人工土壤及其制造方法
【專利摘要】本發明提供了作為天然土壤的替代物的:(1)一種僅供應水(如自來水)植物便可生長的人工土壤,其通過包括一種保肥性填料的粒化物而具有卓越的肥料保持性,以及一種所述人工土壤的制造方法;(2)一種人工土壤,其通過使用一種具有高保肥性的材料而僅吸附特定的肥料組分;以及(3)一種粒狀植物培養材料,其具有:卓越的保肥性,不但具有高陽離子交換能力而且具有高陰離子交換能力;對植物可容易吸收的水的卓越的保水性;以及卓越的透氣性,即使在保持水直到達到飽和狀態的情況下,短時間內也能回到高透氣狀態。
【專利說明】人工土壤及其制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種人工土壤和一種該人工土壤的制造方法、以及一種用于人工土壤 的粒狀植物培養材料。具體而言,本發明涉及一種人工土壤,僅供應水(例如自來水)植物 便可生長;以及一種該人工土壤的制造方法;一種基于陽離子或基于陰離子的肥料組分負 載的人工土壤;以及一種用于人工土壤的粒狀植物培養材料,其通過在由藻酸鹽和多價金 屬離子形成的粒狀凝膠中包含陽離子交換填料和陰離子交換填料而形成,并且其具有卓越 的保肥性、卓越的保水性和卓越的透氣性。
【背景技術】
[0002] 近年來,由于蔬菜價格飛漲和家庭菜園的繁榮,各種人工土壤已經商業化,但是它 們的品質差異很大,因為它們大多使用天然材料,尤其是例如泥煤苔等天然有機材料,由于 資源枯竭和環境破壞的問題等,獲得一種具有高品質的材料是很困難的。
[0003] 如上所述,從由多孔微孔結構導致的輕量、高透氣性和保水性、由高的陽離子交換 量導致的高保肥性以及低價格的角度來看,泥煤苔已被適宜地用作人工土壤材料之一,所 述人工土壤可用于代替天然土壤。盡管泥煤苔因多孔微孔結構而具有卓越的保水性,但是 當完全干燥時,其具有很強的疏水性,問題在于即便再向其中加入水,也很難保持水分。此 夕卜,當為了阻止泥煤苔干燥而供應大量的水時,問題在于保持過多的水,以及透氣性差,這 會造成根腐和病害。
[0004] 為了解決這個問題,提出了許多天然土壤的替代品,例如藻酸凝膠和多孔無機材 料等。
[0005] JP 6-209662A公開了一種無菌植物用人工土壤,其用于在無菌環境下培育植物種 子或再生組織,其中人工土壤形成一種具有凝膠化支持材料的粒狀或線形的成形體并且該 成形體是聚集的。通過使用例如藻酸鹽等作為凝膠化支持材料來形成粒狀凝膠,從而同時 保證保水量和透氣性。然而,由于在專利文件1的人工土壤中粒狀凝膠只通過離子交聯藻 酸鹽來形成,所以不能獲得足夠的保肥性。
[0006] JP 2002-80284 A公開了一種陽離子交換量為50-400 (cmol/kg)且中位孔徑分布 為0.01-15. 00 (ym)的無機多孔材料,其中沸石在外部邊緣部分形成。然而,由于無機多孔 材料的孔徑很小,為15 y m以下,因此植物很難吸收水分。另外,推測陰離子交換量低,因為 雖然具體指明了陽離子交換量,但是未使用陰離子交換材料。此外,存在這樣的問題:在制 造過程中必須在高溫(800°C)下燒制并且包含微量的有毒金屬和有害化學品等,因為使用 了作為來自鑄造廠的灰塵回收器的粉塵廢物而排出的廢棄的鑄造用砂作為原材料。
[0007] JP 11-70384 A公開了一種通過將0. 1-10重量%的藻酸鹽溶液滴入至多價陽離 子溶液中以交聯藻酸而制造的珠型藻酸凝膠水處理劑。然而,由于不包含離子吸附劑,因此 存在陽離子吸附能力和陰離子吸附能力低的問題。
[0008] 另外,存在各種市售肥料。由于它們通常和水一起時容易坍塌且洗脫出的肥料組 分的濃度高,因此植物很難吸收。也存在一種具有受控的坍塌的肥料以使肥料組分緩慢地 排出,但是在這種情況下,獲得施肥效果之前會花費一些時間。此外,在使用市售肥料的情 況下,因為它們包含作為肥料所需的所有組分,所以當僅例如鉀和磷等的特定的肥料組分 不足時,不能僅施用不足的組分,并且可僅施用含有不必要組分的肥料。
[0009] 在上述現有技術(專利文件)的肥料中,不存在僅包含特定肥料組分的肥料,而且 即使肥料中的一種組分不足,也必須使用含有所有組分的肥料。
[0010] 現有技術文獻
[0011] 專利文件
[0012] 專利文件 1 :JP 06-209662 A
[0013] 專利文件 2 :JP 2〇〇2_8〇284 A
[0014] 專利文件 3 :JP 11-70384 A
【發明內容】
[0015] 發明要解決的課題
[0016] 本發明解決如上所述的傳統的天然土壤的替代品所具有的問題,目的是提供:
[0017] (1) 一種僅供應水(例如自來水)植物便可生長的人工土壤,其在將具有高保肥性 的材料粒化后負載肥料組分,由此具有高保肥性;以及一種所述人工土壤的制造方法;
[0018] (2) -種人工土壤,其通過使用具有高保肥性的材料,從而僅吸附特定的肥料組 分;以及
[0019] (3) -種粒狀植物培養材料,其具有:高保肥性,不僅具有高陽離子交換能力而且 還具有高陰離子交換能力;對植物可容易吸收的水的卓越的保水性;以及卓越的透氣性, 即使在保持水直到達到飽和狀態的情況下,短時間內也能回到高透氣狀態。
[0020] 解決課題的方法
[0021] 本發明人為了解決上述目的而反復深入研究,結果發現可提供下述內容,并因而 完成了本發明:
[0022] (1) -種僅供應水植物便可生長的人工土壤及所述人工土壤的制造方法,所述人 工土壤包括保肥性填料的粒化材料,其中粒化材料負載肥料組分且粒徑為〇. 2-6_ ;
