物包含抗倒酯和異噁砜酮。適宜地，本發明的除草組合物包含抗倒酯和異噁唑草酮，適宜地，本發明的除草組合物包含抗倒酯和吡砜氟酮。適宜地，本發明的除草組合物包含抗倒酯和式(I)化合物。在本發明的組合物中，除草效果為增效的除草劑與植物生長調節劑的混合物比例是約11000到約10001，以重量計。適宜地，除草劑與植物生長調節劑的混合物比例是約1100到約1001，以重量計。更適宜地，除草劑與植物生長調節劑的混合物比例是約11到約110，以重量計。例如，當所述除草劑是甲基磺草酮和所述植物生長調節劑是抗倒酯時，混合物比例優選是約13到約16，以重量計。本發明的組合物的用量取決于待防治的雜草的具體類型、需要防治的程度和時間選擇和施用方法。通常，本發明的組合物可以基于組合物中的活性成分(甲基磺草酮和抗倒酯)總量以0.001千克活性成分/公頃(kgai/ha)到約5.Okgai/ha的施用率來施用。優選約0.01kgai/ha到約3.Okgai/ha的施用率，特別優選約0.05kgai/ha到0.3kgai/ha的施用率。注意在下述實施例中使用的比率是暖房用量并且低于通常施用于大田中的那些，因為在這樣的條件下除草效果被放大。另一方面，本發明提供了防治或改變雜草生長的方法，包括向這種雜草的所在地施用除草有效量的本發明的組合物。當施用所述組合物來在生長有用植物作物中防治雜草時，本發明的優點最明顯，所述有用植物作物是比如玉米(包括非甜質玉米、爆粒種玉米和甜玉米)，棉花，春播和越冬谷物(包括小麥、大麥、黑麥、燕麥)，稻，馬鈴薯，糖用甜菜/飼料甜菜，春播和越冬油菜，豆科作物(包括大豆)，高粱，栽培作物(包括香蕉、果樹、油棕、橡膠、樹木苗圃、葡萄)，甘蔗，蔬菜(包括蘆筍、大黃、西紅柿)，向日葵，各種漿果，亞麻，冷季型和暖季型草皮草等。在一種特定的實施方式中，當將所述組合物施用至甘蔗時發現，本發明的優點。在另一實施方式中，當將所述組合物施用至玉米時發現了本發明的優點。冷季型草坪草包括，例如藍草(早熟禾屬(PoaL.))，如草地早熟禾(PoapratensisL.),普通早熟禾(PoatrivialisL.),力口拿大早熟禾(PoacompressaL.)和一年生早熟禾(poaannuaL.)；剪股穎(剪股穎屬(AgrostisL.))，如匍匐剪股M(AgrostispalustrisHuds.)，細弱剪股穎(AgrostisteniusSibth.)，普通剪股穎(AgrostiscaninaL.)和小糠草(AgrostisalbaL.)；牛毛草(羊茅屬(FestucaL.))，如葦狀羊茅(FestucaarundinaceaSchreb.)，牛尾草(FestucaelatiorL.)和細葉羊茅如紫羊茅(FestucarubraL·),邱氏羊茅(Festucarubravar.commutataGaud.),羊茅(FestucaovinaL.)和硬羊茅(Festucalongifolia)；和黑麥草類(黑麥草屬(LoliumL.))，如多年黑麥草(黑麥草(LoliumperermeL.))和一年生(意大利)黑麥草(多花黑麥草(LoliummultiflorumLam.)。暖季型草坪草包括，例如百慕達草(狗牙根(CynodonL.C.Rich)),包括雜交和普通百慕達草；結縷草(ZoysiaWilld.)，奧古斯丁草(Stenotaphrumsecundatum(Walt.)Kuntze)；禾口假儉草(Eremochloaophiuroides(Munro.)Hack.)。此外，“作物”被理解為包括由常規育種或遺傳工程方法產生的、已經使之耐受有害物和農藥、包括除草劑或除草劑組(以及適合地，本發明的除草劑)的那些。與常規的作物育種相比，對除草劑的耐受性表示對由特定除草劑引起的損害的敏感性降低。作物可以經修飾或育種從而對例如HPPD抑制劑(比如甲基磺草酮)耐受。