專利名稱：：除草組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種除草類農藥，可用于玉米田、甘蔗田、茶園等農田及非耕地除草。
背景技術：
：玉米田、甘蔗田、茶園等農田及非耕地中有眾多雜草生長。以常見的玉米田雜草為例，不僅有如反枝莧、鱧腸、苘麻、馬唐、牛筋草、稗草、狗尾草等多種雜草，且有多個出草峰，雜草發生期長。目前農業生產中常使用的乙草胺等易發生藥害。莠去津(atrazine)是一種選擇性內吸傳導型的苗前、苗后除草劑，以根吸收為主，莖葉吸收很少，可迅速傳導到植物分生組織及葉部，通過干擾光合作用使雜草致死。在玉米等抗性作物體內，由于可被玉米酮酶分解生成無毒物質，因而對玉米類作物是安全的。另外，其還易被雨水淋洗至較深層，致使對某些深根性雜草有抑制作用。氟噻草胺(flufenacet)是芳氧酰胺類除草劑，主要通過抑制細胞分裂與生長而發揮作用，目前可有效防除眾多的一年生禾本科雜草，如多花黑麥草、馬唐、牛筋草等，和某些闊葉雜草的苗前和苗后早期，可在種植前或苗前用于玉米田和大豆田除草、土豆種植前或土豆、向日葵的苗前除草，以及小麥、大麥、水稻、玉米等作物的苗后除草。莠去津和氟噻草胺的化學結構分別如式(I)和式(II)所示。H3C(I)(II)
發明內容針對上述情況，本發明將提供一種既能防除一年生的禾本科雜草及闊葉雜草，又能抑制部分多年生雜草的高效安全除草農藥，可用于玉米田、甘蔗田、茶園等農田及非耕地除草。本發明的除草組合物，是以氟噻草胺和莠去津為有效成分，與農藥中可以接受的輔助成分共同組成，其中氟噻草胺和莠去津的允許重量比例為40:i至i:ioo，更好的比例是io:i至i:50，優選比例為i:i至i:io。所說的農藥中可以接受的輔助成分，包括目前在與上述有效成分相關的農藥中已有使用、不會與其產生不利影響的各類常用惰性填料和/或溶劑成分、具有乳化和/或潤濕和/或分散等作用的常用表面活性劑成分、及包括如常用的抗結塊劑、防凍劑、消泡劑、滲透劑、助溶劑、穩定劑、增粘劑、防腐劑等相應的添加成分等，并可根據所生產的制劑形式作3相應的選擇/或調整。根據不同的使用需要或施用環境/條件，本發明上述形式的除草組合物可以通過目前常規的農藥生產方式，將所說的有效藥物成分和相應的輔助成分為原料充分混合，制備成為不同形式的可供使用的相應劑型，如常用的可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑或懸乳劑等不同農藥制劑。例如幾種典型的常用制劑及其制備可有可濕性粉劑(WP)，即在水中可均勻分散的固體粉末制劑。制備時，除了按常規方式將上述有效藥物成分與如白炭黑、輕質碳酸鈣、陶土、硅藻土、凹凸棒土等常用的稀釋劑或惰性物質混合外，還可以按常規方式加入其它常用的輔助成分，如烷基苯磺酸鹽(DBS-Na)、烷基萘磺酸鹽(拉開粉)、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇環氧乙烷加成物磺酸鹽、脂肪胺鹽、烷基溴化銨、(陽離子型)烷酰胺基牛磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC)萘磺酸鹽、萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(N0、NN0或MF等)、木質素及其衍生物磺酸鹽(M-9、P0LYF0N等)、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽(S0PA)、聚乙烯醇(PVA)、羧甲基纖維素(CMC)以及如滲透劑JFC、氮酮、噻酮、滲透劑T之中的一種或多種，以及常用的穩定劑、抑泡劑、防結塊劑等輔助性的助劑成分。懸浮劑(SC)即農藥懸浮劑(SC)為水不溶固體農藥或不混溶液體農藥在水或油中的分散體。制備時，以水為分散介質，將有效成分藥及輔助成分(如潤濕分散劑、增稠劑、穩定劑、防凍劑、pH調節劑和消泡劑等)經濕法超微粉碎(研磨)制得。