[0023] (2) -種基于陽離子的肥料組分負載的人工土壤,其中植物生長必需的至少一種 陽離子被吸附在粒化的陽離子吸附劑上;以及一種基于陰離子的肥料組分負載的人工土 壤,其中植物生長必需的至少一種陰離子被吸附在粒化的陰離子吸附劑上;
[0024] (3) -種粒狀植物培養材料,其由包含陽離子交換填料和陰離子交換填料的藻酸 凝膠構成,其通過調整粒徑、陽離子交換量和陰離子交換量至特定的范圍而具有卓越的保 肥性、卓越的保水性和卓越的透氣性。
[0025] (1)本發明提供一種僅供應水植物便可生長的人工土壤,其包括保肥性填料的粒 化材料,其中粒化材料負載肥料組分且粒徑為〇. 2-6mm。
[0026] 此外,本發明提供一種僅供應水植物便可生長的人工土壤的制造方法,包括以下 步驟:
[0027] 粒化保肥性填料以形成粒徑為0. 2_6mm的粒化材料;以及
[0028] 在粒化材料中負載肥料組分。
[0029] 本發明提供一種僅供應水植物便可生長的人工土壤的制造方法,包括以下步驟:
[0030] 粒化保肥性填料和保水性多孔填料以形成粒徑為0. 2_6mm的粒化材料;以及
[0031] 在粒化材料中負載肥料組分。
[0032] 關于人工土壤,為了適當地實施本發明,希望:
[0033] 所述粒化材料是多孔的且具有陽離子交換量為5meq/10〇CC以上并且陰離子交換 量為5meq/10〇CC以上的陽離子和陰離子的吸附能力;以及
[0034] 所述人工土壤進一步含有保水性填料的粒化材料,保水性填料的粒化材料是多孔 的且粒徑為0. 2-6mm。
[0035] 此外,關于所述人工土壤的制造方法,為了適當地實施本發明,希望:
[0036] 進行粒化的步驟以使粒化材料為多孔;
[0037] 所述粒化步驟包括以下步驟:
[0038] 粒化保水性填料以形成粒徑為0. 2_6mm的多孔粒化材料;以及
[0039] 混合保水性填料的粒化材料和保肥性填料的粒化材料。
[0040] (2)本發明涉及一種基于陽離子的肥料組分負載的人工土壤,其中植物生長必需 的至少一種陽離子被吸附在粒化陽離子吸附劑上。
[0041] 此外,本發明涉及一種基于陰離子的肥料組分負載的人工土壤,其中植物生長必 需的至少一種陰離子被吸附在粒化陰離子吸附劑上。
[0042] 而且,本發明涉及一種肥料組分負載的人工土壤,其包括所述基于陽離子的肥料 組分負載的人工土壤和基于陰離子的肥料組分負載的人工土壤。
[0043] 關于基于陽離子的或基于陰離子的肥料組分負載的人工土壤,為了適當地實施本 發明,希望:
[0044] 植物通過植物(根)酸可容易地吸附陽離子或陰離子;
[0045] 所述陽離子吸附劑選自沸石、蒙脫石、云母、蛭石、滑石、陽離子交換樹脂、腐殖質 及其混合物;
[0046]所述陽離子選自 K+、Ca2+、Mg2+、Fe2+、Mn2+、Zn2+、Ni2+、Cu2+、Mo2+ 及其混合物;
[0047] 所述陽離子是K+;
[0048] 所述陰離子吸附劑選自雙氫氧化物和雙氫氧化物類、水鋁英石、伊毛縞石、高嶺 土、陰離子交換樹脂及其混合物;
[0049]所述陰離子選自no3_、p〇43-、so4 2' cr及其混合物;以及
[0050] 所述陰離子選自N(V、P0廣及其混合物。
[0051] (3)本發明涉及一種由藻酸凝膠構成的粒狀植物培養材料,其中粒狀植物培養材 料的粒徑為0. 2-6mm,陽離子交換量為5meq/100mL以上且陰離子交換量為5meq/100mL以 上。
[0052] 為了適當地實施本發明,希望:
[0053] pF為1. 7-2. 7的保水量處于每100mL的粒狀植物培養材料為5-50mL的范圍內;
[0054] 所述粒狀植物培養材料的每100mL為5-50mL的pF為1. 7-2. 7的保水量通過結合 具有連續氣孔結構的多孔顆粒而實現;
[0055] 所述粒狀植物培養材料的每100mL為5-50mL的pF為1. 7-2. 7的保水量通過將粒 狀植物培養材料本身多孔化而實現;
[0056] 所述粒狀植物培養材料的多孔化通過在制備粒狀植物培養材料時進行真空冷凍 干燥而實現或通過在制備粒狀植物培養材料時配合親水性表面活性劑從而在發泡后引發 凝膠化而實現。
[0057] 所述粒狀植物培養材料包括陽離子交換填料和陰離子交換填料;
[0058] 所述陽離子交換填料選自沸石、基于蒙脫石的礦物、基于云母的礦物、陽離子交換 樹脂和腐殖質;所述陰離子交換填料選自水滑石、水鎂鋁石、磷鎂鐵礦、磷銅鐵礦、銅綠、水 鋁英石、伊毛縞石、高嶺土和陰離子交換樹脂;
[0059] 具有所述連續氣孔結構的多孔顆粒選自泡沫玻璃和高分子多孔介質。
[0060] 發明效果
[0061] 根據本發明:
[0062] (1)⑴由于傳統使用的土壤并非包含許多肥料組分,因此需要在以后追加肥料組 分。然而,在本發明的人工土壤中,因為肥料組分預先被負載在人工土壤中,因此不需要投 入肥料。
[0063] (ii)由于通常使用的土壤的保肥力小,因此即使引進大量肥料,可能在土壤中也 只保持一部分肥料,而大多數肥料會流失。另一方面,由于本發明的人工土壤具有高的保肥 能力,如果預先保持充足的肥料組分,就幾乎不需要追加施肥。
[0064] (iii)因為天然土壤中不存在硝化細菌,所以人工土壤不能把作為氮源的NH4+離 子轉變為許多植物容易吸收的NO,離子。然而,本發明的人工土壤可以吸附作為陰離子的 NCV離子。
