專利名稱：一種呋蟲胺水懸浮劑及其制備方法
技術領域：
本發明涉及農藥技術領域，具體涉及一種呋蟲胺水懸浮劑(SC)及其制備方法。
背景技術：
呋蟲胺(dinotefuran)為日本三井化學公司開發的第三代煙堿類殺蟲劑。該藥劑殺蟲譜廣，具有卓越的內吸滲透作用，并在很低的劑量即顯示了很高的殺蟲活性。該藥殺蟲譜廣，可防止各種半翅目、鱗翅目、雙翅目、直翅目、膜翅目、甲蟲目等各種害蟲。該藥劑對哺乳動物、鳥類及水生生物十分安全，對作物無藥害，可用于水稻、果樹、蔬菜等眾多作物。現代農藥變化很快，正向著綠色環保型的方向發展，懸浮劑(SC)就是其中一種，農藥懸浮劑是農藥制劑中發展歷史短，卻非常迅速的一種劑型，許多除草劑、殺蟲殺菌劑都能加工成這種劑型。農藥懸浮劑以水為分散介質，不溶或微溶于水的固體原藥經研磨粉碎，并借助表面活性劑及其它助劑的作用，使之均勻分散，形成一種顆粒細小的高懸浮、能流動的比較穩定的液固態體系，與乳油相比，可避免使用大量的有機溶劑；與可濕性粉相比，則無粉塵飛散飄移；對人畜的毒性和刺激性都比較低；并能減輕對作物的藥害；也不會因有機溶劑而在貯藏運輸過程中燃燒，安全性較高；對用戶和整個環境所造成的危險性減少到相當低的程度。并且，農藥懸浮劑性能優異，分散性好，懸浮率高，在植物體表面的展著力和粘著力都比較強，耐雨水沖刷，藥效比較顯著且也比較持久。目前國內的農藥助劑還不是很發達，與發達國家相比還有不小的差距，用現有的助劑配成的懸浮劑在物理穩定性方面或多或少的存在一定的問題。主要在經時穩定性上經常出現嚴重的分層現象，甚至出現膏化、結固，無法使用和回收在加工。呋蟲胺一般制成19^20%的水溶性粒劑，因其在水中溶解度較大，故制成水懸浮劑較困難，易出現整體膏化現象，無法使用。
發明內容
發明目的針對現有技術中存在的不足，本發明的目的是提供一種呋蟲胺水懸浮劑，以使其在制成水懸浮劑時，不出現膏化現象，能夠正常使用。本發明的另一目的是提供上述呋蟲胺水懸浮劑的制備方法。技術方案為了實現上述發明目的，本發明采用的技術方案如下
一種呋蟲胺水懸浮劑，以重量百分比計，包括呋蟲胺原藥5 40%，助懸浮劑0飛％，表面活性劑2 20%，增稠劑0 1%，消泡劑0 1%，防腐劑0 1%，防凍劑0. 5 5%，水補足至100%。所述呋蟲胺原藥所占比例以重量百分比計優選為1(Γ40%，更優選為15 35%。所述的助懸浮劑包括白炭黑、膨潤土、硅酸鋁鎂和高嶺土等，優選的重量百分為 0. 5、％，優選使用白炭黑、膨潤土或硅酸鋁鎂。所述表面活性劑為壬基酚聚氧乙烯醚(ΝΡ)、蓖麻油聚氧乙烯醚(BY)、烷基苯磺酸鹽(500#)、木質素磺酸鹽(MF)、萘磺酸鹽(NNO)、聚羧酸鹽、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚(TWEEN)、拉開粉(LX)、十二烷基硫酸鈉(KU)、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯鹽(600P)， 壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯鹽(NPP)和苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磺酸鹽(600 等中的廣5種，優選為廣4種，更優選為2 3種；優選為壬基酚聚氧乙烯醚(NP)、烷基苯磺酸鹽(500#)、 聚羧酸鹽、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚(TWEEN)、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯鹽 (600P)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯鹽(NPP)。所述的增稠劑包括黃原膠，羧甲基纖維素、聚丙烯酰胺和聚乙烯醇等，優選為黃原膠或羧甲基纖維素。所述的防腐劑包括甲醛、苯甲酸、卡松和烏洛托品等，優選為甲醛、苯甲酸或卡松。所述的防凍劑包括乙二醇、甘油、尿素、異丙醇和丙二醇等，優選為乙二醇、甘油和尿素。所述的消泡劑主要是有機硅消泡劑、磷酸三丁酯和丁醇，優選為有機硅消泡劑和
