納米銀抗菌劑及其制備方法
【專利摘要】本發明提供一種納米銀抗菌劑，其含有納米銀抗菌原液。所述納米銀抗菌原液中含有納米銀，其中，所述納米銀的含量為0.00025-0.02mol/kg。本發明還提供了一種上述納米銀抗菌劑的制備方法。所述納米抗菌劑可為流態的泡沫乳劑、噴霧劑，可作為免洗噴霧劑，方便人們在旅游等不方便用水清潔時使用。
【專利說明】納米銀抗菌劑及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種抗菌衛生用品，尤其涉及一種納米銀抗菌劑及其制備方法。
【背景技術】
[0002]在生活中，充斥著各種有害細菌。因而在日常生活中人們往往有清潔的需求。然而現有的洗滌劑主要是利用其中的表面活性劑的親水、親油雙基團，在水的帶動下，將被洗處的油性基團帶走，但其往往不具備抗菌性。
[0003]納米銀是一類新型抗菌劑，具有強大抑菌、殺菌作用及其廣譜的抗菌活性，具有傳統無機抗菌劑無法比擬的抗菌效果，無耐藥性，安全性高。隨著抗生素的細菌耐藥性日益嚴重，納米銀在消毒殺菌領域的研究和應用越來越受到了廣泛的關注。
[0004]現有技術，將納米銀粒子直接添加至洗滌劑中，以制備具有抗菌性的洗滌劑。但該技術具有如下不足:1.納米銀在洗滌劑中不夠穩定、容易發生團聚；2.納米銀在洗滌劑中的分散不夠均勻。現雖有采用二氧化硅作為載體制備載納米銀的二氧化硅載體抗菌材料，但目前仍未見，不采用任何納米銀載體以克服上述技術問題的制備納米銀抗菌材料的技術方案。
【發明內容】
[0005]為了克服上述技術問題，本發明提供一種不含有任何納米銀載體的納米銀抗菌劑，該納米銀抗菌劑 具有良好的穩定性、均勻分散性。另外，本發明還提供了一種上述納米銀抗菌劑的制備方法。
[0006]一種納米銀抗菌劑，其含有納米銀抗菌原液，所述納米銀抗菌原液中含有納米銀，其中，所述納米銀的含量為0.00025-0.02mol/kg。
[0007]優選地，所述納米銀的粒徑為l-100nm。
[0008]更優選地，所述納米銀抗菌原液還含有保護劑，所述保護劑選自聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、山梨醇、檸檬酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素、六偏磷酸鈉及脲中的至少一種。
[0009]優選地，所述納米銀抗菌劑還含有增稠劑，所述增稠劑選自氯化鈉、檸檬酸鈉及羧甲基纖維素中的至少一種。
[0010]更優選地，所述增稠劑的重量百分含量為0_2%。
[0011]優選地，所述納米銀抗菌劑還含有螯合劑，所述螯合劑選自乙二胺四乙酸二鈉或檸檬酸鈉中的至少一種。
[0012]更優選地，所述螯合劑的重量百分含量為0_2%。
[0013]所述納米銀抗菌劑的制備方法，包括如下步驟:
[0014]將硝酸銀與保護劑混合；
[0015]采用光催化還原法，以紫外光激發光電子還原上述硝酸銀中的Ag+，獲得納米銀抗菌原液；[0016]將納米銀抗菌原液、表面活性劑、增稠劑、螯合劑、助溶劑、防腐劑、食用香精與色素、及水混合并攪拌均勻。
[0017]優選地，所述納米銀抗菌原液的重量百分含量為5% -20%。
[0018]更優選地，所述納米銀抗菌劑中，表面活性劑的質量百分含量為0% -30%，增稠劑的質量百分含量為0-5%，螯合劑的質量百分含量為0-2%，助溶劑的質量百分含量為0-70%，防腐劑的質量百分含量為0-0.002%，食用香精和色素的質量百分含量為0-0.03%，余量為水。
[0019]相較于現有技術，本發明具有如下優點:
