除草組合物的制作方法

專利名稱：：除草組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種除草劑組合物，特別是可用于水稻田、小麥田、玉米田、甘蔗田、果園及非耕地的除草劑組合物。
背景技術：
：水稻田、小麥田、玉米田等耕種過程中，除草劑的廣泛應用對有效地控制雜草危害，擴大耕種面積，提高產量，改善產品品質，節省用工，調節勞動力起到了重要的作用。目前對這些作物農田的除草劑均已開發出了很多品種，但由于其殺草譜單一，或長期單一使用同類近似除草劑，使得雜草群落分布的演替及雜草抗藥性日益增強。氟草煙(fluroxypyr)是吡啶氧乙酸類除草劑，結構如式(I)所示，是一種選擇性、內吸型、苗后莖葉處理劑，由雜草莖葉吸收。施藥后很快被雜草吸收，敏感雜草出現典型激素類除草劑的反應，植株畸形、扭曲，最終枯死。可有效防除多種的一年生、多年生的闊葉雜草，適用于小麥、大麥、玉米、水稻(秧田、直播田、拋秧田、移栽田、畦畔)、果園等防除多種闊葉雜草；如鴨舌草、水花生、野慈姑、豬殃殃、卷莖蓼、馬齒莧、龍葵、田旋花、蓼、莧等，對禾本科雜草無效。滅草松(bentazon)是觸殺型具選擇性的苗后除草劑，結構如式(II)所示，用于苗期莖葉處理，通過葉片接觸而起作用，是一種廣譜性除草劑，可用于水稻、小麥、大豆、玉米、豌豆等多種作物田中防除闊葉雜草及莎草科雜草。旱田使用，先通過葉面滲透傳導到葉綠體內抑制光合作用。水田使用既能通過葉面滲透又能通過根部吸收，傳導到莖葉，強烈阻礙雜草光合作用和水分代謝，造成營養饑餓，使生理機能失調而致死。F..N..OCHoCOOHoch3so2IN、.CH3(I)(II)
發明內容針對上述情況，本發明將提供一種既能防除闊葉雜草，又能防除莎草科雜草的高效安全除草農藥，解決目前除草劑效果逐漸降低的問題。本發明提供的是一種除草組合物，是以氟草煙和滅草松為有效成分，與農藥中可以接受的輔助成分共同組成，氟草煙和滅草松的重量百分比為41148，更好的比例為21124，優選的比例是13112。根據不同的使用需要或施用環境/條件，本發明上述形式的除草組合物可以由所說的該兩種有效成分與農藥中可以接受的輔助成分，通過目前的常規制備加工方式制備成可供使用的可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑或懸乳劑等任一種常用劑型。所說的3農藥中可以接受的輔助成分，可包括目前在與所說有效成分相關的農藥中已有使用的不會與其發生化學作用或對其藥效發揮有不利影響的各類常用惰性填料和/或溶劑成分、具有乳化和/或潤濕和/或分散等作用的常用表面活性劑成分、及包括如抗結塊劑、防凍劑、消泡劑、滲透劑、助溶劑、穩定劑、增粘劑、防腐劑等相應的農藥中常用的添加成分，并可根據所制備制劑形式的不同而作相應的選擇。例如可濕性粉劑(WP)，即在水中可均勻分散的固體粉末制劑。制備時，除了按常規方式將上述有效藥物成分與如白炭黑、輕質碳酸鈣、陶土、硅藻土、凹凸棒土等常用的稀釋劑或惰性物質混合外，還可以按農藥制備的常規方式加入其它輔助成分，如常用的烷基苯磺酸鹽(DBS-Na)、烷基萘磺酸鹽(拉開粉)、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇環氧乙烷加成物磺酸鹽、脂肪胺鹽、烷基溴化銨、陽離子型烷酰胺基牛磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC)萘磺酸鹽、萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(NO、NNO或MF等)、木質素及其衍生物磺酸鹽(M-9、P0LYF0N等)、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽(SOPA)、聚乙烯醇(PVA)、羧甲基纖維素(CMC)以及如滲透劑JFC、氮酮、噻酮、滲透劑T之中的一種或多種，和常用穩定劑、抑泡劑、防結塊劑等輔助性的助劑成分。懸浮劑(SC)，為水不溶固體農藥或不混溶液體農藥在水或油中的分散體。制備時，以水為分散介質，將原藥、助劑(潤濕分散劑、增粘劑、穩定劑、PH調整劑和消泡劑等)經濕法超微粉碎(如研磨)制得。分散潤濕劑一般可以使用萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(TESPERSE2425、EFW、UK)、木質素及其衍生物磺酸鹽、磷酸酯聚醚類、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，丙烯酸枝節共聚物(TESPERSE2700)，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纖維素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、縮合磷酸鹽等中的一種或幾種。