注意，玉米對甲基磺草酮天然耐受。取決于組合物所施用的作物，將本發明的組合物通過苗前或苗后施用于需要防治的所在地，用于防治不希望的植物生長。因此，在一個實施方式中，本發明的組合物以苗前施用法施用。在進一步的實施方式中，本發明的除草組合物以苗后施用法施用。本發明的所述化合物可以同時或相繼施用。如果相繼給予，可以任何順序在適合的時間間隔內給予所述組分，例如在給予第一種組分的時間和給予最后一種組分的時間之間多達一周。適宜地，所述組分在24小時內給予。更適宜地，所述組分在數小時內給予。適宜地，所述組分在1小時內給予。如果同時給予所述組分，可以分別給予、或者作為桶混物、或作為所有組分的預配制混合物、或作為與剩余成分桶混的某些組分的預配制混合物給予。在一個實施方式中，本發明的混合物或組合物可以在種植前作為種子處理施用至作物。在實踐中，本發明的組合物作為包含工業中已知或用于工業中的各種助劑和載體的配制劑施用。因此本發明的組合物可以被配制為顆粒劑，可濕性粉劑，乳油，粉末或粉塵齊，可流動劑，溶液，懸浮液或乳液，或控釋形式如微囊。這些配制劑可以包含少至約0.5重量％到多至約95重量％或更多的活性成分。對于任何給定的化合物的最佳量取決于配制劑、施用設備和待防治的植物的性質。可濕性粉劑是在水中或其它液體載體中易于分散的細散顆粒。所述顆粒包含保留在固體基質中的活性成分。典型的固體基質包括漂白土、高嶺土、硅土和其它易于潤濕的有機或無機固體。可濕性粉劑通常包含約5%至約95%的活性成分，加上少量的潤濕劑、分散劑或乳化劑。乳油是在水中或其它液體中可分散的均相液體組合物，并可以完全由活性化合物與液體或固體乳化劑組成，或者還可以包含液體載體，所述液體載體如二甲苯、重芳族的石腦油、異佛爾酮和其它非揮發性的有機溶劑。在使用中，這些濃縮物分散在水或其它液體中并通常作為噴霧施用至待處理的區域。活性成分的量可以在濃縮物的約0.5%至約95%的范圍內。顆粒狀配制劑包括擠出物和相對粗的顆粒，并且通常不經稀釋施用至需要抑制植物的區域。用于顆粒狀制劑的典型的載體包括肥料、沙子、漂白土、綠坡縷石粘土、膨潤土、蒙脫土、蛭石、珍珠巖、碳酸鈣、磚、浮石、葉蠟石、高嶺土、白云石、灰泥、木屑、玉米軸、花生殼、糖、氯化鈉、硫酸鈉、硅酸鈉、硼酸鈉、氧化鎂、云母、氧化鐵、氧化鋅、氧化鈦、氧化銻、冰晶石、石膏、硅藻土、硫酸鈣和其它吸附活性化合物或可以用活性化合物涂覆的有機或無機物質。特別適合的是肥料顆粒載體。顆粒狀配制劑通常包含約5%至約25%的活性成分，其可以包含表面活性劑如重芳族石腦油、煤油和其它石油餾分，或植物油和/或粘合劑如糊精、膠或合成樹脂。所述顆粒狀基質材料可以是以上提及的典型的載體之一和/或可以是肥料，例如脲/甲醛肥料、銨、液氮、脲、氯化鉀、銨化合物、磷化合物、硫、類似的植物營養素和微量元素及其混合物或組合物。除草劑和植物生長調節劑可以均勻地遍布顆粒或可以在顆粒形成之后通過噴霧浸透或吸附于顆粒基質上。微囊粒劑通常是具有密封顆粒孔口的多孔膜的多孔顆粒，活性成分以液體形式保留在顆粒孔中。顆粒劑典型地直徑在1毫米至1厘米，優選在1至2毫米的范圍內。顆粒劑通過擠出、團聚或噴射造粒形成或是自然形成的。這樣的材料的實例為蛭石、燒結粘土、高嶺土、綠坡縷石粘土、鋸屑和顆粒狀碳。殼或膜材料包括天然或合成橡膠、纖維質材料、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯和淀粉黃原酸酯。粉塵劑是活性成分與細散的固體的自由流動性混合物，所述細散的固體如滑石、粘土、面粉和其它作用為分散劑和載體的有機和無機固體。微囊劑典型地是包封在惰性多孔殼中的活性物質的小滴或顆粒，所述惰性多孔殼允許被包封的物質以受控制的速率釋放到周圍環境中。經包囊的小滴典型地直徑約為1至50微米。被包封的液體典型地構成膠囊重量的約50至95%，并且除活性化合物以外還可以包含溶劑。