一種有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑，由2-甲基異噻唑啉酮和/或1,2苯并異噻唑啉酮(BIT)和/或二氯乙烯基水楊酰胺、吡啶硫酮鈉和/或羥甲基甘氨酸鈉、福美鈉和/或鄰苯基苯酚、苯乙醇和/或苯甲醇、調節劑、溶劑及水制備而成。本發明采用采用多種殺菌譜互補的不同殺菌防腐殺菌劑復合，產品具有配方合理、防護全面、增效性強、殺菌防腐效果好等優點，在含大量蛋白質和有機多糖的水性有機發泡劑中使用效果很好。
【專利說明】一種有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑
【技術領域】
[0001]本發明屬于化學防腐防霉劑的制備【技術領域】，涉及一種有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑及其制備方法。
【背景技術】
[0002]在生產高性能泡沫混凝土工藝中，發泡劑是必不可少的物質。優質的發泡劑要求同時具有成本低廉、原材料易得、起泡力高和穩泡時間長等優點，特別是穩泡時間要求必須達到實際使用要求。[0003]動物蛋白和植物蛋白發泡劑迄今已大量進入建筑發泡領域。它們共同擁有的突出優點是泡沫特別穩定，可以長時間不消泡(其完全消泡的時間大多長于24h)，是其它類型的發泡劑無法相比及的。因此，目前國內的發泡劑基本上以蛋白類發泡劑為發展方向，如中國專利號為201210416023的專利文本公開的一種復合型動植物蛋白發泡劑，即是由豬蹄甲、牛角粉、豆柏、酒槽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、茶皂素等物質組成。但對于動植物蛋白為主的發泡劑而言，由于其富含營養質(蛋白質及糖分)極易被微生物污染變質，出現變色、脹氣、發臭、沉淀等問題，嚴重者甚至失去實用價值，而且含蛋白類的發泡劑變質后的臭味很大，幾乎無法使用，由此還帶來環境污染問題。兼之用戶有時為了提高發泡能力，還要在配方中加入大豆磷脂、茶皂素、造紙黑液、制糖殘液等天然表面活性劑，也使發泡劑的防腐難度進一步上升。此外，由于含蛋白質類原料在儲存過程中就極易染菌，在發泡劑制作過程中就帶入了微生物，使常規的殺菌防腐劑消耗量要高得多，防腐難度很大。
[0004]目前公知的殺菌防腐劑的品種很多，但市場上還未見到專門針對含大量蛋白質和糖類的有機發泡劑所用的高效安全的殺菌防腐劑，一般均用普通的涂料殺菌防腐劑代用。通常用的單一類型殺菌防腐劑對于含有大量蛋白質和糖類的發泡劑防腐殺菌能力非常有限，效率很低，這可以從其最低殺菌濃度(MIC)值就能判斷，而且夏天存放期只有十天左右就會變質發臭，出現了大量的腐敗變質案例。顯然，對于含蛋白質和糖類濃度較高的有機發泡劑，單一的防腐劑是根本無法達到理想防腐效果的。
【發明內容】
[0005]本發明的目的在于對現有技術存在的問題加以解決，提供一種理論有據，配方合理、性價比高、殺菌防腐效果好的有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑。
[0006]用于實現上述發明目的而提供的有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑的有效成分由下述重量百分比的物質原料組成:
[0007]防腐殺菌劑A10%~16%，
防腐殺菌劑B6%~9%，
防腐殺菌劑C3%~6%，
防腐殺菌劑D3%~8%，
調節劑2%~4%，
溶劑30%~40%，
[0008]余量為水；
[0009]所述的防腐殺菌劑A選自下述物質中的一種或幾種:2_甲基異噻唑啉酮、1，2苯并異噻唑啉酮(BIT)、二氯乙烯基水楊酰胺、酚類及其鹽；所述的防腐殺菌劑B選自下述物質中的一種或幾種:吡啶硫酮鈉、羥甲基甘氨酸鈉；所述的防腐殺菌劑C選自下述物質中的一種或幾種:福美鈉、鄰苯基苯酚；所述的防腐殺菌劑D選自下述物質中的一種或幾種:苯乙醇、苯甲醇；所述的溶劑為下述物質中的一種或幾種:1，2丙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、乙二醇；所述的調節劑為堿金屬氫氧化物。