[0065] (iv)本發明的人工土壤中,人工土壤吸附的作為肥料組分的K+、N(V離子等,被從 根分布的根酸等洗脫并溶于水從而被植物的根吸收,因此植物可以生長。只有在根酸分泌 即植物需要營養物而分泌根酸時,肥料組分才會被洗脫,因此不存在由于人工土壤中的離 子濃度過大而造成的肥料燒傷以及由于離子濃度不足而造成的營養缺乏的問題。
[0066] (V)因為人工土壤本身具有保肥性,所以通過供應水例如灌溉等,粒化材料中的肥 料組分不流失,從而可長期釋放肥料組分。
[0067] (2)因為天然土壤的保肥性小,所以如果混合大量的無機肥料,大多數肥料通過雨 等流失掉,所以必需混合成一種緩釋肥料或有機肥料。問題是,通過使用上述肥料,施肥效 果的表達延遲。此外,由于包含在例如堆肥等有機肥料中的詳細組分不清楚,因此很難以需 求的量只添加不足的肥料組分。問題在于,如果追加肥料,有時一部分肥料組分不足,或者, 相反,特定的肥料組分過量。
[0068] 由于市售的化學肥料也包含氮(N)、磷(P)和鉀(K)組分,且在所說的單一肥料的 肥料中,中性鹽型的肥料既包含陽離子又包含陰離子,例如KC1、MgS04和Ca(N03)2等,所以 很難在土壤中追加分別的肥料組分,例如,只追加陽離子或只追加陰離子。
[0069] 此外,盡管存在適于每種蔬菜等的肥料配方,但由于是否適于要在通用 (general-purpose)的土壤或栽培土中栽培蔬菜且混合成分不清楚,因此自身不能補償不 足的肥料組分等,從而成為任由發展趨勢的栽培。
[0070] (i)相反,由于本發明的人工土壤是用于一種肥料組分的人工土壤,例如只有鉀、 只有磷、只有氮,因此使用者可以自由地改變肥料的組分構成和肥料的混合比,并且也可以 精確地給現存的土壤施肥。此外,也可以形成最適于蔬菜的精確的肥料配方。
[0071] (ii)可以進一步結合具有卓越的保水性的組分或具有卓越的排水性的組分,也可 自由設計化學性能如肥料組分,以及自由設計物理性能如保水性、透氣性。因此,可以根據 對象植物設計最適的土壤。
[0072] (iii)此外,也可以獲得所述(1-iv)和(1-v)的效果。
[0073] (3)在粒狀藻酸凝膠中包含陽離子交換填料和陰離子交換填料的粒狀植物培養材 料中,通過調整粒徑、陽離子交換量和陰離子交換量至特定的范圍可以提供一種粒狀植物 培養材料,所述粒狀植物培養材料具有:卓越的保肥性,具有高陽離子交換能力和陰離子交 換能力;對可被植物容易地吸收的水的卓越的保水性;以及卓越的透氣性,即使保持水直 到飽和狀態也能在短時間內回到高透氣狀態。
【具體實施方式】
[0074]【用于人工土壤的粒狀植物培養材料】
[0075] K+、Ca2+、Mg2+等陽離子是植物生長中必需的元素。若植物沒有能力保持這些營養 物,則最初由例如化學肥料等供給的營養物直接與水一起流掉,因而植物不能利用這些營 養物。天然土壤具有吸附這些營養物的能力,但是在使用高分子材料等的情況下,必須人工 附加這些能力。此外,氮是在植物生長中必需的元素,但是根據種類不同,有一種類型的土 壤不能吸收作為陽離子的銨態氮而只能吸收作為陰離子的硝態氮,因而除了陽離子吸收能 力以外,也要求陰離子吸收能力。在土壤中,由于被吸附在陽離子交換劑上的銨態氮NH/也 可通過土壤中的例如硝化細菌之類的微生物轉變為NCV,因此可具有低的陰離子吸附能力。 然而,在沒有硝化細菌的人工土壤中,為了直接吸附NCV,必須具備大的陰離子吸附能力。
[0076] 土壤水圍繞土壤顆粒表面存在,并且從存在于土壤顆粒最里層的吸濕水到存在于 土壤顆粒最外層的重力水連續存在。土壤水狀態的不同本質上是由吸附力的不同而造成 的,按吸附力減小的順序排列為吸濕水、毛細水和重力水。
[0077] pF值意指一種分離吸附在土壤上的水的力(吸引壓力),其以水柱的高度表示,具 體地,如以下的表達式所示:
[0078] pF = log h
[0079] 也就是說,pF的值是土壤水的吸引壓力"h (cm) "的常用對數,所述吸引壓力以水 柱的高度表示。當水柱高度是lcm時,對應的力為98. 07Pa。例如,pF2. 0代表以與100 (102) cm高的水柱壓力相對應的力吸附的水分狀態。此外,pH)代表在土壤孔隙中充滿水而完全 沒有空氣的狀態,以及pF 7代表在100°C下只存在與土壤結合的水的熱干燥狀態。
[0080] 可從植物的根吸收的水分是指從在降雨或灌溉后通常24小時后(當由于重力作 用而向下運動的水少時)土壤中殘留的水分(通常,PF1. 7)到植物開始枯萎的凋萎點的水 分(PF3.8)。因此,當pF值小于1.7時,土壤中的空氣不足,因而植物遭受濕害。另一方面, 當pF值大于3. 8時,植物不能吸收水分,因而植物枯死。
[0081] 此外,在可從植物的根吸收的水分中,pF 1. 7-pF2. 7的水分稱作易效水,植物可以 容易地吸收水分,從而生長良好。具有其他pF值的水分稱作難效水,植物很難吸收水分,這 樣植物雖不枯死,但是植物的生長會衰敗。如上所述,通常植物可容易吸收pF值為1. 7至 2. 7的水。因此,在本發明中,每100mL植物培養材料的體積含水率被用作pFl. 7-pF2. 7的 范圍中的保水量。