磷酸三丁酯。一種制備呋蟲胺水懸浮劑的方法，包括
(1)在剪切釜中加入水，剪切下，逐步加入表面活性劑和防凍劑，剪切溶解完全；必要時需預熱表面活性劑，預熱溫度為40°c ^lOO0C ；
(2)剪切下，分批加入原藥，完成后，再加入一半計量的消泡劑；當加工的原藥含量低于 10%或粘度<200mpa. s時，可加入增稠劑，增稠劑加入，可能會增加研磨時間；
(3)剪切均勻后進入一級砂磨機和二級砂磨機進行砂磨，直至被分散的原藥粒徑達到設計要求；設計要求粒徑一般為2 10 μ m ；
(4)將粒徑達到要求的農藥懸浮劑泵入剪切釜中，在剪切作用下，加入消泡劑、增稠劑、 防腐劑和助懸浮劑等輔助助劑，粘度達到設計要求；設計要求粘度一般為30(T1000 mpa. s。特別說明因自來水或地下水含有大量電解質，會破壞懸浮體系的雙電層，建議工藝水采用去離子水；農藥需在助劑均勻溶解后分批加入，否則會因農藥未有效潤濕，可能導致配料過程粘度增大無法吸入砂磨機；增稠劑硅酸鎂鋁、黃原膠、白炭黑等不同廠家，甚至同一廠家不同批次，質量波動較大，添加量需根據實際情況和粘度需要，依參考配方適當調整，硅酸鎂鋁或白炭黑添加量過大，會引起體系膏化，共原膠添加量過大，體系分散性能變差。應用推薦配方出現淅水較多而沉淀物疏松時，可通過調節增稠劑或分散劑配比， 制備合格的制劑。農藥懸浮劑是一個高度分散的多相的復雜體系。其組成，除有效成分及分散介質外，還有較多的助劑，因此，農藥有效成分本身各種物理形態、熔點、揮發度、溶解度、分配性及其化學性質包括水解和光化學穩定性、熱穩定性、氧化還原性以及化合物與分散介質、表面活性劑和制劑中其它成份的相互作用都會對制劑的穩定性產生影響。并且，由于它始終以濃縮懸浮液的形態存在，在貯存期間，尤其是長期貯存，可能會出現化學不穩定性，而更經常遇到的則是物理穩定性問題。這通常牽涉到三個方面(1)粒子間相互作用而引起絮凝和聚集現象；(2)奧氏(Ostwald)熟化作用；(3)因重力作用導致的分層和粒子沉積現象。顯然，要保持農藥懸浮劑貯存期物理穩定性，就必須通過配方和加工工藝控制懸浮物積聚、沉降和晶體生長。也就是，要使懸浮劑在貯存過程中粒子間不發生合并聚結，就必須要使分散粒子的粒度及其分布保持不變；并且，分散相粒子能穩定地懸浮于分散介質中而不沉降。有益效果與現有技術相比，本發明的呋蟲胺水懸浮劑具有的突出優點包括本發明選擇一種合適的分散劑和潤濕劑或多種組合以及合適的配比，用于呋蟲胺水懸浮劑中，解決制劑經過貯存后出現膏化問題。經過長期存放，易流動，不分層，不結塊，能與水任意比稀釋成均勻懸浮液，便于使用。本發明的呋蟲胺水懸浮劑，是一種經時穩定的呋蟲胺水懸浮劑，為該農藥增加一種劑型，拓寬適用用途。加工呋蟲胺SC最大的難度在于，呋蟲胺原藥在水中有一定的溶解度，存在奧氏熟化現象，熱貯會出現結塊、膏化現象，穩定性不過關。本發明通過對表面活性劑的篩選，解決了呋蟲胺SC熱貯不穩定的難題。該制劑符合高含量和環保的劑型加工趨勢，屬于無公害農藥，具有廣闊的應用前景。
圖1是呋蟲胺水懸浮劑制備工藝流程圖。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發明做進一步的說明。實施例1