此外，還可以使用增稠劑和穩定劑，如黃原酸膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸鋁鎂等中的一種或幾種；防凍劑如氯化鈉，尿素，硫酸銨，乙二醇，1，2_丙二醇等多元醇中的一種或幾種；以及常用的檸檬酸、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、碳酸鉀、碳酸鈉等PH調節劑，以及如有機硅消泡劑、有機硅抑泡劑等。水乳劑(EW)，是不溶于水的原藥液體或原藥溶于不溶于水的有機溶劑所得的液體分散于水中形成的液體制劑。制備時可由所說的有效藥物成分及包括溶劑、乳化劑、共乳化齊U、抗凍劑、消泡劑、抗微生物劑、PH調節劑、密度調節劑、增稠劑等在內的輔助成分，經高剪切乳化制得。其中的溶劑可以選擇農藥中常用的甲苯、二甲苯等苯類、酮類或醇類等溶劑中的一種或幾種；乳化劑可以選擇如上述的乙氧化烷基醚、乙氧化烷基苯醚、烷基苯磺酸鹽、環氧乙烷一環氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚乙二醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨烷基酯、聚氧烷烯聚烷烯聚胺、酰胺類等中的一種或幾種；共乳化劑可以選擇如丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1等鏈烷醇類中的一種或幾種；抗凍劑可以選擇如上述的氯化鈉，尿素，硫酸銨，乙二醇，1，2_丙二醇等多元醇中的一種或幾種；增稠劑和穩定劑也可以選擇如上述的黃原酸膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸鋁鎂等中的一種或幾種，以及必要時使用的PH調節劑和消泡劑等助劑等。水分散粒劑(WDG)為能在水中較快崩解，并均勻分散在水中形成高懸浮分散體系的一種顆粒劑。制備時可將原藥、助劑、輔助劑等一起用氣流粉碎或者超細粉碎，制成可濕性粉劑，然后進行造粒，此為干粉，而將原藥、助劑、輔助劑等，以水為介質，在砂磨機中研細，制成懸浮劑，然后在干燥造粒，此為濕法。分散潤濕劑一般選用拉開粉、十二烷基硫酸鈉、木質素磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈣等陰離子表面活性劑，烷基聚氧乙烯醚0P系列等非離子表面活性劑。助崩解劑可選用硫酸銨、無水硫酸鈉、聚丙烯酸乙酯等。粘結劑一般選用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、CMC、淀粉、糊精等，填料一般選用高嶺土、輕質碳酸鈣、膨潤土中的一種或者幾種，在必要時還需要加入PH調節劑和消泡劑等。以下結合實施例的具體實施方式再對本發明的上述內容作進一步的詳細說明。但不應將此理解為本發明上述主題的范圍僅限于以下的實例。在不脫離本發明上述技術思想情況下，根據本領域普通技術知識和慣用手段做出的各種替換或變更，均應包括在本發明的范圍內。實施例中各原料組成均為重量％。一、可濕性粉劑實施例125%氟草煙滅草松可濕性粉劑組成氟草煙酯3滅草松22木質素磺酸鈣6羧甲基纖維素3十二烷基苯磺酸鈉3高嶺土63制備方法將各種物料依次加入反應釜中，在攪拌條件下，使其充分混合，粉碎至一定的細度。實施例238%氟草煙滅草松可濕性粉劑組成氟草煙酯7滅草松32烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物5烷基酚聚氧乙烯磺酸銨3白炭黑5輕鈣補余至100制備方法將各種物料依次加入反應釜中，在攪拌條件下，使其充分混合，粉碎至一定的細度。實施例364%氟草煙滅草松可濕性粉劑組成氟草煙酯10滅草松54萘磺酸鹽甲醛縮合物5烷基萘磺酸鹽4白炭黑3輕鈣補余至100制備方法將各種物料依次加入反應釜中，在攪拌條件下，使其充分混合，粉碎至一定的細度。二、懸浮劑實施例440%氟草煙滅草松懸浮劑組成氟草煙酯4滅草松36丙烯酸枝節共聚物6黃原酸膠(XG)0.5乙二醇5膨潤土補余至100制備方法將各種成分混合在-一起，在高速剪切機初分散，然后在砂磨機中研磨至有效成分粒徑至25iim。實施例535%氟草煙滅草松懸浮劑組成氟草煙3滅草松32烷基酚聚氧乙烯醚磷酸i酯6烷基磺酸鹽4乙二醇3水補余至100制備方法將各種成分混合在-一起，在高速剪切機初分散，然后在砂磨機中研磨至有效成分粒徑小于25ym。實施例645%氟草煙滅草松懸浮劑組成氟草煙酯15滅草松30丙烯酸枝節共聚物5聚羧酸鹽3乙二醇2水補余至100制備方法將各種成分混合在-一起，在高速剪切機初分散，然后在砂磨機中研磨至有效成分粒徑小于25ym。