[0082] 為實現所述保水性,不僅僅規定了植物培養材料的孔徑和孔隙率等,而且也將可 從植物的根容易吸收的水分的保持量規定在特定的范圍。例如,即使假定充足的保水性并 規定植物培養材料的孔徑和孔隙率,當植物培養材料包含因重力而排出的水分、植物難以 吸收的難效水、及進一步與土壤結合的水分時,作為植物可以利用的水分不足,由此作為植 物培養材料的保水性不足。因此,本發明希望:作為植物實際可利用的水分的保持量(在 pFl. 7-2. 7的范圍的保水量)為:每lOOmL粒狀植物培養材料為5-50mL,優選為7-40mL,更 優選為10_40mL。當保水量小于5mL時,很難保持植物長時間可容易吸收的水分。另一方 面,當保水量大于50mL時,則保水狀態下的透氣性減小,因而植物很難生長。
[0083]本發明的所述用于人工土壤的粒狀植物培養材料要求在由多價金屬離子和藻酸 鹽形成的粒狀藻酸凝膠中,含有陽離子交換填料和陰離子交換填料。
[0084] 用于人工土壤的粒狀植物生長培養材料的制造方法包括以下步驟:
[0085] (a)用藻酸鹽的水溶液混合陽離子交換填料和陰離子交換填料并攪拌以形成混合 液的步驟,
[0086] (b)將所得的混合液滴加至多價金屬離子的水溶液中以形成凝膠化顆粒的步驟, 以及
[0087] (c)用水清洗所得的凝膠化顆粒并干燥的步驟。
[0088]用作本發明的粒狀植物培養材料的陽離子交換填料的實例包括沸石、蒙脫石等基 于蒙脫石的礦物、基于云母的礦物、蛭石、腐殖質、陽離子交換樹脂等;并且所述陽離子交換 樹脂的實例包括弱酸性陽離子交換樹脂、強酸性陽離子交換樹脂等。
[0089]希望所述陽離子交換填料的配合量相對于100質量份藻酸鹽水溶液為2-40質量 份,優選為5-40質量份,更優選為5-30質量份。當所述陽離子交換填料的配合量小于2質 量份時,不能顯示足夠的離子交換能力。另一方面,當陽離子交換填料的量大于40質量份 時,很難形成粒狀的藻酸凝膠。
[0090] 用于本發明的粒狀植物培養材料的陰離子交換填料的實例包括:具有雙氫氧化物 作為主鏈的天然的層狀雙氫氧化物例如水滑石、水鎂鋁石、鱗鎂鐵礦、水鎂鐵石、銅綠等;合 成的水滑石及水滑石類物質;粘土礦物例如水鋁英石、伊毛縞石、高嶺土等;陰離子交換樹 脂等,所述陰離子交換樹脂的實例包括弱酸性陰離子交換樹脂、強酸性陰離子交換樹脂等。
[0091] 希望所述陰離子交換填料的量相對于100質量份藻酸鹽水溶液,為2-40質量份, 優選為5-40質量份,更優選為5-30質量份。當陰離子交換填料的量小于2質量份時,不能 顯示足夠的離子交換能力。另一方面,當陰離子交換填料的量大于40質量份時,很難形成 粒狀的藻酸凝膠。
[0092] 用于本發明的粒狀植物培養材料的藻酸鹽的水溶液的實例包括藻酸鈉、藻酸鉀、 藻酸銨等。另外,希望所述藻酸鹽水溶液的濃度范圍為〇. 1-5 %,優選為0. 2-5 %,更優選為 0. 5-3%。當濃度小于0. 1%時,難以生成藻酸凝膠,另一方面,當濃度大于5%時,粘度過 高,因而便很難攪拌離子交換填料和藻酸鹽的水溶液并滴加該混合液。
[0093] 在本發明的粒狀植物培養材料的制造方法中,在所述步驟(a)中,用藻酸鹽的水 溶液將陽離子交換填料和陰離子交換填料混合并攪拌以形成混合液,然后在步驟(b)中將 所得的混合液滴加至多價金屬離子的水溶液中以形成凝膠化顆粒。
[0094]作為用于本發明的所述粒狀植物培養材料的多價金屬離子的水溶液的實例,基 本上只要是與藻酸鹽反應并引起凝膠化的二價以上的金屬鹽的水溶液就不特別限定。這 些實例包括多價金屬的氯化物水溶液,例如氯化鈣、氯化鋇、氯化鍶、氯化鎳、氯化鋁、氯化 鐵、氯化鈷等;多價金屬的硝酸鹽水溶液,例如硝酸鈣、硝酸鋇、硝酸鋁、硝酸鐵、硝酸銅、硝 酸鈷等;多價金屬的乳酸鹽水溶液,例如乳酸鈣、乳酸鋇、乳酸鋁、乳酸鋅等;多價金屬的硫 酸鹽水溶液,例如硫酸鋁、硫酸鋅、硫酸鈷等。希望所述多價金屬離子水溶液的濃度范圍為 1-20%,優選為2-10%,更優選為5-10%。當濃度小于1%時,難以形成藻酸凝膠。另一方 面,當濃度大于20%時,金屬鹽溶解需要時間,并且使用過量的材料是不經濟的。
[0095] 所述藻酸鹽,例如,藻酸鈉是一種藻酸的羧基與Na離子鍵合的形式的中性鹽,是 水溶性的,盡管藻酸不溶于水。當將多價金屬離子,例如,將Ca離子添加至藻酸鈉的水溶液 中時,引起離子交聯從而凝膠化。藻酸鹽和多價金屬離子的所述性質是眾所周知的,因而利 用上述性質,藻酸鈉被廣泛的用作物性改進劑,例如增稠劑、膠凝劑、穩定劑等。
[0096] 如上所述獲得的本發明的粒狀植物培養材料的粒徑為0. 2-6mm,優選為0. 5-5mm, 更優選為l_5mm。當粒狀植物培養材料的粒徑小于0. 2mm時,粒狀植物培養材料之間的孔隙 小,因為孔隙中保持的水分通過毛細力而強保持,因而植物很難吸收孔隙中的水分;或者排 水性降低,因而植物的根很難吸收空氣中的氧氣。另一方面,當所述粒狀植物培養材料的粒 徑大于6_時,所述粒狀植物培養材料之間的孔隙大,植物可容易吸收的水量降低,因而植 物可利用的水分--其不能長期流出--減少,且防止植物倒伏等支撐性降低。
[0097] 粒狀植物培養材料的粒徑可根據所述粒狀植物培養材料的制造方法的步驟(b) 中的滴加時的混合液的粘度、以及步驟(a)中的混合液中的陽離子交換填料和陰離子交換 填料的配合量來調整。當所述混合液的粘度低時,所述粒徑小。當所述填料的配合量少時, 所述粒徑小。本說明書中,所述粒狀植物培養材料的粒徑使用網篩等分級調整。
[0098] 要求本發明的粒狀植物培養材料的陽離子交換量為5meq/100mL以上,優選為 7-50meq/100mL,更優選為10-50meq/100mL。當所述陽離子交換量小于5meq/100mL時,不能 顯示出足夠的離子交換性,并且即使添加營養物,也會通過灌溉等早早地流掉。另一方面, 當陽離子交換量大于50meq/100mL時,會混合多余的材料,因而是不經濟的。