[0020]1.所述增稠劑的添加，可提高納米銀抗菌劑的粘稠度，使其由液態轉變為流態，使用時更方便；同時，所述增稠劑還具有乳化、穩定或使納米銀抗菌劑呈懸浮狀態的作用，保持納米銀抗菌劑中各成分，特別是納米銀的均勻分布，如此可提高納米銀抗菌劑的抗菌性。
[0021]2.所述螯合劑與金屬離子螯合，可提高納米銀抗菌劑的手感與舒適度；同時，所述螯合劑還具有抗氧化性，可更好的保護皮膚。
[0022]3.所述助溶劑可提升納米銀抗菌劑的低溫穩定性，降低納米銀抗菌劑的凍點和濁點。
[0023]4.在光催化還原過程中，所述保護劑的添加可防止納米銀還原過程中產生團聚，同時增大反應面積，促進還原反應進行徹底。
[0024] 5.所述納米抗菌劑可為流態的泡沫乳劑、噴霧劑，可作為免洗噴霧劑，方便人們在旅游等不方便用水清潔時使用。
【具體實施方式】
[0025]本發明提供一種納米銀抗菌劑，其可為流態的泡沫乳劑、噴霧劑，可作為洗滌劑、洗手液、噴霧劑等；此外，所述納米銀抗菌劑還可作為免洗噴霧劑，方便人們在旅游等不方便用水清潔時使用。
[0026]所述納米銀抗菌劑含有納米銀抗菌原液、表面活性劑、增稠劑、螯合劑、助溶劑、防腐劑、食用香精與色素、及水，其中，上述各成分的重量百分比如下:
[0027]納米銀抗菌原液:5% -20% ;
[0028]表面活性劑:0% -30%，優選地，5-20%;當納米銀抗菌劑為噴霧劑，表面活性劑優選 0-2% ；
[0029]增稠劑:0-5%，優選地，0.5-5% ;當納米銀抗菌劑為噴霧劑可不添加增稠劑；
[0030]螯合劑:0-2%，優選地，0.1-2% ;當納米銀抗菌劑為噴霧劑，螯合劑優選0-2% ；
[0031]助溶劑:0-70 %，優選地，0.5-10% ;當納米銀抗菌劑為噴霧劑，助溶劑優選為0.5-70% ；
[0032]防腐劑:0-0.002%，優選地，0.001-0.002% ;當納米銀抗菌劑為噴霧劑，防腐劑優選為 0-0.001% ；
[0033]食用香精和色素:0-0.03%，優選地，0.02-0.03% ;當納米銀抗菌劑為噴霧劑，食用香精和色素優選為0-0.02g ；
[0034]水:余量。
[0035]所述納米銀抗菌原液中含有納米銀，其中，所述納米銀的含量為0.00025-0.02mol/kg，所述納米銀的粒徑為1-1OOnm ;優選地，納米銀的粒徑為3_20nm。進一步地，所述納米銀抗菌原液還含有保護劑，所述保護劑選自聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、山梨醇、檸檬酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羧甲基纖維素、六偏磷酸鈉及脲中的至少一種。
[0036]所述表面活性劑選自直鏈烷基苯磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、脂肪醇硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、烷基聚葡萄糖苷、聚乙烯吡絡烷酮、十二烷基二甲基甜菜堿、單硬脂酸甘油酯及氫化卵磷脂中的至少一種。本實施例中，采用質量百分含量為70%的烷基聚葡萄糖苷。
[0037]所述增稠劑選自氯化鈉、檸檬酸鈉及羧甲基纖維素中的至少一種。所述增稠劑，可提高納米銀抗菌劑的粘稠度，使其由液態轉變為流態，使用時更方便；同時，所述增稠劑還具有乳化、穩定或使納米銀抗菌劑呈懸浮狀態的作用，保持納米銀抗菌劑中各成分，特別是納米銀的均勻分布，如此可提高納米銀抗菌劑的抗菌性。
[0038]所述螯合劑選自乙二胺四乙酸二鈉或檸檬酸鈉中的至少一種。所述螯合劑與金屬離子螯合，可提高納米銀抗菌劑的手感與舒適度；同時，所述螯合劑還具有抗氧化性，可更好的保護皮膚。