呋蟲胺水懸浮劑，配方(重量份數)為10份呋蟲胺原藥，4份600P，1份NP，1份硅酸鋁鎂，0. 2份增稠劑黃原膠，5份乙二醇，0. 2份有機硅消泡劑，0. 2份苯甲酸，水補足100份。在剪切釜中加入水，剪切下，逐步加入表面活性劑和防凍劑，剪切溶解完全；先控溫40°C ^lOO0C，預熱表面活性劑；剪切下，分2或多批加入呋蟲胺原藥，完成后，再加入一半計量的消泡劑；當呋蟲胺原藥含量低于10%或粘度<200mpa. s時，可加入增稠劑，可能會增加研磨時間；剪切均勻后進入一級砂磨機和二級砂磨機進行砂磨，直至被分散的原藥粒徑達到設計要求的2 10 μ m;將粒徑達到要求的農藥懸浮劑泵入剪切釜中，在剪切作用下，加入消泡劑、增稠劑、防腐劑和助懸浮劑等輔助助劑，粘度達到設計要求的30(T1000 mpa. s ； 出料即可。實施例2
呋蟲胺水懸浮劑，配方(重量份數)為15份呋蟲胺原藥，2份500#，3份LX，5份白炭黑， 0. 2份聚乙烯醇，5份尿素，0. 2份有機硅消泡劑，0. 2份苯甲酸，水補足100份。將上述配方，按照實施例1的方法進行制備，即可。實施例3
呋蟲胺水懸浮劑，配方(重量份數)為25份呋蟲胺原藥，3份600P，2份聚羧酸鹽，2份膨潤土，0. 2份增稠劑黃原膠，5份防凍劑甘油，0. 2份消泡劑磷酸三丁酯，0. 2份卡松，水補足100份。將上述配方，按照實施例1的方法進行制備，即可。實施例4
呋蟲胺水懸浮劑，配方(重量份數)為35份呋蟲胺原藥，4份聚羧酸鹽，1份TWEEN，1份硅酸鋁鎂，0. 2份增稠劑黃原膠，5份防凍劑異丙醇，0. 2份有機硅消泡劑，0. 2份卡松，水補足100份。將上述配方，按照實施例1的方法進行制備，即可。實施例5呋蟲胺水懸浮劑，配方(重量份數)為40份呋蟲胺原藥，3份600，1份NP，1份分散劑 MF, 0. 2份增稠劑聚乙烯醇，5份防凍劑乙二醇，0. 2份有機硅消泡劑，0. 2份苯甲酸，水補足 100 份。將上述配方，按照實施例1的方法進行制備，即可。實施例6
呋蟲胺水懸浮劑，配方(重量份數)為18份呋蟲胺原藥，4份ΝΝ0，1份K12，1份硅酸鋁鎂，0. 2份增稠劑黃原膠，5份防凍劑異丙醇，0. 2份有機硅消泡劑，0. 2份苯甲酸，水補足100 份。按上述配方，將呋蟲胺原藥、表面活性劑、防凍劑、助懸浮劑、防腐劑、消泡劑，加水至總重量的90%，進行砂磨，使制劑的粒度達到要求。把砂磨好的物料加至敞口杯中，進行高剪切，在攪拌下加入增稠劑和剩余的水，剪切至粘度達到設計要求，即可出料。實施例7
呋蟲胺水懸浮劑，配方(重量份數)為22份呋蟲胺原藥，4份600S，1份BY，0. 2份增稠劑黃原膠，5份防凍劑甘油，0. 2份有機硅消泡劑，0. 2份苯甲酸，水補足100份。按上述配方，將呋蟲胺原藥、表面活性劑、防凍劑、助懸浮劑、防腐劑、消泡劑，加水至總重量的90%，進行砂磨，使制劑的粒度達到要求。把砂磨好的物料加至敞口杯中，進行高剪切，在攪拌下加入增稠劑和剩余的水，剪切至粘度達到設計要求，即可出料。實施例9
呋蟲胺水懸浮劑，配方(重量份數)為33份呋蟲胺原藥，4份600，1份AES，1份硅酸鋁鎂，0. 2份增稠劑黃原膠，5份防凍劑丙二醇，0. 2份有機硅消泡劑，0. 2份甲醛，水補足100 份。按上述配方，將呋蟲胺原藥、表面活性劑、防凍劑、助懸浮劑、防腐劑、消泡劑，加水至總重量的90%，進行砂磨，使制劑的粒度達到要求。把砂磨好的物料加至敞口杯中，進行高剪切，在攪拌下加入增稠劑和剩余的水，剪切至粘度達到設計要求，即可出料。實施例10
完成實施例1、的配方后，再分別對終產品的細度、懸浮率、粘度，熱貯穩定性、冷貯穩定性進行測試，再經過長達兩年的經時穩定性存放，確定以上配方完全符合表1的要求。表1呋蟲胺水懸浮劑質量指標
權利要求