[0099] 要求本發明的粒狀植物培養材料的陰離子交換量為5meq/100mL以上,優選為 7-50meq/100mL,更優選為10-50meq/100mL。當所述陰離子交換量小于5meq/100mL時,不能 顯示出足夠的離子交換性,并且即使添加營養物,也會通過灌溉等早早地流掉。另一方面, 當陰離子交換量大于50meq/100mL時,會混合多余的材料,因而是不經濟的。
[0100] 在本發明的粒狀植物培養材料中,如上所述,通過調整粒狀植物培養材料的粒徑 至上述范圍來調整粒狀植物培養材料之間的孔隙大小,可以控制作為可容易被植物吸收的 水的保水量或者確保要求的透氣性。在本發明的所述粒狀植物培養材料中,如果進一步增 加可保持PF 1.7-PF2. 7的水的這種孔隙,則可以獲得更大的保水量。達成這種保水量的方 法包括:一種與具有孔隙的材料--即具有連續氣孔結構的多孔顆粒--結合的方法;以 及一種使粒狀植物培養材料本身形成多孔粒狀植物培養材料的方法。使粒狀植物培養材料 本身形成多孔粒狀植物培養材料的方法包括:一種在制造粒狀植物培養材料時進行真空冷 凍干燥的方法;或者一種在制造粒狀植物培養材料時配制親水性表面活性劑以在發泡后引 起凝膠化的方法。具體地,這些方法包括這樣一種方法,即在本發明的所述粒狀植物培養材 料的制造方法的步驟(c)中用真空冷凍干燥;這樣一種方法,即在本發明的粒狀植物培養 材料的制造方法的步驟(a)中進一步混合發泡劑;等等。另外,僅僅為了提高保水性以保持 更大體積的pF為1. 7-2. 7的水,通過混合分別的粒狀材料可以達到更高的保水性。
[0101] 如果本發明的粒狀植物培養材料包含具有連續氣孔結構的多孔顆粒,在所述本發 明的粒狀植物培養材料的制造方法的步驟(a)中,除了陽離子交換填料和陰離子交換填料 之外,也可添加具有所述連續氣孔結構的多孔顆粒。用于本發明的所述粒狀植物培養材料 中的具有連續氣孔結構的多孔顆粒的實例包括具有連續氣孔結構的泡沫玻璃、金屬多孔介 質、陶瓷多孔介質、聚氨酯泡沫等高分子多孔介質等。希望具有所述連續氣孔結構的多孔顆 粒的孔徑為15-150 y m。當所述多孔顆粒的孔徑小于15 y m時,植物很難吸收孔中的水分, 因為保持在孔中的水分是通過毛細力強力保持的。另一方面,當孔徑大于150 y m時,pF為 1. 7-2. 7范圍的毛細水的量下降,因而在長時期內不會流掉的植物可利用的水分減少。
[0102] 在本發明的所述粒狀植物培養材料的制造方法的步驟(c)中,通過使用真空冷凍 干燥法可使粒狀植物培養材料本身形成多孔粒狀植物培養材料。由于真空冷凍干燥為使水 分在真空冷凍的狀態下蒸發(升華)從而干燥,因此可以形成多孔粒狀植物培養材料。所 述真空冷凍干燥在真空度為0. 5-1. OPa、溫度為-5至-10°c的條件下進行24-48小時。
[0103] 在本發明的所述粒狀植物培養材料的制造方法的步驟(a)中進一步包含發泡劑 的情況下,在所述制造方法的步驟(a)中,除了陽離子交換填料和陰離子交換填料之外,也 可添加所述發泡劑。作為所述發泡劑,優選親水性表面活性劑。通過使用具有表示親水-親 油平衡的HLB值10以上的親水性表面活性劑作為所述發泡劑,可在攪拌時使混合液發泡。 另外,表面活性劑沒有限制,但是陽離子型或陰離子型表面活性劑由于在水溶液中產生離 子從而可能被離子交換填料吸附,因此不優選。所述親水性表面活性劑的具體實例包括聚 氧乙烯山梨醇酐單月桂酸酯(花王株式會社制,商品名為"Rheodol TW-L120",HLB值為 16. 7)、聚氧乙烯山梨醇酐單硬脂酸酯(花王株式會制,商品名為"Rheodol TW-S120V",HLB 值為14.9)、聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯(花王株式會制,商品名為"Rheodol TW-0120V", HLB值為15.0)、聚氧乙烯山梨醇酐三油酸酯(花王株式會社制,商品名為"Rheodol TW-0320V",HLB 值為 11. 0)等。
[0104] 另外,如上所述,K+、Ca2+、Mg2+等陽離子是植物生長必需的元素。若植物沒有能力 保持這些營養物,則最初由例如化學肥料等供給的這些營養物直接與水一起流掉,因而植 物不能利用這些營養物。天然土壤具有吸附這些營養物的能力,但是在使用高分子材料等 的情況下,需要人工附加這些能力。另外,氮是植物生長的必需元素,但是根據種類不同,有 一種類型的土壤不能吸附作為陽離子的銨態氮而只能吸附作為陰離子的硝態氮,因而除了 陽離子吸附能力以外,也要求陰離子吸附能力。在土壤中,由于被吸附在陽離子交換劑上的 銨態氮NH 4+也可通過土壤中的例如硝化細菌之類的微生物轉變為NCV,因此可具有低的陰 離子吸附能力。然而,在沒有硝化細菌的人工土壤中,為了直接吸附NCV,必須具備大的陰 離子吸附能力。因此,由于本發明的粒狀植物培養材料既具有卓越的陽離子交換能力又具 有卓越的陰離子交換能力,因此它可適合用于人工土壤。
[0105] 僅僅出于保水性的目的,當混合具有連續氣孔結構的分別的粒狀材料和本發明 的所述粒狀植物培養材料時,希望保水專用的粒狀材料的孔徑的孔徑分布的峰值范圍為 15-150i!m。當所述孔徑分布的峰值小于15pm時,植物很難吸收孔中的水分,因為保持 在孔中的水分通過毛細力而強保持。另一方面,當孔徑分布的峰值大于150 y m時,pF為 1. 7-2. 7的范圍的毛細水的量下降,因而在很長時期內不會流掉的植物可利用的水分減少。