對于除草施用的其它有用配制劑包括活性成分在溶劑中的單一溶液，其中所述活性成分以希望的濃度完全溶解，所述溶劑如丙酮、烷基化萘、二甲苯和其它有機溶劑。還可以使用壓力噴霧，其中由于低沸點分散劑溶劑載體的汽化導致活性成分以細散形式分散。上述的很多配制劑包含潤濕劑、分散劑或乳化劑。實例為烷基與烷基芳基磺酸酯和硫酸酯以及它們的鹽、多羥基醇；聚乙氧基化的醇、酯和脂肪胺。如果使用，這些試劑通常包含配制劑重量的0.至15%。在上述的配制劑類型中用于配制本發明的組合物的適合的農業助劑和載體，無論是一起配制和/或是分開添加，是本領域技術人員已知的。不同類型的適合的實例示于以下非限制性的列表中。可以采用的液體載體包括水，甲苯，二甲苯，石腦油，植物油，AMS;丙酮，甲乙酮，環己酮，乙酸酐，乙腈，乙酰苯，乙酸戊酯，2-丁酮，氯苯，環己烷，環己醇，烷基乙酸酯，二丙酮醇，1，2-二氯丙烷，二乙醇胺，ρ-二乙基苯，二乙二醇，二乙二醇松香酸酯，二乙二醇丁基醚，二乙二醇乙醚，二乙二醇甲基醚，N,N-二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，1,4-二噁烷，二丙二醇，二丙二醇甲基醚，二丙二醇二苯甲酸酯，diproxitol，烷基吡咯烷二酮，乙酸乙酯，2-乙基己醇，碳酸亞乙酯，1，1，1-三氯乙烷，2-庚酮，α菔烯，d-苧烯，乙二醇，乙二醇丁基醚，乙二醇甲基醚，Y-丁內酯，甘油，甘油二乙酸酯，甘油單乙酸酯，甘油三乙酸酯，十六烷，己二醇，乙酸異戊酯，醋酸異冰片酯，異辛烷，異佛爾酮，異丙苯，肉豆蔻酸異丙基酯，乳酸，月桂胺，異亞丙基丙酮，甲氧基-丙醇，甲基異戊基酮，甲基異丁基酮，月桂酸甲酯，辛酸甲酯，油酸甲酯，二氯甲烷，間二甲苯，正己烷，正辛胺，十八烷酸，乙酸辛胺，油酸，油胺，鄰二甲苯，苯酚，聚乙二醇(PEG400)，丙酸，丙二醇，丙二醇單甲醚，對二甲苯，甲苯，磷酸三乙酯，三甘醇，二甲苯磺酸，石蠟，礦物油，三氯乙烯，全氯乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊酯，乙酸丁酯，甲醇，乙醇，異丙醇，以及較高分子量的醇如戊醇、四氫糠醇，己醇、辛醇等，乙二醇，丙二醇，甘油，N-甲基-2-吡咯烷酮等。水通常是用于稀釋濃縮物的載體的選擇。適合的固體載體包括滑石，二氧化鈦，葉蠟石粘土，硅土，綠坡縷石粘土，硅藻土，白堊，硅藻土(diatomaxeousearth)，石灰，碳酸鈣、膨潤土，漂白土，肥料，棉子殼，小麥粉，大豆粉，浮石，木粉，胡桃殼粉，木質素等。在所述的液體和固體組合物中，特別是設計為在施用前用載體稀釋的那些，有利地采用寬范圍的表面活性劑。所述表面活性劑可以是陰離子、陽離子、非離子或聚合物性質的并且可以用作乳化劑、潤濕劑、懸浮劑或用于其它目的。典型的表面活性劑包括烷基硫酸酯鹽，如月桂基硫酸酯二乙醇銨鹽；烷基芳基磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚-環氧烷烴加成產物，如壬酚-C.sub.18乙氧基化物；醇-環氧烷烴加成產物，如十三烷基醇-C.sub.16乙氧基化物；皂，如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸鹽，如二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸二烷基酯鹽，如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季胺，如月桂基三甲基氯化銨；脂肪酸聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；環氧乙烷與環氧丙烷嵌段共聚物；單烷基和二烷基磷酸酯鹽。