專利名稱：蛋殼水解液的制備方法、產品和應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及化工領域，特別涉及蛋殼水解液的制備方法，還涉由該方法制得的蛋殼水解液及其應用。
背景技術：
家禽(例如蛋鴨、蛋雞等)在產蛋過程中具有產蛋高峰期，一旦過了產蛋高峰期， 產蛋率會明顯的下降，同時蛋殼的品質也會下降，如破損率提高、產軟殼蛋、沙殼蛋等，嚴重影響了經濟效益。營養是影響產蛋率和蛋殼質量的重要因素，通過補充適量的鈣、磷、鎂、鋅等元素在一定程度上對產蛋率有一定程度的改善。但是如果添加元素的比例不適當，會產生一系列的副作用，如飼料中添加鈣過多，會導致蛋殼和蛋殼膜的鈣沉積過多，會使蛋殼顏色變淡，色調變差；如磷過多會影響家禽體內的酸堿平衡，影響蛋殼質量。蛋殼本身中含有鈣、磷、鎂、鋅等多種元素，含量較高，且營養均衡，是改善蛋殼質量的天然原料。目前孵化后或加工含蛋食品后產生的大量蛋殼，大都被當做垃圾丟棄而未得到充分利用，一方面資源未得到充分利用，另一方面給環境治理帶來很大的壓力。因此，急需一種蛋殼水解液的制備方法，制備方法簡單，無環境污染，成本低廉。
發明內容
有鑒于此，本發明的目的之一在于提供一種蛋殼水解液的制備方法，該方法操作簡單，不需要特殊設備，生產成本低。為實現上述技術目的，技術方案為 蛋殼水解液的制備方法，具體步驟如下
a.預處理
收集蛋殼，將收集的蛋殼清洗，得到干凈的蛋殼，備用；
b.消毒
將步驟a所得蛋殼加入由氯化鈉和鹽酸的混合溶液制備的電解液中進行消毒，收集蛋殼，烘干，粉碎，得蛋殼粉，備用；
將步驟b所得蛋殼粉加入pH值不小于3的鹽酸，酸解至少1. 5小時；再加入濃度不低于5mol/L的鹽酸，酸解至少2小時，得蛋殼水解液；
或將步驟b所得蛋殼粉中加入相當于蛋殼粉重量1-1. 5倍的醋酸，酸解1-2小時，再加入相當于蛋殼粉重量2-3倍的醋酸，酸解至少5小時。進一步，所述步驟a是將收集的蛋殼用水超聲清洗20-30分鐘，再用水清洗3_5 次。進一步，所述步驟b是加入相當于蛋殼體積2-5倍的電解液，消毒10-60分鐘。進一步，所述步驟b中，所述電解液的有效氯含量為不低于80ppm。進一步，有效氯含量不低于SOppm的電解液制備方法為，將氯化鈉濃度為0. 085-0. 85mol/L、鹽酸濃度為0. 01-0. lmol/L的混合溶液，在220V電壓條件下電解1-2小時制得。 進一步，所述有效氯含量不低于SOppm的電解液制備方法為，將氯化鈉濃度為 0. 5mol/L、鹽酸濃度為0. 05mol/L的混合溶液，在220V電壓條件下電解1小時制得。
進一步，所述步驟c是將步驟b所得蛋殼粉加入相當于蛋殼粉重量6-8倍的pH值為3-4的鹽酸，酸解1-2小時；再加入相當于蛋殼粉重量0. 5-5倍的濃度為5-lOmol/L的鹽酸，酸解2-3小時。本發明中電解使用的儀器為北京金惠昌生物安全技術有限公司生產的小先鋒E2 型消毒機。本發明目的之二在于提供上述制備方法制備的蛋殼水解液，蛋殼水解液種含有鈣，磷，錳，鎂和鋅等元素，并且蛋殼水解液制備過程經過消毒步驟，能夠避免了疾病傳播的風險。為解決上述目的，技術方案為
利用所述蛋殼水解液的制備方法制備的蛋殼水解液。本發明目的之三在于提供蛋殼水解液在提高家禽產蛋后期產蛋率中的應用，營養均衡，技術方案為
