專利名稱：一種脫落酸納米乳液及其制備方法
技術領域：
本發明屬于農藥劑型領域，具體涉及一種脫落酸納米乳液及其制備方法。
背景技術：
脫落酸(Abscisic Acid，縮寫為ABA)是植物五大天然生長調節劑之一。脫落酸可以刺激乙烯的產生，催促果實成熟，并抑制脫氧核糖核酸和蛋白質的合成。天然脫落酸(ABA)又名S-誘抗素，是一種具有倍半萜羧酸結構的植物天然生長調節物質，是植物體的“抗逆免疫因子”。國內外大量的研究證明，S-誘抗素能夠啟動植物本身的抗逆基因，誘導激活植物體內的抗逆免疫系統，提高植物自身對干旱、寒冷、病蟲害、鹽堿的抗性，是植物體的“抗逆免疫因子”。脫落酸作為一種新型的生物農藥，它的使用可減少化學農藥的施用量，提高農產品的產量和質量，保護生態資源，維護人類健康。農藥納米包埋技術屬于農藥微膠囊技術，是當前農藥新劑型中技術含量高，且具開發前景的一種新劑型。由于脫落酸水溶液在自然環境中不穩定，易分解，所以在田間使用效果會受到自然因素的影響而降低。如通過納米化包埋，可避免直接與光、熱或空氣接觸，抑制其揮發、氧化、降低光(熱)敏性，從而盡量減少外界環境對它的影響；另外，包埋的微膠囊還有緩釋功效，可以延長脫落酸的作用時間，提升和延長其誘抗效果。目前，將脫落酸進行納米化包埋，制成納米級乳液的研究未見報道。現有脫落酸乳油均為微米級乳油，相關研究并沒有獲得藥物流失少，環境污染少且能夠緩釋長效作用的脫落酸試劑。
發明內容
本發明解決的技術問題是現有技術存在脫落酸實際用量的較大，脫落酸的利用率不高，其在環境中過多的流失，造成土壤的污染，本發明提供一種脫落酸的納米乳液及其制備方法，能減少脫落酸的田間使用濃度，降低脫落酸在環境中的流失量，并有效延長藥物的作用時間，可更好的提高作物抗性。本發明采用如下技術方案，解決上述現有技術中存在的問題。本發明脫落酸納米乳液，其配方包括質量分數為3(Γ75%脫落酸油相、質量分數為O. 5^3. 0%聚乙烯醇水溶液、乳化劑和穩定劑，其中3(Γ75%脫落酸油相與O. 5^3. 0%聚乙烯醇水相的體積比=1:廣1:8，乳化劑為3(Γ75%脫落酸油相質量的O.廣3%，穩定劑為脫落酸納米乳液總質量的O. 2^0. 9%。其配方還包括聚乳酸乙醇酸共聚物或聚乙烯吡咯烷酮。聚乳酸乙醇酸共聚物的加入量為3(Γ75%脫落酸油相的6% ;聚乙烯吡咯烷酮的加入量為30 75%脫落酸油相的3%。乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十六烷基三甲溴化銨、十六烷基溴化吡啶、十二烷基乙氧基磺基甜菜堿、十二烷基磺基甜菜堿、烷基二甲基磺乙基甜菜堿、吐溫80或聚氧乙烯蓖麻油中的一種或兩種以上組成。
穩定劑為黃原膠。25^70%的脫落酸油相用的溶劑為二氯甲烷及二甲基亞砜。脫落酸的納米乳液中脫落酸顆粒粒徑分布為1(Γ100納米。本發明脫落酸的納米乳液的制備方法，采用超聲波處理法將脫落酸分散于聚乙烯醇水相中，獲得納米乳液，具體包括以下步驟
(1)將脫落酸溶解于有機溶劑中，配置成脫落酸原液；
(2)向脫落酸原液中加入乳化劑，制成脫落酸油相；
(3)將聚乙烯醇溶解于水中，制成聚乙烯醇水相；
(4)將脫落酸油相加入到聚乙烯醇水相中，采用超聲波處理法進行乳化分散，制成脫落酸納米乳液。與現有技術相比，本發明的有益效果在于
本發明將脫落酸包埋形成微膠囊，可以很好的對脫落酸形成保護并增加其作用時間；通過該方法包埋，包封率可以達到75. 0%到99. 5之間，包埋效果好。將所制備納米乳液稀釋100倍，后滴于200目噴碳銅網上，然后進行透射電子顯微鏡觀察。透射電子顯微鏡為JEOL產品，型號為JEM-1230。結果表明，所制備的納米顆粒較小，多介于KTlOOnm間，顆粒呈圓形我實心膠束，較小的顆粒更有利于脫落酸的利用。并且本發明操作簡單，制得的脫落酸納米乳液，可以緩慢釋放脫落酸，減少絕對給藥量，延長作用時間，并降低其流失到土壤中的量，增加了脫落酸的安全性、高效性和可靠性，是比較優良的新型農藥應用體系。