[0039]所述助溶劑選自乙醇、聚乙二醇、尿素、異丙醇、二甲基亞砜及丙三醇中的至少一種。所述助溶劑的作用是提升納米銀抗菌劑的低溫穩定性，降低納米銀抗菌劑的凍點和濁點。 [0040]所述防腐劑選自卡松、苯氧乙醇、尼泊金酯中的至少一種。
[0041]本發明還提供了所述納米銀抗菌劑的制備方法，包括如下步驟；
[0042]第一步:配制IL濃度為0.005-0.lmol/L的硝酸銀水溶液；按照硝酸銀與保護劑以1:20-5:1的摩爾比，向硝酸銀水溶液中添加保護劑，并攪拌均勻直至肉眼觀察保護劑完全溶解。所述保護劑選自聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、山梨醇、檸檬酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羧甲基纖維素、六偏磷酸鈉及脲中的至少一種。
[0043]第二步:采用光催化還原法，以紫外光激發光電子還原Ag+，紫外光波長為200-400nm，催化時間為6_72h，溶液顏色由無色轉為深色，獲得納米銀抗菌原液。所述納米銀抗菌原液為納米銀溶膠。上述保護劑可防止納米銀還原過程中產生團聚，同時增大反應面積，促進還原反應進行徹底。光催化還原過程中，紫外光照時間的延長可以提高納米銀的
轉化率。
[0044]第三步:將納米銀抗菌原液、表面活性劑、增稠劑、螯合劑、助溶劑、防腐劑、食用香精與色素、及水按照如下重量百分比混合并攪拌均勻:
[0045]納米銀抗菌原液:5% -20% ;
[0046]表面活性劑:0% -30%，優選地，5-20%;當納米銀抗菌劑為噴霧劑，表面活性劑優選 0-2% ；
[0047]增稠劑:0-5%，優選地，0.5-5% ;當納米銀抗菌劑為噴霧劑可不添加增稠劑；
[0048]螯合劑:0-2%，優選地，0.1-2% ;當納米銀抗菌劑為噴霧劑，螯合劑優選為0-2% ；
[0049]助溶劑:0-70 %，優選地，0.5-10% ;當納米銀抗菌劑為噴霧劑，助溶劑優選為0.5-70% ；
[0050]防腐劑:0-0.002%，優選地，0.001-0.002% ;當納米銀抗菌劑為噴霧劑，防腐劑優選為 0-0.001% ；[0051]食用香精和色素:0-0.03%，優選地，0.02-0.03% ;當納米銀抗菌劑為噴霧劑，食用香精和色素優選為0-0.02g ；
[0052]水:余量。
[0053]所述納米銀抗菌原液中含有納米銀，其中，所述納米銀的含量為
0.00025-0.02mol/kg，所述納米銀的粒徑為1-1OOnm ;優選地，納米銀的粒徑為3_20nm。進一步地，所述納米銀抗菌原液還含有保護劑，所述保護劑選自聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、山梨醇、檸檬酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羧甲基纖維素、六偏磷酸鈉及脲中的至少一種。
[0054]所述表面活性劑選自直鏈烷基苯磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、脂肪醇硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、烷基聚葡萄糖苷、聚乙烯吡絡烷酮、十二烷基二甲基甜菜堿、單硬脂酸甘油酯及氫化卵磷脂中的至少一種。本實施例中，采用質量百分含量為70%的烷基聚葡萄糖苷。
