一種戊挫醇納米緩釋劑及其制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種戊挫醇納米緩釋劑，它以戊挫醇為農藥的有效成分，以中空介孔納米二氧化硅微球為載體。本發明還公開了上述納米緩釋劑的制備方法。本發明的戊挫醇納米緩釋劑，空心介孔SiO2納米顆粒對戊挫醇有較強的吸附能力，吸附載藥量達到46%，制備出的戊挫醇納米控釋劑在連續不斷攪拌的溶出介質中的控制釋放時間可達100h以上，表明新型的戊挫醇納米控釋劑具有很好的緩釋效果。
【專利說明】一種戊挫醇納米緩釋劑及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于農藥緩釋【技術領域】，具體涉及一種戊挫醇納米緩釋劑及其制備方法。【背景技術】
[0002]戊挫醇是一種高效、低毒、內吸性殺菌劑，化學名稱為(RS)-1-(4-氯苯基)-4，4- 二甲基-3- (1H-1，2，-三唑-1-基甲基)戊-3-醇，屬三唑類殺菌劑，1994年被列入美國木材保護協會(AWPA)標準[1]。戊挫醇被廣泛應用于農林病蟲害的防治中，到2006年底在全球的使用量就達到1.3X106t[2’3]，但戊挫醇使用中的主要劑型是乳油，持效期比較短，而且使用大量的有機溶劑容易造成環境污染和資源浪費。為提高戊挫醇的使用效率、降低殘留、減少環境污染，研制開發合理的緩釋劑型具有十分重要的意義。
[0003]緩釋劑能有效控制藥物釋放速度，使高毒農藥低毒化，降低農藥的急性毒性，減輕殘留及刺激性氣味，減少對環境的污染和對農作物的藥害，從而擴大農藥的應用范圍。因此農藥的控釋技術已受到廣泛的關注，研究成果日益增多[4_7]。但是，傳統的緩釋農藥存在著自身的不足，如緩釋劑大部分是合成高分子材料，且大多數生物降解性能差，易污染環境；同時在合成高分子控釋材料時，也會對環境產生污染；再加上高分子控釋劑顆粒一般比較大，在施藥時顆粒大，容易施藥不均且易脫落，最終不能達到保護環境，減少農藥用量的目的。因此，需要研究和創制新的劑型，其中，控釋載體的納米化是一個重要的研究方向[8]。
[0004]參考文獻:
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[0012][8]李珠柱，文利雄，劉凡，劉安琪，王青，陳建峰，新型阿維菌素納米控釋劑的制備及性能研究，農藥學學報，2005，7 (3): 275-281.
【發明內容】
[0013]本發明所要解決的技術問題，是提供一種新型戊挫醇納米緩釋劑。
[0014]本發明還要解決的技術問題，是提供上述納米緩釋劑的制備方法。
[0015]為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下:
[0016]一種戊挫醇納米緩釋劑，它以戊挫醇為農藥的有效成分，以中空介孔納米二氧化娃微球為載體。
[0017]其中，戊挫醇納米緩釋劑中，戊挫醇的載藥量為40~50wt%。
[0018]其中，所述的中空介孔納米二氧化硅微球按如下步驟制備得到:
[0019](I)將十六烷基三甲基溴化銨溶于乙醇和水的混合溶液，攪拌條件下將氨水和正硅酸乙酯加入到上述含十六烷基三甲基溴化銨的混合溶液中，35°C反應24h后離心分離，乙醇洗滌，得SiO2白色粉末；
[0020](2)將所得的SiO2粉末轉移至水中制得SiO2分散液，放置150h，離心分離，用鹽酸和乙醇的混合溶液多次洗滌；
[0021](3)將SiO2白色粉末干燥后于500°C焙燒5h，即可得到空心結構的有序介孔二氧化娃微球。
[0022]步驟(1)中，正硅酸乙酯:十六烷基三甲基溴化銨:氨水:水:乙醇的摩爾比為1:
0.0922:2.96:621:115。其中氨水的濃度為 25wt%。
`[0023]步驟(2)中，所述的鹽酸濃度為36wt%，鹽酸與乙醇的體積比為1:500。
[0024]上述戊挫醇納米緩釋劑的制備方法，向二氧化硅微球中加入戊挫醇的飽和甲苯溶液，于恒溫振蕩器中25°C震搖24h，取出離心得到戊挫醇納米緩釋劑。
[0025]有益效果:本發明的戊挫醇納米緩釋劑，空心介孔SiO2納米顆粒對戊挫醇有較強的吸附能力，吸附載藥量達到46%，制備出的戊挫醇納米控釋劑在連續不斷攪拌的溶出介質中的控制釋放時間可達IOOh以上，表明新型的戊挫醇納米控釋劑具有很好的緩釋效果。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0026]圖1介孔中空SiO2微球的TEM圖。
[0027]圖2戊挫醇納米緩釋劑的熱重曲線。
[0028]圖3戊挫醇在50%乙醇/水溶液中累計釋放曲線。
【具體實施方式】