其中，潤濕分散劑一般可以使用萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(TESPERSE2425、EFW、區)、木質素及其衍生物磺酸鹽、磷酸酯聚醚類、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，丙烯酸枝節共聚物(TESPERSE2700)，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纖維素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、縮合磷酸鹽等中的一種或幾種；增稠劑和穩定劑可以選擇黃原酸膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸鋁鎂等中的一種或幾種；防凍劑如氯化鈉，尿素，硫酸銨，乙二醇，l，2-丙二醇等多元醇中的一種或幾種；以及常用的檸檬酸、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、碳酸鉀、碳酸鈉等PH調節劑，以及如有機硅消泡劑、有機硅抑泡劑等。懸乳劑(SE)，即水不溶農藥在水中的混合分散體，其中的一種有效成分處于懸浮狀態，另一種有效成分處于乳液狀態。制備時，可以由所說的有效藥物成分和相應的乳化齊U、潤濕分散齊U、增稠齊U、穩定劑、PH調節劑、消泡齊IJ、防凍劑等輔助成分，按常規方式經濕法超微粉碎混合制得。其中，乳化劑一般可以選擇常用的烷基苯磺酸鹽(農乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚類(農乳100#)、苯乙基酚聚氧乙烯醚類(農乳600#)、多元醇脂肪酸酯及其環氧乙烷加成物(BY乳化劑、寧乳)、烷基酚或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物(農乳700#)等中的一種或幾種；分散劑一般可以使用萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(NO、NNO、MF)、木質素及其衍生物磺酸鹽(M-9、P0LYF0N等)、磷酸酯聚醚類、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纖維素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、縮合磷酸鹽等中的一種或幾種；增稠劑和穩定劑可選擇黃原酸膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸鋁鎂等中的一種或幾種；防凍劑可有氯化鈉，尿素，硫酸銨，乙二醇，l，2-丙二醇等多元醇中的一種或幾種；以及常用的檸檬酸、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、碳酸鉀、碳酸鈉等pH調節劑，有機硅消泡劑、有機硅抑泡劑等。水乳劑(EW)，是不溶于水的原藥液體或原藥溶于不溶于水的有機溶劑所得的液體分散于水中形成的液體制劑。制備時可由所說的有效藥物成分及包括溶劑、乳化劑、共乳化劑、抗凍劑、消泡劑、抗微生物劑、pH調節劑、密度調節劑、增稠劑等在內的輔助成分，經高剪切乳化制得。其中的溶劑可以選擇農藥中常用的甲苯、二甲苯等苯類、酮類或醇類等溶劑中的一種或幾種；乳化劑可以選擇如上述的乙氧化烷基醚、乙氧化烷基苯醚、烷基苯磺酸鹽、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚乙二醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨烷基酯、聚氧烷烯聚烷烯聚胺、酰胺類等中的一種或幾種；共乳化劑可以選擇如丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇_1、十八烷醇-1等鏈烷醇類中的一種或幾種；抗凍劑可以選擇如上述的氯化鈉，尿素，硫酸銨，乙二醇，l，2-丙二醇等多元醇中的一種或幾種；增稠劑和穩定劑也可以選擇如上述的黃原酸膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸鋁鎂等中的一種或幾種，以及必要時使用的PH調節劑和消泡劑等助劑等。