[0055]所述增稠劑選自氯化鈉、檸檬酸鈉及羧甲基纖維素中的至少一種。所述增稠劑，可提高納米銀抗菌劑的粘稠度，使其由液態轉變為流態，使用時更方便；同時，所述增稠劑還具有乳化、穩定或使納米銀抗菌劑呈懸浮狀態的作用，保持納米銀抗菌劑中各成分，特別是納米銀的均勻分布，如此可提高納米銀抗菌劑的抗菌性。
[0056]所述螯合劑選自乙二胺四乙酸二鈉或檸檬酸鈉中的至少一種。所述螯合劑與金屬離子螯合，可提高納米銀抗菌劑的手感與舒適度；同時，所述螯合劑還具備抗氧化性，可更好的保護皮膚。
[0057]所述助溶劑 選自乙醇、聚乙二醇、尿素、異丙醇、二甲基亞砜及丙三醇中的至少一種。所述助溶劑的作用是提升納米銀抗菌劑的低溫穩定性，降低納米銀抗菌劑的凍點和濁點。
[0058]所述防腐劑選自卡松、苯氧乙醇、尼泊金酯中的至少一種。
[0059]第四步:乳化處理第三步獲得的混合液，本實施例中，采用超聲乳化0-30分鐘。經乳化處理后獲得的納米銀抗菌劑為泡沫乳劑型。
[0060]相較于現有技術，本發明通過紫外光催化還原法，在不加還原劑的條件下制備出納米銀抗菌原液。將該納米銀抗菌原液作為抗菌活性成分，圍繞其設計出納米銀洗滌劑和免噴霧劑。洗滌劑賦予廣譜的抗菌性能，使其在除去油性物質的同時，具有抗菌能力。免洗噴霧可以在日常生活外出游玩不方便使用洗滌劑時對需要清理的部位進行抗菌處理。
[0061]實施例1
[0062]配制IL濃度為0.005mol/L的硝酸銀水溶液；按照硝酸銀與保護劑以1:20的摩爾t匕，向硝酸銀水溶液中添加保護劑，并攪拌均勻直至肉眼觀察保護劑完全溶解。所述保護劑為脲。采用光催化還原法，以紫外光激發光電子還原Ag+，紫外光波長為200nm，催化時間為6h，溶液顏色由無色轉為深色，獲得納米銀抗菌原液。
[0063]將氯化鈉lg、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉5g、異丙醇0.5ml、檸檬酸鈉0.lg、納米銀抗菌原液5ml、卡松0.0Olg、食用香精0.01g及色素0.01g混合,加水至100mL攪拌均勻。對該100mL的混合液超聲乳化5分鐘，獲得納米銀抗菌洗滌液。之后，進行灌裝。
[0064]實施例2
[0065]配制IL濃度為0.lmol/L的硝酸銀水溶液；按照硝酸銀與保護劑以5:1的摩爾比，向硝酸銀水溶液中添加保護劑，并攪拌均勻直至肉眼觀察保護劑完全溶解。所述保護劑為六偏磷酸鈉。采用光催化還原法，以紫外光激發光電子還原Ag+，紫外光波長為400nm，催化時間為72h，溶液顏色由無色轉為深色，獲得納米銀抗菌原液。
[0066]將檸檬酸鈉5g、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉10g、脂肪醇硫酸鈉20g、、聚乙二醇10ml、乙二胺四乙酸二鈉2g、納米銀抗菌原液20ml、尼泊金酯0.0Olg及食用香精0.03g混合，加水至100mL攪拌均勻。對該100mL的混合液超聲乳化30分鐘，獲得納米銀抗菌洗滌液。之后，進行灌裝。
[0067]實施例3
[0068]配制IL濃度為0.08mol/L的硝酸銀水溶液；按照硝酸銀與保護劑以1:1的摩爾t匕，向硝酸銀水溶液中添加保護劑，并攪拌均勻直至肉眼觀察保護劑完全溶解。所述保護劑為羧甲基纖維素。采用光催化還原法，以紫外光激發光電子還原Ag+，紫外光波長為285nm，催化時間為48h，溶液顏色由無色轉為深色，獲得納米銀抗菌原液。
[0069]將5ml納米銀抗菌原液與0.5ml 二甲基亞砜混合，加水至100ml，攪拌均勻即成納米銀抗菌免洗噴霧。
[0070]實施例4