[0010]制成本發明所述有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑的物質原料的優選重量份配比范圍是: [0011]
防腐殺菌劑A10%~12%，
防腐殺菌劑B7%~8%，
防腐殺菌劑C4%~6%，
防腐殺菌劑D3%~8%，
調節劑2.5%~4%，
溶劑35%~40%，
[0012]余量為水。
[0013]本發明進一步的技術解決方案還在于:所述的防腐殺菌劑A為1，2苯并異噻唑啉酮(BIT)，所述的防腐殺菌劑B為羥甲基甘氨酸鈉，所述的防腐殺菌劑C為鄰苯基苯酚，所述的防腐殺菌劑D為苯乙醇；所述的溶劑為聚乙二醇、二丙二醇；所述的調節劑為氫氧化鈉或氫氧化鉀，其中優選為氫氧化鈉。
[0014]用于制備該有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑的方法包括以下的工藝步驟:
[0015]1、將溶劑攪拌并加熱到25°C~30°C，加入防腐殺菌劑A攪拌均勻，隨后加入占調節劑組分重量值70%~75%的調節劑使防腐殺菌劑A溶解完全；
[0016]2、將去離子水在攪拌下加入防腐殺菌劑C和防腐殺菌劑B，逐漸加余量的調節劑使其完全溶解；
[0017]3、將經步驟I和步驟2制得的溶液攪拌混合，加入防腐殺菌劑D攪拌均勻，得到有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑產品。
[0018]本發明的有益效果如下所述。[0019]一、本發明采用采用多種殺菌譜互補的不同殺菌防腐劑復合，使其發揮最優秀的殺菌防腐功效，并根據相關防腐劑的抗菌譜實現優勢互補，科學配伍形成可兼顧快速殺菌和長時間抑菌效能的適應性更好的復合防腐劑。在本發明制劑配方中，防腐殺菌劑C(特別是鄰苯基苯酚)活性很高，并且有廣譜的殺菌防腐防霉能力，在此利用到其水溶性和相對全面的殺菌防腐能力；防腐殺菌劑A (苯并異噻唑啉酮、二氯乙烯基水楊酰胺、酚類及其鹽)則以殺滅細菌為主，在微堿性條件下具有優秀的防腐殺菌能力；防腐殺菌劑B(特別是羥甲基甘氨酸鈉)作為優良的低毒防腐劑，已廣泛應用于淀粉、涂料、紡織漿料等防霉殺菌，在此利用其水溶性和在微堿性條件下良好的防腐防霉性能及與其它組分的協同增效性，提高了產品的安全性；配方中加入防腐殺菌劑D(苯乙醇或苯甲醇等)，利用其優秀的空間氣相殺菌保護作用，使防腐劑的保護范圍(空間)加大；本發明所用的溶劑(聚乙二醇或丙二醇)為對含蛋白質的有機發泡劑有穩泡作用，可延長氣泡的持續時間，同時也是防腐劑的良好溶劑。
[0020]二、使用該有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑可降低發泡劑的生產成本，加入量遠遠小于以往單獨添加苯酚或苯甲酸鈉類殺菌防腐劑的加入量。
[0021]三、本發明科學地將容器內發泡劑體系內防腐和容器內上方空間防腐結合在一起，給發泡劑物料全方位的防腐保護，有效防止微生物對防腐劑產生抗藥性，防腐安全性和全面保障性高，因為很多時候微生物生長是在容器上方及表面開始的，特別像霉菌的繁殖生長就是從表面開始的。
[0022]四、本發明的防腐體系和發泡劑的配伍性好，尤其是在高溫下(如可達80~IOO0C )可直接加入，因為所選殺菌防腐劑均有耐高溫性能，這在通常的防腐劑應用中很少見。直接高溫加入易分散均勻，溶解更迅速，殺菌效率更高，同時減少降溫時間，節省能源。
[0023]五、本發明所述有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑的酸堿度(pH值)適用范圍較大，特別中性到堿性條件下效果最好。
[0024]六、本發明所述有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑的生產方法簡單，生產成本低，易于實現規模生產。
【具體實施方式】
[0025]實施例1
[0026]本發明所述有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑的一種實施例的制備方法包括以下的工藝步驟:
[0027]1、稱取BIT10.2千克(85%的BIT12千克)，分散在35千克聚乙二醇400中，攪拌加熱到30°C，加入45%的氫氧化鈉4.5千克使BIT溶解，pH為9~10 ；