三、水分散粒劑實施例730%氟草煙滅草松水分散粒劑組成氟草煙酯2滅草松28烷基萘磺酸鹽4聚羧酸鹽5聚乙烯醇5無水硫酸鈉補余至100制備方法將上述混合物均勻混合、研磨，摻入適量水并造粒，干燥即得可分散粒劑。實施例850%氟草煙滅草松水分散粒劑組成氟草煙酯5滅草松45木質素萘磺酸鹽6聚氧乙烯烷基醚3白炭黑5高嶺土補余至100制備方法將上述混合物均勻混合、研磨，摻入適量水并造粒，干燥即得可分散粒劑。四、水乳劑實施例1010%氟草煙滅草松水乳劑組成氟草煙酯2滅草松鈉鹽8重溶劑油10環氧乙燒一環氧丙烷嵌段共聚物5乙二醇3水補余至100制備方法將原藥、乳化劑、溶劑、共乳化劑混合配成均一油相，將水、抗凍劑混合配成均--水相，在高速剪切機的攪拌下，將油相倒入水相中即可。實施例1125%氟草煙滅草松水乳劑組成氟草煙酯3.5滅草松鈉鹽21.5重溶劑油15烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚2.5脂肪醇聚氧乙烯醚5水補余至100制備方法化劑、溶劑、共乳化劑混合配成均一油相，將水、抗凍劑混合配成均一水相，在高速剪切機的攪拌下，將油相倒入水相中即可。下述的試驗結果可以表明，在本發明上述的除草組合物中，兩有效成分氟草煙和滅草松可以具明顯的增效作用，既能防除闊葉雜草，又能防除莎草，而且提高了除草效果，降低了生產成本。現有研究表明，不同除草劑成分組合使用時，組合后的除草活性若超過單獨成分施用時的活性時，則應存在增效作用。兩種除草劑成分在給定組合下的預計活性，可以有公式計算(參見，Colby,SR.,Calculatingsynergisticandantagonisticresponseofherbicidecombination,Weed15,pp20-22,1967)如果在施用量為pkg/公頃的情況下，除草劑A的損害率為在施用量為qkg/公頃的情況下除草劑B損害率為；則在施用量為p和qkg/ha的情況下，除草劑A和B的預期損害率為，其中E=X+Y_X*Y/100。如果實際損害超過計算值，組合物的活性是超加合的，即它顯示增效。通過下述的相關試驗結果可以證明本發明上述除草組合物的防除效果。試驗一盆栽試驗結果如表1所示。其中鴨舌草為2-4葉期，豬殃殃2-3輪葉。表1氟草煙與滅草松復配對闊葉雜草的室內毒力<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>試驗二田間藥效試驗結果其中，水稻移栽后14天，雜草3-4葉期，表2所示的是施藥后30天調查鮮重的防效結果如表2所示。對小麥3-4葉期，雜草3-4葉期，施藥后45天調查鮮重防效結果表3所示。對玉米4-5葉期，雜草3-5葉期，施藥后30天調查鮮重防效結果如表4所示。表2氟草煙與滅草松復配防除水稻田闊葉雜草的藥效試驗結果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表3氟草煙與滅草松復配防除小麥田闊葉雜草的藥效試驗結果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表4氟草煙與滅草松復配防除玉米田闊葉雜草的藥效試驗結果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表2、3、4的試驗結果表明，由兩種單劑藥物減半后組合的組合藥物，分別在不同的四種雜草試驗中的防效均高于全劑量的單劑藥物，且多數統計處理均表現了顯著性的差異，說明氟草煙與滅草松復配后可以有顯著的增效作用，且無拮抗作用，對水稻、小麥、玉米安全。權利要求除草組合物，其特征是以氟草煙和滅草松為有效成分，與農藥中可以接受的輔助成分共同組成，氟草煙和滅草松的重量百分比為4∶1～1∶48。2.如權利要求1所述的除草組合物，其特征是所說有效成分氟草煙和滅草松的重量百分比為21124。3.如權利要求2所述的除草組合物，其特征是所說有效成分氟草煙和滅草松的重量百分比為13112。4.如權利要求1至3之一所述的除草組合物，其特征是由所說有效成分與農藥中可以接受的輔助成分共同組成可供使用的可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑或懸乳劑中的任一種劑型。全文摘要除草組合物，以氟草煙和滅草松為有效成分，與農藥中可以接受的輔助成分共同組成，氟草煙和滅草松的重量百分比為4∶1～1∶48。兩種有效成分組合后可具有增效作用，能防除多種闊葉雜草及莎草科雜草，既顯著提高了除草效果，又降低了生產成本。文檔編號A01N43/88GK101803604SQ20101015345公開日2010年8月18日申請日期2010年4月20日優先權日2010年4月20日發明者邱豐,黃洪武申請人:利爾化學股份有限公司