所述蛋殼水解液在提高家禽產蛋率中的應用。進一步，所述家禽為鴨。本發明有益效果在于本發明公開了蛋殼水解液的制備方法，其制備方法簡單，成本低，不需要特殊設備；制備過程中采用電解液進行消毒，消毒徹底，并且消毒方法簡單，消毒后不產生有害物質，不會對環境造成污染；在酸解過程中，酸解采用分步酸解法，控制反應速度，主要鹽酸和醋酸與蛋殼粉反應產生大量的氫氣，先加入低濃度的鹽酸或者一部分醋酸，反應一段時間后，再加入高濃度的鹽酸或者余下醋酸，避免反應過于劇烈，防止飛濺； 本發明還公開了由該方法制得的蛋殼水解液，蛋殼水解液中蛋殼水解液中營養物質豐富， 包括鈣、磷、錳、鎂、鋅等，并且含量高，分別為鈣15. 50mg/ml，磷0.084 mg/ml，錳0.31 μδ/ ml，鎂38. 78Pg/ml，鋅2. 93μδ/πι1 ；還公開了蛋殼水解液的應用，飼喂產蛋后期的蛋鴨后能夠明顯提高蛋鴨后期的產蛋率，產蛋率提高約10%，蛋殼質量好，無鈣沉積，因此能夠提高經濟效益。
具體實施例方式以下將結合實施例對本發明進行詳細的描述。優選實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規條件。實施例1
蛋殼水解液的制備，具體步驟如下
a.預處理
收集雞蛋殼，用水超聲清洗20分鐘，再用水清洗5次，得到干凈的蛋殼，備用；
b.消毒
將步驟a所得蛋殼加入相當于蛋殼體積5倍的電解液，消毒30分鐘，然后收集蛋殼， 將蛋殼在100°C條件下烘干，粉碎，得蛋殼粉，備用；其中電解液是以濃度為0. 5mol/L的氯化鈉和0. 05mol/L鹽酸在220V條件下電解1小時制得，制得的電解液中有效氯濃度為 800ppm，備用。c.酸解
向步驟b所得蛋殼粉中加入相當于蛋殼粉重量的10倍的PH值為3的鹽酸溶液，不停攪拌，酸解1. 5小時；再向反應液中加入相當于蛋殼粉重量0. 5倍的濃度為lOmol/L的鹽酸， 不停攪拌，酸解2小時，過濾，收集濾液，即得蛋殼水解液。本實施例制備的蛋殼水解液pH值為6，蛋殼水解液中鈣、磷、錳、鎂、鋅的濃度分別為鈣 15. 50mg/mL,磷 0. 084 mg/mL,錳 0. 31 Pg/mL，鎂 38. 78Pg/mL，鋅 2. 93Pg/mL。實施例2
蛋殼水解液的制備，具體步驟如下
a.預處理
收集鴨蛋殼，用水超聲清洗30分鐘，再用水清洗3次，得到干凈的蛋殼，備用；
b.消毒
將步驟a所得蛋殼加入相當于蛋殼體積3倍的電解液，消毒45分鐘，然后收集蛋殼， 將蛋殼在80°C條件下烘干，粉碎，得蛋殼粉，備用；其中電解液是以濃度為0. 85mol/L的氯化鈉和0. 01mol/L鹽酸在220V條件下電解2小時制得，制得的電解液中有效氯濃度為 1200ppm,稀釋成有效氯濃度為80ppm，備用。c.酸解
向步驟b所得蛋殼粉中加入相當于蛋殼粉質量6倍的pH值為4的鹽酸溶液，不停攪拌， 酸解2小時，再向反應液中加入相當于蛋殼粉重量5倍的濃度為5mol/L的鹽酸，并不停攪拌，酸解2. 5小時，過濾，收集濾液，即得蛋殼水解液。本實施例制得的蛋殼水解液pH值為6，蛋殼水解液中鈣、磷、錳、鎂、鋅的濃度分別為鈣 14. 29mg/ml，磷 0. 075 mg/ml，錳 0. 37 Pg/ml，鎂 35. 48μδ/πι1，鋅 2. 76μδ/πι1。實施例3
蛋殼水解液的制備，具體步驟如下
a.預處理
收集鵝蛋殼，用水超聲清洗30分鐘，再用水清洗3次，得到干凈的蛋殼，備用；
b.消毒