[0106] 【人工土壤】
[0107] 本發明的僅供應水植物便可生長的人工土壤通過粒化保肥性填料形成粒徑為 0. 2-6mm的粒化材料,然后在粒化材料上負載肥料成分來制造。
[0108] 保肥性填料具有能夠以離子的形式負載植物生長必需元素種類的陽離子交換能 力和陰離子交換能力,并且可以釋放被植物(根)酸(具體為例如檸檬酸等多價羧酸)吸 附的尚子。
[0109] 另外,本發明的基于陽離子或基于陰離子的肥料組分負載的人工土壤大致分為如 下兩種類型:一種陽離子吸附劑吸附植物生長必需的陽離子的人工土壤;以及一種陰離子 吸附劑吸附植物生長必需的陰離子的人工土壤,而每種離子可詳細地分成陽離子和陰離 子。作為本發明的人工土壤的市售形式,人工土壤可根據每種離子的類型出售或可以以一 些離子種類的混合物的形式分銷。
[0110] 以離子形式表示的植物生長必需的陽離子種類的實例包括K+、Ca2+、Mg 2+、Fe2+、 Mn2+、Zn2+、Ni 2+、Cu2+和Mo2+,或它們的混合形式。作為三種主要營養物的重要的陽離子種類 的實例包括K+。
[0111] 以離子形式表示的植物生長必需的陰離子種類的實例包括NOp P043、S0廣以及 cr,或它們的混合形式。作為三種主要營養物的重要的陰離子種類的實例包括ncv和p〇4'
[0112] 基于陽離子的保肥性填料或陽離子吸附劑包括沸石、蒙脫石類礦物、云母類礦物、 蛭石、陽離子交換樹脂、腐殖質等。所述陽離子交換樹脂的實例包括弱酸性陽離子交換樹 月旨、強酸性陽離子交換樹脂等。
[0113] 基于陰離子的保肥性填料或陰離子吸附劑包括水滑石等雙氫氧化物和雙氫氧化 物類、水鋁英石、伊毛縞石、高嶺土以及陰離子交換樹脂等。所述陰離子交換樹脂的實例包 括弱堿性陰離子交換樹脂、強堿性陰離子交換樹脂等。
[0114] 將所述保肥性填料或離子吸附劑粒化至粒徑為0. 2-6mm。具體地,所述保肥性填 料或離子吸附劑可以為作為單體的初級粒子的形式,也可為初級粒子結合從而二次團粒化 的形式,粒化至粒徑為〇. 2-6mm,優選為0. 5-5. 0mm。當保肥性填料或離子吸附劑的粒徑小 于0. 2_時,水保持狀態下的透氣性因灌溉而減小,因而很難從植物的根吸入空氣。另一方 面,當粒徑大于6_時,保水性顯著降低或防止植物倒伏的功能下降。
[0115] 認為粒化保肥性填料或離子吸附劑的方法為通過將市售的粒狀沸石和膨潤土分 級成適當的粒徑來實施或通過用造粒機將粉體狀的離子吸附劑粒化為球形或顆粒形狀來 實施,但是使用下述兩種組合物的方法被認為是優選的方法:
[0116] (1)藻酸鹽、其交聯劑(多價金屬離子)以及保肥性填料或離子吸附劑
[0117] (2)粘合劑和保肥性填料或離子吸附劑。
[0118] 所述(1)中使用的藻酸鹽的實施例包括藻酸鈉、藻酸鉀、藻酸銨等。作為多價金 屬離子的實例,只要是基本上與藻酸鹽反應而引起凝膠化的二價以上的金屬鹽就不特別 限制,這些實例包括多價金屬的氯化物,例如氯化鈣、氯化鋇、氯化鍶、氯化鎳、氯化鋁、氯化 鐵、氯化鈷等;多價金屬的硝酸鹽,例如硝酸鈣、硝酸鋇、硝酸鋁、硝酸鐵、硝酸銅、硝酸鈷等; 多價金屬的乳酸鹽,例如乳酸鈣、乳酸鋇、乳酸鋁、乳酸鋅等;多價金屬的硫酸鹽,例如硫酸 鋁、硫酸鋅、硫酸鈷等。
[0119] 就使用藻酸凝膠的粒化而言,用藻酸鹽的水溶液將保肥性填料或離子吸附劑混合 并攪拌以形成混合液,然后將所得的混合液滴加至多價金屬離子的水溶液中從而形成凝膠 化顆粒。希望所述保肥性填料或離子吸附劑的量相對于每100質量份藻酸鹽水溶液為1-60 質量份,優選為5-50質量份,更優選為10-40質量份。希望所述藻酸鹽水溶液中藻酸鹽的 濃度為〇. 1-5質量%,優選為0. 2-5質量%,更優選為0. 5-3質量%。希望所述多價金屬離 子水溶液中的金屬離子濃度為1-20質量%,優選為2-10質量%,更優選為5-10質量%。
[0120] 所述(2)中粘合劑的實例包括高分子樹脂類(例如聚乙二醇、聚乙烯、乙酸乙烯 酯、纖維素衍生物(例如羧甲基纖維素)、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂等)、多糖類 (例如角叉菜膠、瓊脂等)及樹膠類(例如黃原膠、瓜爾豆膠、結冷膠等)。
[0121] 就使用粘合劑的粒化方法而言,考慮到多種方法。例如,可列舉如下方法:在粘合 劑融化的狀態下將保肥性填料或離子吸附劑與粘合劑混合,混合后使該混合物固化然后粉 碎成適當的大小的方法,或使用第JP2006-169064A號公報中記載的造粒機的方法等,但是 不限定于此。
[0122] 在本發明中,從保水性的角度來看優選粒狀材料是多孔的。為了形成多孔粒化材 料,考慮到幾種方法。例如,考慮將粒化材料本身制造成多孔粒化材料的方法、以及將多孔 保水性填料與保肥性填料或離子吸附劑一起使用并粒化的方法等。
[0123]多孔粒化材料例如可通過冷凍干燥粒化材料本身的方法來形成。
[0124]在使用多孔保水性填料的情況下,在制造時可將保水性填料與保肥性填料或離子 吸附劑一起混入。從制造的角度看,優選保水性填料也和保肥性填料或離子吸附劑同樣地, 粒徑為數十級以下。
[0125]保水性填料的實例包括各種具有親水性的礦物質和無機材料,例如沸石和蒙脫石 類礦物、云母類礦物、滑石和雙氫氧化物類等;多孔粒狀材料,例如泡沫玻璃、多孔金屬、多 孔陶瓷、高分子多孔材料(具體地,聚氨酯泡沫粉碎品、聚乙烯醇(PVA)泡沫粉碎品、親水性 聚乙烯燒結體粉碎品)、親水性短纖維等。