通常用于農業組合物中的其它助劑包括結晶抑制劑，粘度調整劑，懸浮劑，噴滴改善齊、顏料、抗氧化劑、發泡劑、遮光劑、增容劑、消泡劑、螯合劑、中和劑和緩沖劑、緩蝕劑、染料、增香劑、鋪展劑、助滲劑、微量營養素、軟化劑、潤滑劑、粘著劑等。所述組合物還可以與液體肥料或固體、顆粒狀肥料載體如硝酸銨、尿素等一起配制。影響除草劑與植物生長調節劑的給定混合物的有用性的重要因素是其對作物的耐受性(“植物毒性”)。在絕大多數情況下，這由除草劑的選擇來決定。在某些情況下，有益作物是對除草劑的作用敏感的。為了有效，除草劑必需導致對有益作物的最小損害(優選無損害)，而對侵染作物所在地的雜草物種的損害最大。為了保持除草劑用途的有益方面并使作物損害最小化，眾所周知的是，必要時將除草劑與解毒劑/安全劑組合施用。本文中所采用的“解毒劑”是指具有建立除草選擇性的安全效果的化合物，即，使得除草劑對雜草物種的除草植物毒性延續，而對種植的作物物種的植物毒性降低或無植物毒性。術語“解毒有效量”是指在某種程度上抵消有益作物對除草劑的植物毒性反應的解毒化合物的量。必要時或為特定施用或作物所需要時，本發明的組合物可以包含對于本發明的除草劑而言解毒有效量的解毒劑。本領域的技術人員熟知適于與特定除草劑和植物生長調節劑一起使用的解毒劑并可以容易地確定對于特定混合物而言的解毒有效量。解毒劑可以包括，例如解草酮，解草啶，解草酯，吡唑解草酯，呋喃解草唑，dicyclonon，肟草安，烯丙酰草胺，解草安，雙苯噁唑酸乙酯，解草唑，氟嘧磺隆，cyprosulfamide，式II化合物COOHX.COOH^"o^(II),式III化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式IV化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式V化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式VI化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>或式VII化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>此外，進一步地，其它殺生物活性成分或組合物也可以與本發明的除草組合物組合。例如，除了除草劑和植物生長調節劑以外，所述組合物還可以包含其它除草劑、殺昆蟲齊U、殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑和/或植物生長調節劑，以便拓寬活性譜。上述配制劑的每一種都可以制備為包含除草劑與配制劑的其它成分(稀釋劑、乳化劑、表面活性劑等)一起的包裝。所述配制劑也可以通過桶混方法制備，其中所述成分分別獲得并在生長物處就地組合。這些配制劑可以通過常規方法施用于需要防治的區域。粉塵劑和液體組合物，例如可以通過使用動力噴粉機、掃帚和手動噴霧器和噴射式噴粉機施用。所述配制劑也可以由飛行器以粉塵劑或噴霧或通過繩芯施藥法(ropewickapplication)施用。為了改變或防治正發芽的種子或出土的幼苗的生長，可以將粉劑和液體配制劑以土壤表面下至少半英寸的深度分布在土壤中或通過噴霧或噴灑僅施用至土壤表面。所述配制劑也可以通過添加到灌溉水中施用。這允許所述配制劑與灌溉水一起滲透到土壤中。施用至土壤表面的粉塵劑組合物、顆粒組合物或液體配制劑可以通過常規方式分布到土壤表面以下，如用圓盤機具耕作(disking)，耙操作或混合操作。本發明可以用于其中需要雜草防治的任何情況下，例如在農業中、高爾夫球場中或在花園中。以下的實施例只用于解釋的目的。所述實施例并非旨在作為所有實施的試驗的必然代表并不意欲以任何方式限制本發明。本領域技術人員熟知，在除草試驗中，大量不易控制的因素會影響單個試驗的結果并使得它們不能重現。