將步驟a所得蛋殼加入相當于蛋殼體積4倍的電解液，消毒10分鐘，然后收集蛋殼，將蛋殼在80°C條件下烘干，粉碎，得蛋殼粉，備用；其中電解液是以濃度為0. 085mol/L的氯化鈉和0. lmol/L鹽酸在220V條件下電解2小時制得，制得的電解液中有效氯濃度為250ppm，c.酸解
向步驟b所得蛋殼粉中加入相當于蛋殼粉質量8倍的pH值為3. 5的鹽酸溶液，不停攪拌，酸解1小時，再向反應液中加入相當于蛋殼粉重量3倍的濃度為8mol/L的鹽酸，并不停攪拌，酸解3小時，過濾，收集濾液，即得蛋殼水解液。本實施例制得的蛋殼水解液pH值為6，蛋殼水解液中鈣、磷、錳、鎂、鋅的濃度分別為鈣 15. 17mg/ml，磷 0. 091 mg/ml，猛 0. 33“g/ml，鎂 36. 27Pg/ml，鋅 2. 51“g/ml。實施例4蛋殼水解液的制備，具體步驟如下
a.預處理
收集鴨蛋殼，用水超聲清洗30分鐘，再用水清洗3次，得到干凈的蛋殼，備用；
b.消毒
將步驟a所得蛋殼加入相當于蛋殼體積2倍的電解液，消毒60分鐘，然后收集蛋殼， 將蛋殼在60°C條件下烘干，粉碎，得蛋殼粉，備用；其中電解液是以濃度為0. 8mol/L的氯化鈉和0. 025mol/L鹽酸在220V條件下電解1. 5小時制得，制得的電解液中有效氯濃度為 1150ppm，稀釋成有效氯濃度為80ppm，備用；
向步驟b所得蛋殼粉中加入相當于蛋殼粉重量1倍的醋酸，并不停攪拌，酸解2小時， 然后再加入相當于蛋殼粉重量2倍的醋酸，酸解5小時，過濾，收集濾液，即得蛋殼水解液。本實施例制得的蛋殼水解液pH值為6，蛋殼水解液中鈣、磷、錳、鎂、鋅的濃度分別為鈣 6. 9mg/mL,磷 0. 058mg/mL,錳 0. 16 Pg/mL，鎂 13. 23Pg/mL，鋅 0. 54Pg/mL。實施例5
蛋殼水解液的制備，具體步驟如下
a.預處理
收集鴨蛋殼，用水超聲清洗25分鐘，再用水清洗4次，得到干凈的蛋殼，備用；
b.消毒
將步驟a所得蛋殼加入相當于蛋殼體積2倍的電解液，消毒60分鐘，然后收集蛋殼，將蛋殼在60°C條件下烘干，粉碎，得蛋殼粉，備用；其中電解液是以濃度為0. 2mol/L的氯化鈉和0. 05mol/L鹽酸在220V條件下電解1小時制得，制得的電解液中有效氯濃度為700ppm，c.酸解
向步驟b所得蛋殼粉中加入相當于蛋殼粉重量1. 5倍的醋酸，并不停攪拌，酸解1小時，再加入相當于蛋殼粉重量3倍的醋酸，并不停攪拌，酸解6小時，過濾，收集濾液，即得蛋殼水解液。本實施例制得的蛋殼水解液pH值為6，蛋殼水解液中鈣、磷、錳、鎂、鋅的濃度分別為鈣 7. 2mg/mL,磷 0. 032mg/mL,錳 0. 27Pg/mL，鎂 23. 43Pg/mL，鋅 1. 58Pg/mL。實施例6
產蛋率試驗
以產蛋1年以上的櫻桃谷蛋鴨為實驗對象，試驗在重慶市合川區榮興農業合作社蛋鴨場進行，試驗時間為2011年8月6日至9月20日，其中2011年8月6日至8月20日共 15天為預飼準備期，準備期飼喂飼料中粗蛋白的質量分數為18. 0%，粗脂肪的質量分數為 1. 5%，粗纖維的質量分數為8. 0%，粗灰分的質量分數為15%，鈣的質量分數為2. 7%，磷的質量分數為0. 5%，食鹽的質量分數為0. 8%，每只每天按400g飼喂。將試驗鴨隨機分為兩組，每組公鴨10只，母鴨50只。其中A組作為對照組，飼喂方法同飼準備期，B組為實驗組，飼喂飼料的方法與A組相同，除此之外每只蛋鴨每日飲用實施例1飛制備的蛋殼水解液50ml。 記錄飼喂后第7天、第14天、第21天、第觀天測定鴨蛋指數，測定數據采用SPSS13. 0單因素方差統計分析軟件進行處理，用LSD法作多重比較，數據用(平均值士標準差)表示。測定蛋殼水解液對蛋鴨廣蛋性能的影響，結果如表I所不: 表I.蛋殼水解液對蛋鴨生產性能的影響