[0126]本發明的人工土壤中,除了保肥性填料或離子吸附劑以及保水性填料之外,根據 需要,還可配合其他填料。其他填料的實例包括二氧化硅、活性碳、纖維素粉、維尼綸短纖維 等。它們用于增量、顏色調節、以及增強形狀保持性等各種目的。這些其他填料可在粒化時 以合適的量與保肥性填料或離子吸附劑以及保水性填料一起配合。
[0127]本發明的人工土壤中的保肥性填料或離子吸附劑的量的范圍為總量(凝膠化并 干燥后的人工土壤的量)的20-95質量%,優選為30-80質量%。當小于20質量%時,保 肥力不足。另一方面,當量大于95質量%時,保水性傾向于不足。
[0128]本發明的人工土壤中的保水性填料的量的范圍為總量(凝膠化并干燥后的人工 土壤的量)的5-70質量%,優選為5-60質量%。當小于5質量%時,保水力不足。另一方 面,當量大于70質量%時,保肥性傾向于不足。
[0129]就其他填料而言,根據目的而配合,其使用量沒有限定,本發明的人工土壤的其他 填料的量為總量的90質量%以下。當大于90質量%時,保肥性和保水性不足。
[0130]將肥料組分負載在按上述方法獲得的粒化材料中。負載肥料組分的方法的實例包 括一種在粒化后用離子溶液浸漬粒化材料的方法、一種在粒化過程中同時混合試劑和市售 肥料等肥料組分作為填料的方法、一種通過在粒化過程中的化學反應作為離子化物質負載 肥料組分的方法、及其組合的方法。
[0131] 植物生長必需的元素主要是鉀、磷和氮,特別是就蔬菜而言,要求它們是陽離子例 如K+或是陰離子例如NO 3' P0/+的形式。除了那些,還有例如鈣、鎂、硫等以中等大小的量 需要的元素、和以微量需要的元素例如錳、硼等。
[0132] 在包含植物必需元素的溶液中,需要的肥料組分通過保肥性填料或離子吸附劑的 離子交換而負載在粒化材料上。由于有兩種類型的離子吸附劑,也就是陽離子吸附劑和陰 離子吸附劑,因此若陽離子吸附劑與作為肥料的硝酸鉀溶液接觸,則陽離子吸附劑只吸附 鉀離子00,而不吸附作為陰離子的硝酸根離子(N0,。因此,用此方法形成只負載鉀離子 (K+)的人工土壤。當陰離子吸附劑被用作該方法中的離子吸附劑時,同樣是硝酸鉀的情況 下,通過陰離子吸附劑與硝酸鉀溶液接觸,形成了不吸附鉀離子(K+)而只吸附硝酸根離子 (N0 3_)的人工土壤。
[0133] 一般此方法可以使用的肥料組分的實例包括硝酸鉀溶液(作為陽離子的鉀和作 為陰離子的氮)、氯化鈣溶液(鈣)、磷酸二氫鈣(作為陽離子的鉀和作為陰離子的以磷酸 根離子(p〇43_)的形式存在的磷)等。若用上述水溶液浸漬保肥性填料或離子吸附劑以及 根據需要浸漬保水性填料時,則進行離子交換從而可獲得具有各離子的人工土壤。
[0134] 所獲得的僅供應水植物便可生長的人工土壤成為含有鉀和氮的人工土壤、含有鈣 的人工土壤、含有鉀和磷的人工土壤以及含有鎂和硫的人工土壤,含有所有肥料組分的人 工土壤可通過以合適的量混合各肥料組分來形成。另外,可形成含有大量任意一種肥料組 分的人工土壤。
[0135] 上述的粒化材料,優選地,具有5meq/10〇 CC以上的陽離子交換量(CEC)以及 5meq/10〇CC以上的陰離子交換量(AEC)。陽離子交換量優選為7-50meq/100 CC,更優選 為10-50meq/100cc。當所述陽離子交換量小于5meq/100cc時,未顯示出充足的離子交換 性,即使吸附肥料,也會通過灌溉等早早地流掉。另外,陽離子交換量可大于50me q/100CC, 但作為材料是不經濟的。此外,陰離子交換量優選為7-50meq/100cc,更優選為 10-50meq/100cc。當所述陽離子交換量小于5meq/100cc時,未顯示出充足的離子交換性, 即使吸附肥料,也會通過灌溉等早早地流掉。另外,所述陰離子交換量可大于50me q/100CC, 但作為材料是不經濟的。
[0136] 本發明的人工土壤基本僅供應水(尤其是自來水)植物便可生長,其包含肥料組 分。在使用通常的人工土壤的情況下,即使加入肥料組分,由于水量大,肥料組分也會流掉, 因而肥料變不足。然而,由于本發明的人工土壤在粒化材料中保持肥料組分,植物可以通過 植物產生的植物(根)酸的離子交換而有效地只吸收需要量的肥料組分。
[0137] 本發明的基于陽離子或基于陰離子的肥料組分負載的人工土壤具有的通過檸檬 酸等根酸組分提取的各離子的總提取量為40meq/L以上,優選為50-150meq/L。當所述總提 取量小于40meq/L時,在作為人工土壤使用的情況下,不能夠滿足一般的土壤中施肥時的 施肥標準5-12meq/L。在奈良農業研究中心的施肥標準的具體實例為,K :10-50Kg/10a = 2-10. 6meq/L,NO, :10-50Kg/10a = 2-8. lmeq/L,(P04)3- :10-35Kg/10a = 3-11. lmeq/L。
[0138] 由于本發明獲得的基于陽離子或基于陰離子的肥料組分負載的人工土壤是負載 植物生長必需的特定的陽離子或陰離子的人工土壤,因此可以施加肥料,尤其是根據植物 的生長狀態精確地施加必需的元素,因而非常有用。由于具有兩種以上類型的離子的人工 土壤可通過混合具有一種準確的離子的人工土壤來容易地制備,因此可以根據土壤或植物 種類施加肥料,因而其利用范圍極大地擴展。
[0139] 就本發明的僅供應水植物便可生長的人工土壤和基于陽離子或基于陰離子的肥 料組分負載的人工土壤而言,只在其中加水植物便可生長,但是根據需要,也可與其他土壤 組分、土壤等混合使用。