例如所述結果可以取決于環境因素而變化，如尤其是光照量和水量、土壤類型、土壤的PH、溫度和濕度。還有，種植的深度、單一和組合除草劑的施用率、任何解毒劑的施用率、以及單一除草劑之間和/或與解毒劑的比例、以及測試的作物或雜草的性質能夠影響試驗的結果。結果可以在作物種類范圍內在不同的作物之間變化。實施例在以下的試驗中，除草劑以減少的大田用比率施用，因為除草劑效果在暖房環境中放大。試驗用比率選擇為單獨施用除草劑時提供在約50和70%之間的防治的量，以便當測試混合物時，任何增效作用都易于測定。實施例1-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯對稗草的防治進行暖房試驗。將稗草種子種植于裝于10平方厘米的塑料罐中的標準暖房栽培土(pottingmix)(11v/vPromix:Vero砂土)。重復三次處理。將甲基磺草酮(形式為(^11丨31(^4805幻(1^10在出苗后以12.58ai/ha或25gai/ha施用至稗草(Echinochloacrus-galli),與或不與抗侄J酉旨(形式為Palisade)(τχρ)—起施用。當使用抗倒酯時，將抗倒酯以200gai/ha或400gai/ha的用量施用。助劑體系是于去離子水中0.1%ν/ν的Χ-77。每公頃使用200升除草劑/助劑體系。在處理后(DAT)6-9天和14-18天評價常規的雜草防治。注意，所有除草劑都以減少的大田用量施用，因為除草劑效果在暖房環境中被放大。用量選擇為單獨施用除草劑時提供50至70%的防治水平的比率，因為當使用桶混物時，這允許測定任何增效作用。表1表示結果，使用Colby公式評價。(Y+Z)的預期結果是(Y+Z)-(YxZ/100)，其中Y和Z是對Y和Z各自的‘觀察’結果。如果實際結果顯著高于預期結果，由桶混劑的防治就是增效的(顯著性基于Student-Newman-Keuls多范圍檢驗)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>A=實際雜草防治值；E=預期雜草防治值(使用Colby公式計算)；*=增效經用Colby公式和Student-Newman-Keuls多范圍檢驗，當使用抗倒酯和甲基磺草酮的組合來防治稗草時，在高比率和低比率的甲基磺草酮與低比率和高比率的抗倒酯都觀察到增效作用。實施例2-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯對法氏狗毛草的防治按照實施例1中的描述進行暖房試驗，將稗草替換為法氏狗毛草(Setariafaberi)。所用用量和所得結果示于下述表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>A=實際雜草防治值；E=預期雜草防治值(使用Colby公式計算)；*=增效在經測試的許多用量組合中觀察到對法氏狗毛草的防治的增效，尤其是經測試的高用量的甲基磺草酮與所有用量的抗倒酯的組合。實施例3-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯對馬唐的防治按照實施例1中的描述進行暖房試驗，將稗草替換為馬唐(Digitariasanguinalis)。所用用量和所得結果示于下述表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>A=實際雜草防治值；E=預期雜草防治值(使用Colby公式計算)；*=增效在所有經測試的用量組合中觀察到對馬唐的防治的增效。實施例4-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯對洋野黍的防治按照實施例1中的描述進行暖房試驗，將稗草替換為洋野黍(Panicumdichotomiflorum)。