權利要求
1.蛋殼水解液的制備方法，其特征在于，具體步驟如下a.預處理收集蛋殼，將收集的蛋殼清洗，得到干凈的蛋殼，備用；b.消毒將步驟a所得蛋殼加入由氯化鈉和鹽酸混合溶液制備的電解液中進行消毒，收集蛋殼，烘干，粉碎，得蛋殼粉，備用；將步驟b所得蛋殼粉加入pH值不小于3的鹽酸，酸解至少1. 5小時；再加入濃度不低于5mol/L的鹽酸，酸解至少2小時，得蛋殼水解液；或將步驟b所得蛋殼粉中加入相當于蛋殼粉重量1-1. 5倍的醋酸，酸解1-2小時，再加入相當于蛋殼粉重量2-3倍的醋酸，酸解至少5小時。
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述步驟a是將收集的蛋殼用水超聲清洗20-30分鐘，再用水清洗3-5次。
3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述步驟b是加入相當于蛋殼體積 2-5倍的電解液，消毒10-60分鐘。
4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于所述步驟b中，所述電解液的有效氯含量為不低于80ppm。
5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于所述有效氯含量不低于SOppm的電解液制備方法為，將氯化鈉濃度為0. 085-0. 85mol/L、鹽酸濃度為0. 01-0. lmol/L的混合溶液，在220V電壓條件下電解1-2小時制得。
6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于所述有效氯含量不低于SOppm的電解液制備方法為，將氯化鈉濃度為0. 5mol/L、鹽酸濃度為0. 05mol/L的混合溶液，在220V電壓條件下電解1小時制得。
7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述步驟c是將步驟b所得蛋殼粉加入相當于蛋殼粉重量6-8倍的pH值為3-4的鹽酸，酸解1-2小時；再加入相當于蛋殼粉重量0. 5-5倍的濃度為5-lOmol/L的鹽酸，酸解2_3小時。
8.權利要求1-7任一項所述蛋殼水解液的制備方法制得的蛋殼水解液。
9.權利要求8所述蛋殼水解液在提高家禽產蛋率中的應用。
10.根據權利要求9所述的應用，其特征在于所述家禽為鴨。
全文摘要
本發明公開了蛋殼水解液的制備方法，具體步驟為，收集蛋殼，將收集的蛋殼清洗得到干凈的蛋殼；然后加入由氯化鈉和鹽酸混合溶液制備的電解液中進行消毒，收集消毒蛋殼，烘干，粉碎；再加入鹽酸或醋酸進行酸解，至蛋殼反應完全，過濾，收集濾液，得蛋殼水解液，其制備方法簡單，生產成本低，不需要特殊設備和試劑；制得的蛋殼水解液中含有鈣，磷，錳，鎂和鋅等元素，可以用于提高家禽產蛋后期的產蛋率。
文檔編號A23K1/18GK102524521SQ20121004945
公開日2012年7月4日 申請日期2012年2月29日 優先權日2012年2月29日
發明者張曉春, 李星, 杜金平, 王陽銘, 葛良鵬 申請人:重慶市畜牧科學院