[0028]2、將去離子水10千克在攪拌下加入鄰苯基苯酚4千克和50%的羥甲基甘氨酸鈉16千克,逐漸加45%的氫氧化鈉水溶液1.6千克使其完全溶解；
[0029]3、將步驟2和步驟I溶液攪拌混合，加入苯甲醇7千克，補加去離子水到總量100千克攪拌均勻(必要時用極少的氫氧化鈉或鹽酸調整PH值)，得到本發明的一種有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑，該復合增效殺菌防腐劑的PH值為9.2。
[0030]根據以上步驟制備的有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑，其配方組合經過嚴格的微生物試驗確定，主要是之間相互增效性試驗研究，而且，通過實驗室微生物挑戰性試驗及在廣東東莞等地近百次實際應用驗證，防腐效果非常滿意，達到了發明目的。
[0031]從生產現場環境中和變質有機發泡劑中提取的混合微生物做本發明的防腐劑組合物之間的增效實驗更能說明問題。把變質的有機發泡劑進行微生物分離得到混合菌，這些變質的有機發泡劑來自華北、華東和華南，主要體現分離的混合菌有廣泛的代表性。這些微生物以假單胞菌、產氣桿菌為主，混有酵母菌和霉菌。用胰蛋白酶大豆肉湯瓊脂作營養培養基，培養48小時。得到三種防腐劑對生產現場混合菌的最低殺菌濃度分別是:Qa =15 (ppm), Qb = 25 (ppm), Qc = 10 (ppm)。而當將三種聯合使用時,根據F.C.KUll等總結的增效系數(SI)，當SI > I時，幾種防腐劑組合使用不但不能增效，而且會相互對抗，就是說適得其反，增加了毒性，降低了防腐劑的作用效果，形成浪費和對環境的損害；isi = I時，只具有疊加作用；只有當SI < I時，才有增效作用，而且與I的差值越大，增效作用越強，這也是理論上追求的目標。SI = Qa/QA+Qb/QB+Qc/Qco QA、QB、Q。分別為防腐劑A、防腐劑B、防腐劑C單獨使用時對微生物的最低抑菌濃度。篩選適當的組合達到抑制取自生產現場的混合微生物的目的，則有表1的結果:
[0032]表1:三種防腐劑復合使用對現場混合菌的增效殺滅作用
[0033]
【權利要求】
1.一種有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑，其特征在于該復合增效殺菌防腐劑的有效成分由下述重量百分比的物質原料組成:
2.根據權利要求1所述的有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑，其特征在于該復合增效殺菌防腐劑的有效成分由下述重量百分比的物質原料組成:
3.根據權利要求1或2所述的有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑，其特征在于所述的防腐殺菌劑A為1，2苯并異噻唑啉酮，所述的防腐殺菌劑B為羥甲基甘氨酸鈉，所述的防腐殺菌劑C為鄰苯基苯酚，所述的防腐殺菌劑D為苯乙醇；所述的溶劑為聚乙二醇、二丙二醇；所述的調節劑為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
4.根據權利要求1或2所述的有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑，其特征在于所述的調節劑為氫氧化鈉。
5.一種用于制備權利要求1或2所述有機發泡劑用復合增效殺菌防腐劑的方法，其特征在于包括以下的工藝步驟: 5.1將溶劑攪拌并加熱到25°C~30°C，加入防腐殺菌劑A攪拌均勻，隨后加入占調節劑組分重量值70%~75%的調節劑使防腐殺菌劑A溶解完全； .5.2將去離子水在攪拌下加入防腐殺菌劑C和防腐殺菌劑B，逐漸加余量的調節劑使其完全溶解； .5.3將經步驟5.1和步驟5.2制得的溶液攪拌混合，加入防腐殺菌劑D攪拌均勻，得到有機發泡劑用復合增 效殺菌防腐劑產品。
【文檔編號】A01P1/00GK103931627SQ201410200746
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2014年5月13日 優先權日:2014年5月13日
【發明者】李程碑, 張劍平, 楊杰, 楊俊偉 申請人:陜西省石油化工研究設計院