具體實施例方式本發明包埋脫落酸的納米乳液的制備方法，是以體積比為1:廣1:8的脫落酸油相和聚乙烯醇水相為原料。首先，將脫落酸溶解到二氯甲烷(DCM)或二甲基亞砜(DMSO)中，并添加乳化劑(如陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑以及非離子型表面活性劑等)制備成脫落酸質量分數為3(Γ75%，乳化劑質量分數為O. Γ3%的脫落酸油相溶液,此為脫落酸油相。同時將聚乙烯醇溶解到水中，制成質量分數為O. 5^3. 0%聚乙烯醇溶液，此為聚乙烯醇水相。然后，將脫落酸油相加入到聚乙烯醇水相中，經超聲處理制備成脫落酸的納米乳液。最后，向納米乳液中加入穩定劑黃原膠制成穩定的脫落酸納米乳液。具體步驟如下
(O脫落酸油相配制稱取一定量的脫落酸溶于有機溶劑中，制成3(Γ75%的脫落酸溶液，然后添加終濃度O. Γ3%的乳化劑，此為脫落酸的油相。(2)聚乙烯醇水相配制稱取一定量的聚乙烯醇，分散于一定體積蒸餾水中，加熱到8(Tl00°C使之溶解，然后定容制成終濃度O. 5^3. 0%的聚乙烯醇水相。(3)將脫落酸油相溶液與聚乙烯醇水相按一定比例混合，進行超聲處理即可制成納米乳液。超聲波處理方法為功率10 40%、超聲處理30s IOmin。(4)向超聲后獲得的納米乳液中加入O. 2、. 9%的穩定劑。進一步，本發明所述的脫落酸的有機溶劑為二氯甲烷或二甲基亞砜。在本發明中，主要以DMSO為例進行說明。本發明所述的聚乙稀醇純度在90. 0%與99%之間，分子量7 35萬。
聚乙烯醇的溶解溫度為80_100°C。本發明所述乳化劑可為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十六烷基三甲溴化銨、十六烷基溴化吡啶、十二烷基乙氧基磺基甜菜堿、十二烷基磺基甜菜堿、烷基二甲基磺乙基甜菜堿、吐溫80或聚氧乙烯蓖麻油中的一種或兩種以上組成，本發明中以吐溫80為例進行說明。本發明納米乳液制備方法為超聲波處理法。向超聲處理獲得的納米乳液中加入穩定劑以保持納米乳液穩定，穩定劑為黃原膠。下面以具體實施例對本發明的技術內容做進一步說明，但本發明的保護范圍不限于此
實施例I
所要制備的脫落酸納米乳液，具體體積比為脫落酸油相/聚乙烯醇水相=1/1，制備過程如下
① 脫落酸油相配制稱300克脫落酸溶于二氯甲烷中，定溶到lOOOmL，制成質量分數為30%的脫落酸溶液，然后添加吐溫80使其質量分數為2%，加入聚乙烯吡咯烷酮(PVP)使其質量分數為3%，此為脫落酸油相。② 聚乙烯醇水相配制稱取5克聚乙烯醇，分散于SOOmL蒸餾水中，加熱到80°C使之溶解，然后定容到IOOOmL,制成質量分數為0. 5%的溶液，此為聚乙烯醇水相。③將脫落酸油相溶液與聚乙烯醇水相按體積比1/1混合，進行超聲處理即可制成納米乳液。超聲波處理方法為功率10%、超聲處理30s。④向超聲后獲得的納米乳液中加入終濃度為0. 3%的黃原膠，即可得到較穩定的脫落酸納米乳液。實施例2 :所要制備的脫落酸納米乳液，具體體積比為脫落酸油相/聚乙烯醇水相=1/2，制備過程如下
①脫落酸油相配制稱500克脫落酸溶于二氯甲烷中，定溶到lOOOmL，制成50%的脫落酸溶液，然后添加吐溫80使其質量分數為2%，此為脫落酸油相。②聚乙烯醇水相配制稱取15克聚乙烯醇，分散于SOOmL蒸餾水中，加熱到90°C使之溶解，然后定容到IOOOmL,制成質量分數為I. 5%的溶液，此為聚乙烯醇水相。③ 將脫落酸油相溶液與聚乙烯醇水相按體積比1/2混合，進行超聲處理即可制成納米乳液。超聲波處理方法為功率25%、超聲處理5 min。④ 向超聲后獲得的納米乳液中加入黃原膠使其質量分數為0. 4%，即可得到較穩定的脫落酸納米乳液。實施例3 :所要制備的脫落酸納米乳液，具體體積比為脫落酸油相/聚乙烯醇水相=1/4，制備過程如下
①脫落酸油相配制稱600克脫落酸溶于二甲基亞砜中，定溶到IOOOmL,制成60%的脫落酸溶液，然后添加吐溫80使其質量分數為1%、還添加聚乳酸乙醇酸共聚物(50/50，PLGA)使其質量分數為6%，此為脫落酸油相。② 聚乙烯醇水相配制稱取20克聚乙烯醇，分散于SOOmL蒸餾水中，加熱到90°C使之溶解，然后定容到IOOOmL,制成質量分數為2. 0%的溶液，此為聚乙烯醇水相。