1.一種呋蟲胺水懸浮劑，其特征在于，以重量百分比計，包括以下各組分呋蟲胺原藥 5 40%，助懸浮劑0 6%，表面活性劑2 20%，增稠劑0 1%，消泡劑0 1%，防腐劑0 1%，防凍劑 0. 5飛％，水補足至100% ；所述的助懸浮劑為白炭黑、膨潤土、硅酸鋁鎂或高嶺土 ；所述表面活性劑為壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、木質素磺酸鹽、萘磺酸鹽、 聚羧酸鹽、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、拉開粉、十二烷基硫酸鈉、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯鹽，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯鹽和苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磺酸鹽中的廣5種的任意混合；所述增稠劑為黃原膠，羧甲基纖維素、聚丙烯酰胺或聚乙烯醇；所述消泡劑為有機硅消泡劑、磷酸三丁酯或丁醇；所述防腐劑為甲醛、苯甲酸、卡松或烏洛托品；所述防凍劑為乙二醇、甘油、尿素、異丙醇或丙二醇。
2.根據權利要求1所述的呋蟲胺水懸浮劑，其特征在于所述呋蟲胺原藥所占總水懸浮劑的重量百分比為10、0%。
3.根據權利要求1或2所述的呋蟲胺水懸浮劑，其特征在于所述呋蟲胺原藥所占總水懸浮劑的重量百分比為15 35%。
4.根據權利要求1所述的呋蟲胺水懸浮劑，其特征在于所述助懸浮劑所占總水懸浮劑的重量百分比為0. 5 4%。
5.根據權利要求1所述的呋蟲胺水懸浮劑，其特征在于所述表面活性劑為壬基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、聚羧酸鹽、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯鹽和壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯鹽中的廣4種任意混合。
6.一種制備權利要求1所述呋蟲胺水懸浮劑的方法，其特征在于，包括(1)在剪切釜中加入水，剪切下，逐步加入表面活性劑和防凍劑，剪切溶解完全；(2)剪切下，分批加入原藥，完成后，再加入一半計量的消泡劑；(3)剪切均勻后，轉入一級砂磨機和二級砂磨機進行砂磨，直至被分散的原藥粒徑達到設計要求；(4)將粒徑達到要求的農藥懸浮劑泵入剪切釜中，在剪切作用下，加入消泡劑、增稠劑、 防腐劑和助懸浮劑，剪切至粘度達到設計要求，即可出料。
7.根據權利要求6所述的制備呋蟲胺水懸浮劑的方法，其特征在于步驟(1)中，所述的水位去離子水。
8.根據權利要求6所述的制備呋蟲胺水懸浮劑的方法，其特征在于步驟(1)中，對分散劑及潤濕劑進行預熱預處理，預熱溫度為40°C 10(TC。
9.根據權利要求6所述的制備呋蟲胺水懸浮劑的方法，其特征在于步驟(2)中，當原藥含量低于10%或粘度<200mpa. s時，加入增稠劑。
全文摘要
本發明公開了一種呋蟲胺水懸浮劑，以重量百分比計，包括以下各組分呋蟲胺原藥5~40%，助懸浮劑0~6%，表面活性劑2~20%，增稠劑0~1%，消泡劑0~1%，防腐劑0~1%，防凍劑0.5~5%，水補足至100%；所述的助懸浮劑為白炭黑、膨潤土、硅酸鋁鎂或高嶺土；所述表面活性劑為NP、500#、聚羧酸鹽、TWEEN、600P，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯鹽中的1~5種的任意混合；所述增稠劑為黃原膠，羧甲基纖維素、聚丙烯酰胺或聚乙烯醇；所述消泡劑為有機硅消泡劑、磷酸三丁酯或丁醇；所述防腐劑為甲醛、苯甲酸、卡松或烏洛托品；所述防凍劑為乙二醇、甘油、尿素、異丙醇或丙二醇。該制劑符合高含量和環保的劑型加工趨勢，屬于無公害農藥，具有廣闊的應用前景。
文檔編號A01P7/04GK102239829SQ201110195078
公開日2011年11月16日 申請日期2011年7月13日 優先權日2011年7月13日
發明者吳進, 張建榮, 張晶波, 王先彬 申請人:南京揚子鴻利源化學品有限責任公司