所用用量和所得結果示于下述表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>A=實際雜草防治值；E=預期雜草防治值(使用Colby公式計算)；*=增效在經測試的許多用量組合中觀察到對洋野黍的防治的增效，尤其是經測試的高用量的甲基磺草酮與所有用量的抗倒酯的組合。實施例5-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯對牛筋草的防治按照實施例1中的描述進行暖房試驗，將稗草替換為牛筋草(Eleusineindica)。所用用量和所得結果示于下述表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>A=實際雜草防治值；E=預期雜草防治值(使用Colby公式計算)；*=增效在經測試的所有用量組合中觀察到對牛筋草的防治的增效。實施例6-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯對天藍苜蓿的防治按照實施例1中的描述進行暖房試驗，將稗草替換為天藍苜蓿(Medicag0lupulina)。所用用量和所得結果示于下述表6。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>A=實際雜草防治值；E=預期雜草防治值(使用Colby公式計算)；*=增效；DAA=施用后的天數；NT=未測試在絕大多數經測試的用量組合中觀察到對天藍苜蓿的防治的增效。實施例7-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯對白三葉草的防治按照實施例1中的描述進行暖房試驗，將稗草替換為白三葉草(Trifoliumr印ens)。所用用量和所得結果示于下述表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>A=實際雜草防治值；E=預期雜草防治值(使用Colby公式計算)；*=增效；NT=未測試在絕大多數經測試的用量組合中觀察到對白三葉草的防治的增效。實施例8-在出苗后施用各種除草劑和抗倒酯對牛筋草、法氏狗毛草和野黍的防治按照實施例1中的描述進行暖房試驗以測試各種除草劑(各自以2種不同用量)與抗倒酯(以2種不同用量)的組合對抗牛筋草(ELEIN)、法氏狗毛草(Setariafabera,SETFA)和野黍(Eriochloavillosa,ERBVI)。在出苗后的后期進行處理。如果可能，以商購配制劑形式來試驗各化合物(甲基磺草酮用Callisto4SC;式ι用開發型250EC配制劑；異噁唑草酮用BalancePro;氟磺草酮用25WP配制劑；異噁砜酮用ImpaCt4.8SC；抗倒酯用PrimoMAXX120ME)。雜草防治百分比在施用后13和21天評價。對于13DAA評價的結果示于表8。在21DAA觀察到相同模式的增效。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>A=實際雜草防治值；E=預期雜草防治值(使用Colby公式計算)；*=增效結果顯示當將抗倒酯和HPPD抑制性除草劑以不同用量共同施用至全部3種禾本科雜草種時廣泛地觀察到增效。實施例9-在出苗前或出苗后施用式I化合物和抗倒酯對臂形草屬(Brachiaria)的防治進行暖房試驗來測試甲基磺草酮或式I化合物(各自以3種不同用量)與200gai/ha的抗倒酯組合對抗車前狀臂形草(Brachiariaplantaginea)的活性。將臂形草屬(Brachiaria)種子種植于50cm的塑料槽中的標準栽培土中。各化合物以下表列出的用量作為標準商購配制劑來施用。助劑體系是于去離子水中0.1%ν/ν的X-77。每公頃使用500升除草劑/助劑體系。