[0140] 另外,在本發明的所述人工土壤中,當植物生長完成后肥料組分自然減少,但是根 據需要,可通過再次裝填必需元素來使用。
[0141] 實施例
[0142] 以下列舉實施例進一步詳細地說明本發明,但本發明不限定于此。
[0143]【用于人工土壤的粒狀植物培養材料】
[0144](實施例1-7、10-14和比較實施例1-10)
[0145] (1)混合液的制備
[0146] 將以下表1-4所示的植物培養材料組合物的成分用家庭用攪拌器(三洋電機(株 式會社)制的"SM-L57")攪拌3分鐘,制作混合液。
[0147]表1
【權利要求】
1. 一種僅供應水植物便可生長的人工土壤,其包括保肥性填料的粒化材料6和7,其中 所述粒化材料負載肥料組分且粒徑為〇. 2-6mm。
2. 權利要求1所述的人工土壤,其中所述粒化材料是多孔的并且具有陽離子交換量為 5meq/10〇CC以上以及陰離子交換量為5meq/10〇CC以上的陽離子和陰離子的吸附能力。
3. 權利要求1所述的人工土壤,其還包括保水性填料的粒化材料,其中所述保水性填 料的粒化材料是多孔的且粒徑為〇. 2-6mm。
4. 一種僅供應水植物便可生長的人工土壤的制造方法,其特征在于: 粒化保肥性填料以形成粒徑為〇. 2-6mm的粒化材料,之后,在粒化材料中負載肥料組 分。
5. 權利要求1所述的人工土壤的制造方法,其中粒化的步驟以使粒化材料成為多孔的 方式進行實施。
6. 權利要求4所述的人工土壤的制造方法,其還: 粒化保水性填料以形成一種粒徑為0. 2-6mm的多孔粒化材料,混合保水性填料的粒化 材料和保肥性填料的粒化材料。
7. -種僅供應水植物便可生長的人工土壤的制造方法,其包括以下步驟: 粒化保肥性填料和多孔保水性填料以形成粒徑為0. 2-6mm的粒化材料;以及 在粒化材料上負載肥料組分。
8. -種基于陽離子的肥料組分負載的人工土壤,其中植物生長必需的至少一種陽離子 被吸附在粒狀陽離子吸附劑上。
9. 權利要求8所述的基于陽離子的肥料組分負載的人工土壤,其中植物可通過植物 (根)酸容易地吸收陽離子。
10. 權利要求9所述的基于陽離子的肥料組分負載的人工土壤,其中所述陽離子吸附 劑選自沸石、蒙脫石、云母、蛭石、滑石、陽離子交換樹脂、腐殖質及其混合物。
11. 權利要求10所述的基于陽離子的肥料組分負載的人工土壤,其中所述陽離子選自 K+、Ca2+、Mg2+、Fe2+、Mn 2+、Zn2+、Ni2+、Cu2+、Mo2+ 及其混合物。
12. 權利要求11所述的基于陽離子的肥料組分負載的人工土壤,其中所述陽離子為 K+。
13. 基于陰離子的肥料組分負載的人工土壤,其中植物生長必需的至少一種陰離子被 吸附在粒狀陰離子吸附劑上。
14. 權利要求13所述的基于陰離子的肥料組分負載的人工土壤,其中植物可通過植物 (根)酸容易地吸附陰離子。
15. 權利要求14所述的基于陰離子的肥料組分負載的人工土壤,其中所述陰離子吸附 劑選自雙氫氧化物和雙氫氧化物類、水鋁英石、伊毛縞石、高嶺土、陰離子交換樹脂及其混 合物。
16. 權利要求15所述的基于陰離子的肥料組分負載的人工土壤,其中所述陰離子選自 no3_、P043-、S042-、C1-及其混合物。
17. 權利要求16所述的基于陰離子的肥料組分負載的人工土壤,其中所述陰離子選自 NO3-、PO/-及其混合物。
18. -種肥料組分負載的人工土壤,包括權利要求1所述的基于陽離子的肥料組分負 載的人工土壤和權利要求13所述的基于陰離子的肥料組分負載的人工土壤。
19. 一種由藻酸凝膠構成的用于人工土壤的粒狀植物培養材料,其中所述粒狀植 物培養材料的粒徑為0. 2_6mm、陽離子交換量為5meq/lOOmL以上以及陰離子交換量為 5meq/100mL 以上。
20. 權利要求19所述的粒狀植物培養材料,其中pF為1. 7-2. 7的保水量的范圍為:每 lOOmL粒狀植物培養材料為5-50mL。
21. 權利要求20所述的粒狀植物培養材料,其中每lOOmL粒狀植物培養材料為5-50mL 的pF為1. 7-2. 7的保水量通過結合具有連續氣孔結構的多孔顆粒來實現。
22. 權利要求20所述的粒狀植物培養材料,其中每lOOmL粒狀植物培養材料為5-50mL 的pF為1. 7-2. 7的保水量通過使粒狀植物培養材料本身形成多孔粒狀植物培養材料來實 現。
23. 權利要求22所述的粒狀植物培養材料,其中多孔粒狀植物培養材料的形成通過在 制備粒狀植物培養材料時進行真空冷凍干燥或通過在制備粒狀植物培養材料時配合親水 性表面活性劑從而在發泡后引起凝膠化來實現。
24. 權利要求19所述的粒狀植物培養材料,其包括陽離子交換填料和陰離子交換填 料。
25. 權利要求24所述的粒狀植物培養材料,其中陽離子交換填料選自沸石、基于蒙脫 石的礦物、基于云母的礦物、陽離子交換樹脂和腐殖質;陰離子交換填料選自水滑石、水鎂 鋁石、鱗鎂鐵礦、水鎂鐵石、銅綠、水鋁英石、伊毛縞石、高嶺土和陰離子交換樹脂。
26. 權利要求21所述的粒狀植物培養材料,其中具有連續氣孔結構的多孔顆粒選自泡 沫玻璃和高分子多孔介質。
【文檔編號】A01G1/00GK104394684SQ201380034897
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2013年6月26日 優先權日:2012年6月29日
【發明者】石坂信吉 申請人:東洋橡膠工業株式會社