[0029]根據下述實施例，可以更好地理解本發明。然而，本領域的技術人員容易理解，實施例所描述的內容僅用于說明本發明，而不應當也不會限制權利要求書中所詳細描述的本發明。
[0030]以下實施例所用試劑和原料來源如下:
[0031]戊挫醇(上海生弄生化制品有限公司)，正硅酸乙酯(TEOS)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、氨水、無水乙醇等(國藥集團試劑有限公司)。透射電鏡(TEM) (JEOL JEM-2100，日本)，紫外-可見分光光度計(UV-2450，島津)，熱重分析(德國耐馳儀器公司)。
[0032]實施例1:介孔SiO2微球的制備。[0033]將CTAB溶于乙醇和水的混合溶液，攪拌條件下將氨水和TEOS加入到上述含CTAB的混合溶液中，35°C反應24h后離心分離，乙醇洗滌，得SiO2白色粉末。正硅酸乙酯:十六烷基三甲基溴化銨:25?七％氨水:水:乙醇的摩爾比為1:0.0922:2.96:621:115。
[0034]將所得的SiO2粉末轉移至水中制得SiO2分散液，放置150h，離心分離，用鹽酸和乙醇的混合溶液多次洗滌。鹽酸濃度為36wt%，鹽酸與乙醇的體積比為1:500。
[0035]將SiO2白色粉末干燥后于500°C焙燒5h，即可得到空心結構的有序介孔SiO2微球。
[0036]圖1為介孔SiO2微球的TEM圖，可見制備出的微球結構規整，基本為中空球形，粒徑為340nm，且分布較窄，殼厚在30nm左右。
[0037]實施例2:戊挫醇納米緩釋劑的制備。
[0038]向二氧化硅微球中加入戊挫醇的飽和甲苯溶液，于恒溫振蕩器中25°C震搖24h，取出離心得到戊挫醇納米緩釋劑。
[0039]圖2為戊挫醇和中空介孔SiO2納米載藥體系的熱重分析結果，可見300°C之前樣品失重不明顯，溫度高于300°C時，戊挫醇開始分解，失重明顯，600~700°C時質量恒定，說明戊挫醇已經完全分解。從圖中可以得出，納米載藥體系中戊挫醇載藥量約為46wt%。
[0040]實施例3:戊挫醇納米緩釋劑緩釋性能測定。
[0041]精密稱取40mg戊挫醇和1.3g戊挫醇納米載藥微粒，置筒狀透析袋中，用透析夾子夾住兩端，懸浮于含有SOOmL含有體積分數為50 (v/v) %的乙醇溶液的三角瓶中，室溫下進行磁力攪拌，定時取出少量液體，并用同樣量液體補充，使液體總體積保持不變。用紫外-可見分光光度計測定溶液中戊挫醇的含量，繪制戊挫醇隨時間變化曲線，并與戊挫醇原藥的溶出曲線相比較，表征緩釋效果。
[0042]圖3為戊挫醇原藥和納米載藥體系在50%(v/v)乙醇/水溶液中的釋放動力學曲線。可以看出，原藥和緩釋劑在開始一段時間釋放較迅速，之后變得緩慢，最后達到平衡。戊挫醇原藥在50h時釋放最大，釋放率為95%，屬溶解過程，納米載藥微粒釋放IOOh接近平衡，釋放率達到82%，表明納米載藥微粒使戊挫醇釋放變緩。
【權利要求】
1.一種戊挫醇納米緩釋劑，其特征在于，它以戊挫醇為農藥的有效成分，以中空介孔納米二氧化硅微球為載體。
2.根據權利要求1所述的戊挫醇納米緩釋劑，其特征在于，戊挫醇納米緩釋劑中，戊挫醇的載藥量為40~50wt%。
3.根據權利要求1所述的戊挫醇納米緩釋劑，其特征在于，所述的中空介孔納米二氧化硅微球按如下步驟制備得到: (1)將十六烷基三甲基溴化銨溶于乙醇和水的混合溶液，攪拌條件下將氨水和正硅酸乙酯加入到上述含十六烷基三甲基溴化銨的混合溶液中，35°C反應24h后離心分離，乙醇洗滌，得SiO2白色粉末； (2)將所得的SiO2粉末轉移至水中制得SiO2分散液，放置150h，離心分離，用鹽酸和乙醇的混合溶液多次洗滌； (3)將SiO2白色粉末干燥后于500°C焙燒5h，即可得到空心結構的有序介孔二氧化硅微球。
4.根據權利要求3所述的戊挫醇納米緩釋劑，其特征在于，步驟(1)中，正硅酸乙酯:十六烷基三甲基溴化銨:氨水:水:乙醇的摩爾比為1:0.0922:2.96:621:115。
5.根據權利要求3所述的戊挫醇納米緩釋劑，其特征在于，步驟(2)中，所述的鹽酸濃度為36wt%，鹽酸與乙醇的體積比為1:500。
6.權利要求1所述的戊挫醇納米緩釋劑的制備方法，其特征在于，向二氧化硅微球中加入戊挫醇的飽和甲苯溶液，于恒溫振蕩器中25°C震搖24h，取出離心得到戊挫醇納米緩釋劑。
【文檔編號】A01N25/08GK103636598SQ201310699908
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2013年12月18日 優先權日:2013年12月18日
【發明者】徐鵬 申請人:南京林業大學