水分散粒劑(WDG)能在水中較快崩解，并均勻分散在水中形成高懸浮分散體系的一種顆粒劑。制備時可將有效成分和輔助成分一起用氣流粉碎或者超細粉碎，制成可濕性粉劑，然后進行造粒，此為干粉，而將原藥、助齊U、輔助劑等，以水為介質，在砂磨機中研細，制成懸浮劑，然后在干燥造粒，此為濕法。分散潤濕劑一般選用拉開粉、十二烷基硫酸鈉、木質素磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈣等陰離子表面活性劑，烷基聚氧乙烯醚OP系列等非離子表面活性劑。助崩解劑可選用硫酸銨、無水硫酸鈉、聚丙烯酸乙酯等。粘結劑一般選用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、CMC、淀粉、糊精等，填料一般選用高嶺土、輕質碳酸鈣、膨潤土中的一種或者幾種，在必要時還需要加pH調節劑和消泡劑等。試驗結果顯示，本發明上述除草組合物中的氟噻草胺和莠去津兩有效成分組合后，可以產生顯著的增效作用。根據Colby，SR.，"Calculatingsynergisticandantagonisticresponseofherbicidecombination，，(Weed15，pp20-22,1967)對給定組合的兩種除草劑的預期活性的計算方法如果X二X在施用量為pkg/ha的情況下，除草劑A(第1組活性化合物)損害率，且Y=%在施用量為qkg/ha的情況下，除草劑B(第2組活性化合物)損害率，且E=%在施用量為p和qkg/ha的情況下，除草劑A和B的預期損害率，則E=X+Y_X*Y/100如果實際損害超過計算值，組合物的活性是超加合的，即顯示增效。通過對禾本科雜草和闊葉雜草(牛筋草2-4葉期，反枝莧2-4葉期)的室內盆栽毒力試驗結果，可以證明本發明上述除草組合物在防除效果上所產生的增效作用。試驗結果如表1所示。以下通過實施例的具體實施方式再對本發明的上述內容作進一步的詳細說明。但不應將此理解為本發明上述主題的范圍僅限于以下的實例。在不脫離本發明上述技術思想情況下，根據本領域普通技術知識和慣用手段做出的各種替換或變更，均應包括在本發明的范圍內。實施例中各原料組成比例均為w^。具體實施例方式—、可濕性粉劑(實施例1實施4)實施例1:25%氟噻草胺莠去津可濕性粉劑氟噻草胺8%莠去津17%木質素磺酸牽丐6%羧甲基纖維素3%十二烷基苯磺酸鈉3%高嶺土63%制備將各種物料依次加入反應釜中，在攪拌使其充分混合，粉碎至520iim。表1本發明除草組合物對禾本科雜草和闊葉雜草的室內毒力試驗結果除草制劑施用量g/667rtf對牛筋草的除草活性％對反枝莧的除草活性％觀測值計算值觀測值計算值40%滅噻草胺WP1102.545455505010605520706040706538%莠去津SC1101012.5506525657050708010075卯本發明除草組合物(40%硫噻草胺WP+38%莠去津SC)1+125192014.51+12.565557066.751+257568.57571.51+50857385811+1009577.59590.52.5+16050.55550.52.5+12.57572.58580.752.5+258580.759083.52.5+509083.595892.5+1009086.250094.55+1605560555+12.580758582.55+258582.590855+50908595905+1009587.51009510+170646559.510+12.585809084.2510+2590869086.510+509588959110+1001009010095.520+18073706420+12.5卯85908620+259589.5908820+50100911009220+10010092.51009640+185737068.540+12.595859087.7540+2510089.59589.540+50100911009340+10010092.510096.56實施例2:38%氟噻草胺莠去津可濕性粉劑12%26%烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物5%烷基酚聚氧乙烯磺酸銨3%白炭黑5%硅藻土49%制備將各種物料依次加入反應釜中，在攪拌使其充分混合，粉碎至520iim。