一般雜草防治對于出苗后試驗在施用后15天評價(DAA，daysafterapplication)，對出苗前試驗為20DAA。注意，所有除草劑都以減少的大田用量施用，因為除草劑效果在暖房環境中被放大。用量選擇為單獨施用除草劑時提供50至70%的防治水平的量，因為當使用桶混物時，這允許測定任何增效作用。結果列于表9中。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>盡管本發明參考優選的實施方式和其實施例進行了描述，但是本發明的范圍并不僅限于那些所描述的實施方式。對于本領域技術人員而言明顯的是，在不偏離由所附權利要求限定和限制的主旨和范圍的情況下可以對上述發明進行改進和改變。在本文中引用的所有出版物在此通過參考出于所有目的以相同的程度以整體并入本文，所述程度為如同各個單獨的出版物都是經具體并單獨地說明這樣通過參考并入。權利要求一種防治雜草的方法，包含向雜草或存在雜草的所在地施用增效有效量的至少一種HPPD抑制性除草劑和至少一種植物生長調節劑的混合物，或者包含所述混合物的組合物。2.根據權利要求1的方法，其中所述除草劑選自甲基磺草酮、磺草酮、benoxfenap、異噁氯草酮、異噁唑草酮、吡砜氟酮、吡唑特、芐草唑、雙環磺草酮、ketospiradox、氟磺草酮、異噁砜酮和式I化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>3.根據權利要求1或2的方法，其中所述植物生長調節劑選自抗倒酯、調環酸鈣、多效唑、呋嘧醇、矮壯素(cycocel)、乙烯利、甲哌鐺和矮壯素(chlormequat-chloride)。4.根據權利要求3的方法，其中所述植物生長調節劑是A類赤霉素生物合成抑制劑。5.根據權利要求3的方法，其中所述植物生長調節劑是B類赤霉素生物合成抑制劑。6.根據權利要求4的方法，其中所述植物生長調節劑是抗倒酯。7.根據前述權利要求中任一項的方法，其中所述雜草是單子葉植物。8.一種除草組合物，包含增效有效量的至少一種HPPD抑制性除草劑和至少一種植物生長調節劑。9.根據權利要求8的除草組合物，其中所述HPPD抑制性除草劑選自甲基磺草酮、磺草酮、benoxfenap、異噁氯草酮、異噁唑草酮、吡砜氟酮、吡唑特、芐草唑、雙環磺草酮、ketospiradox、氟磺草酮、異噁砜酮和式I化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>10.根據權利要求8或9的除草組合物，其中所述植物生長調節劑選自抗倒酯、調環酸鈣、多效唑、呋嘧醇、矮壯素(cycocel)、乙烯利、甲哌鐺和矮壯素(chlormequat-chloride)。11.根據權利要求10的除草組合物，其中所述植物生長調節劑是A類赤霉素生物合成抑制劑。12.根據權利要求10的除草組合物，其中所述植物生長調節劑是B類赤霉素生物合成抑制劑。13.根據權利要求11的除草組合物，其中所述植物生長調節劑是抗倒酯。14.根據權利要求8的除草組合物，其中所述HPPD抑制性除草劑是式(I)化合物而所述植物生長調節劑是抗倒酯。15.根據權利要求14的除草組合物用來防治臂形草屬(Brachiariaspp.)的用途。16.一種在甘蔗作物中防治臂形草屬的方法，包括向所述作物施用包含增效有效量的抗倒酯和式(I)化合物的除草組合物.全文摘要本發明涉及使用HPPD抑制性除草劑和植物生長調節劑的混合物來防治雜草的方法。還涉及HPPD抑制性除草劑和植物生長調節劑的混合物本身以及包含該混合物的組合物。文檔編號A01N37/42GK101801184SQ200880107594公開日2010年8月11日申請日期2008年7月21日優先權日2007年8月6日發明者A·扎什克,C·L·杜尼,J·R·詹姆斯,M·R·科丁雷申請人:辛根塔有限公司;先正達參股股份有限公司