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③ 將脫落酸油相溶液與聚乙烯醇水相按體積比1/4混合，進行超聲處理即可制成納米乳液。超聲波處理方法為功率40%、超聲處理10 min。④ 向超聲后獲得的納米乳液中加入黃原膠使其質量分數為2%，即可得到較穩定的脫落酸納米乳液。實施例4 :所要制備的脫落酸納米乳液，具體體積比為脫落酸油相/聚乙烯醇水相=1/4，制備過程如下
⑤脫落酸油相配制稱500克脫落酸溶于二氯甲烷中，定溶到lOOOmL，制成50%的脫落酸溶液，然后添加吐溫80使其質量分數為2%，此為脫落酸油相。⑥ 聚乙烯醇水相配制稱取12克聚乙烯醇，分散于SOOmL蒸餾水中，加熱到90°C使之溶解，然后定容到IOOOmL,制成質量分數為I. 2%的溶液，此為聚乙烯醇水相。⑦ 將脫落酸油相溶液與聚乙烯醇水相按體積比1/4混合，進行超聲處理即可制成納米乳液。超聲波處理方法為功率40%、超聲處理10 min。⑧ 向超聲后獲得的納米乳液中加入黃原膠使其質量分數為1%，即可得到較穩定的脫落酸納米乳液。實施例5
(I)脫落酸(ABA)標準曲線繪制
配置脫落酸(ABA)的濃度梯度溶液，取適宜濃度的溶液，于200nm-800nm間進行波長掃描，確定兩種藥物的特征吸收峰。在特征吸收峰下，分別測定各梯度濃度溶液的吸光值，以吸光值為橫坐標，以藥物濃度為縱坐標進行作圖，獲得標準曲線為y=0. 0125x-0. 0005 (ΑΒΑ濃度單位為g/L)。(2)包封率測定
權利要求
1.一種脫落酸納米乳液，其特征在于其配方包括質量分數為3(Γ75%脫落酸油相、質量分數為O. 5^3. 0%聚乙烯醇水溶液、乳化劑和穩定劑，其中3(Γ75%脫落酸油相與O. 5^3. 0%聚乙烯醇水相的體積比=1: f 1:8，乳化劑為3(Γ75%脫落酸油相質量的O. Γ3%,穩定劑為脫落酸納米乳液總質量的O. 2^0. 9%。
2.根據權利要求I所述的脫落酸納米乳液，其特征在于其配方還包括聚乳酸乙醇酸共聚物或聚乙烯吡咯烷酮。
3.根據權利要求2所述的脫落酸納米乳液，其特征在于聚乳酸乙醇酸共聚物的加入量為3(Γ75%脫落酸油相的6%，聚乙烯吡咯烷酮的加入量為3(Γ75%脫落酸油相的3%。
4.根據權利要求I所述的脫落酸納米乳液，其特征在于乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十六烷基三甲溴化銨、十六烷基溴化吡啶、十二烷基乙氧基磺基甜菜堿、十二烷基磺基甜菜堿、烷基二甲基磺乙基甜菜堿、吐溫80或聚氧乙烯蓖麻油中的一種或兩種以上組成。
5.根據權利要求I所述的脫落酸納米乳液，其特征在于穩定劑為黃原膠。
6.根據權利要求I所述的脫落酸納米乳液，其特征在于所述的25 70%的脫落酸油相用的溶劑為二氯甲烷及二甲基亞砜。
7.根據權利要求I所述的脫落酸納米乳液，其特征在于所述脫落酸的納米乳液中脫落酸顆粒粒徑分布為 (Γιοο納米。
8.根據權利要求1-7任一項所述的脫落酸的納米乳液的制備方法，其特征在于采用超聲波處理法將脫落酸分散于聚乙烯醇水相中，獲得納米乳液，具體包括以下步驟 (1)將脫落酸溶解于有機溶劑中，配置成脫落酸原液； (2)向脫落酸原液中加入乳化劑，制成脫落酸油相； (3)將聚乙烯醇溶解于水中，制成聚乙烯醇水相； (4)將脫落酸油相加入到聚乙烯醇水相中，采用超聲波處理法進行乳化分散，制成脫落酸納米乳液。
全文摘要
本發明公開了一種脫落酸納米乳液及其制備方法，其配方為體積比為1:1~1:9的25~70%脫落酸油相、0.6~2.4%聚乙烯醇水相和0.1~1%穩定劑組成，其中脫落酸油相中含有0.1~2%乳化劑。本發明制備操作簡單，以超聲波處理法實現了水包油納米乳液體系的建立，所獲得脫落酸油滴粒徑小、顆粒均勻、包封率高，可有效增強脫落酸的穩定性并有緩釋作用，有較高的應用價值。
文檔編號A01N25/04GK102919226SQ201210508229
公開日2013年2月13日 申請日期2012年12月3日 優先權日2012年12月3日
發明者陳興江, 鄭少清, 耿召良, 蔡劉體, 陸寧, 曹毅, 商勝華 申請人:貴州省煙草科學研究院