實施例3:50%氟噻草胺莠去津可濕性粉劑10%40%高聚木質素5%JFC3%輕質碳酸f5補余制備將各種物料依次加入反應釜中，在攪拌使其充分混合，粉碎至520iim。實施例4:64%氟噻草胺莠去津可濕性粉劑7%56%萘磺酸鹽甲醛縮合物5%烷基萘磺酸鹽4%白炭黑補余制備將各種物料依次加入反應釜中，在攪拌使其充分混合，粉碎至520iim。二、懸浮劑(實施例5實施例8)實施例5:40%氟噻草胺莠去津懸浮劑16%24%6%0.5%5%補余一起，在高速剪切機初分散，然后在砂磨機中研磨至有效成分粒$丙烯酸枝節共聚物XG乙二醇膨潤土制備將各種成分混合在:立徑至2-5iim。實施例6:33%氟噻草胺烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯乙二醇無水硫酸鈉莠去津懸浮劑11%22%6%4%3%補余。制備將各種成分混合在一起，在高速剪切機初分散，然后在砂磨機中研磨至有效成分粒徑小于2-5iim。實施例7:62%氟噻草胺莠去津懸浮劑氟噻草胺13%莠去津49%丙烯酸枝節共聚物5%壬基酚聚氧乙烯醚3%乙二醇2%膨潤土補余制備將各種成分混合在--起，在高速剪切機初分成分粒徑小于2-5iim。實施例8:54%氟噻草胺莠去津懸浮劑氟噻草胺30%莠去津24%丙烯酸枝節共聚物5%壬基酚聚氧乙烯醚3%黃膠原1%聚乙烯吡咯烷酮1%膨潤土補余制備將各種成分混合在--起，在高速剪切機初分成分粒徑小于2-5iim。0088]三、水分散粒劑(實施例9實施例12)0089]實施例9:50%氟噻草胺莠去津水分散粒劑0090]氟噻草胺30%0091]莠去津20%0092]丙烯酸枝節共聚物5%0093]十二烷基磺酸鈉5%0094]聚乙二醇5%0095]膨潤土補余0096]制備將上述混合物均勻混合、研磨，摻入適量水并造粒，干燥即得可分散粒劑c0097]實施例10:55%氟噻草胺莠去津水分散粒劑0098]氟噻草胺22%0099]莠去津33%0100]木質素萘磺酸鹽10%0101]十二烷基磺酸鈉3%0102]白炭黑5%0103]高嶺土補余0104]制備將上述混合物均勻混合、研磨，摻入適量水并造粒，干燥即得可分散粒劑c0105]實施例11:40%氟噻草胺莠去津水分散粒劑制備先將有效成分制備成懸浮劑，再將原油、乳化劑及各種助劑用高速剪切機直接乳化到懸浮劑中。實施例19:以上述實施例5的藥物進行田間藥效試驗，在玉米3-4葉期和雜草2-4葉期，調查施藥后45天的鮮重防效，結果如表2所示。表2田間藥效試驗的藥效報告<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2的試驗結果表明，本發明以氟噻草胺和莠去津為有效成分復配后無拮抗作用，并能擴大殺草譜和顯著增加防效，對玉米安全，也降低了成本。權利要求除草組合物，其特征是以氟噻草胺和莠去津為有效成分，與農藥中可以接受的輔助成分共同組成，其中氟噻草胺和莠去津的重量比例為40∶1至1∶100。2.如權利要求i所述的除草組合物，其特征是所說有效成分氟噻草胺和莠去津的重量比例為io:i至i:50。3.如權利要求2所述的除草組合物，其特征是所說有效成分氟噻草胺和莠去津的重量比例為i:i至i:io。4.如權利要求i至3之一所述的除草組合物，其特征是由氟噻草胺和莠去津與所說的輔助成分共同組成可供使用的可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑或懸乳劑中的任一種劑型。全文摘要除草組合物，以氟噻草胺和莠去津為有效成分，與農藥中可以接受的輔助成分共同組成，其中氟噻草胺和莠去津的重量比例為40∶1至1∶100。兩種有效成分組合后可具有增效作用，并擴大了殺草譜，能防除多種一年生禾本科雜草及闊葉雜草，顯著提高了除草效果，降低了成本。文檔編號A01N43/64GK101715769SQ200910216199公開日2010年6月2日申請日期2009年11月12日優先權日2009年11月12日發明者邱豐,黃洪武申請人:利爾化學股份有限公司