[0071]配制IL濃度為0.05mol/L的硝酸銀水溶液；按照硝酸銀與保護劑以1:10的摩爾比，向硝酸銀水溶液中添加保護劑，并攪拌均勻直至肉眼觀察保護劑完全溶解。所述保護劑為聚乙烯吡絡烷酮。采用光催化還原法，以紫外光激發光電子還原Ag+，紫外光波長為365nm，催化時間為36h，溶液顏色由無色轉為深色，獲得納米銀抗菌原液。
[0072]將氯化鈉0.5g、檸檬酸鈉2g、直鏈烷基苯磺酸鈉6g、聚乙烯吡絡烷酮3g、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉6g、尿素2.5g、乙二胺四乙酸二鈉lg、納米銀抗菌原液12ml、卡松0.0Olg、尼泊金酯0.0Olg、食用香精0.01g及色素0.01g混合，加水至100mL攪拌均勻。對該100mL的混合液超聲乳化15分鐘，獲得納米銀抗菌洗滌液。之后，進行灌裝。
[0073]實施例5
[0074]配制IL濃度為0.01mol/L的硝酸銀水溶液；按照硝酸銀與保護劑以1:5的摩爾t匕，向硝酸銀水溶液中添加保護劑，并攪拌均勻直至肉眼觀察保護劑完全溶解。所述保護劑為檸檬酸鈉。采用光催化還原法，以紫外光激發光電子還原Ag+，紫外光波長為254nm，催化時間為48h，溶液顏色由無色轉為深色，獲得納米銀抗菌原液。
[0075]將納米銀抗菌原液10ml、乙醇40ml、乙二胺四乙酸二鈉lg、尿素3g及聚乙烯吡咯烷酮2g混合，加水至100ml，攪拌均勻即成納米銀抗菌免洗噴霧。
[0076]實施例6
[0077]配制IL濃度為0.lmol/L的硝酸銀水溶液；按照硝酸銀與保護劑以5:1的摩爾比，向硝酸銀水溶液中添加保護劑，并攪拌均勻直至肉眼觀察保護劑完全溶解。所述保護劑為六偏磷酸鈉。采用光催化還原法，以紫外光激發光電子還原Ag+，紫外光波長為400nm，催化時間為72h，溶液顏色由無色轉為深色，獲得納米銀抗菌原液。
[0078]將納米銀抗菌原液20ml、乙醇40ml、聚乙二醇8ml、檸檬酸鈉2g混合，烷基聚葡萄糖苷5ml，卡松0.001g，食用香精0.01g和色素0.01g,加水至100ml，攪拌均勻加入噴霧瓶中即成納米銀抗菌免洗噴霧。
[0079] 以上所述的具體實施例，對本發明的目的、技術方案和有益效果進行了進一步詳細說明，所應理解的是，以上所述僅為本發明的具體實施例而已，并不用于限制本發明，凡在本發明的精神和原則之內，所做的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發明的保護范圍之 內。
【權利要求】
1.一種納米銀抗菌劑，其特征在于:該納米銀抗菌劑含有納米銀抗菌原液，所述納米銀抗菌原液中含有納米銀，其中，所述納米銀的含量為0.00025-0.02mol/kg。
2.如權利要求1所述納米銀抗菌劑，其特征在于:所述納米銀的粒徑為l-100nm。
3.如權利要求1或2所述納米銀抗菌劑，其特征在于:所述納米銀抗菌原液還含有保護劑，所述保護劑選自聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、山梨醇、檸檬酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素、六偏磷酸鈉及脲中的至少一種。
4.如權利要求1所述納米銀抗菌劑，其特征在于:所述納米銀抗菌劑還含有增稠劑，所述增稠劑選自氯化鈉、檸檬酸鈉及羧甲基纖維素中的至少一種。
5.如權利要求4所述納米銀抗菌劑，其特征在于:所述增稠劑的重量百分含量為0-2%。
6.如權利要求1所述納米銀抗菌劑，其特征在于:所述納米銀抗菌劑還含有螯合劑，所述螯合劑選自乙二胺四乙酸二鈉或檸檬酸鈉中的至少一種。
7.如權利要求6所述納米銀抗菌劑，其特征在于:所述螯合劑的重量百分含量為0-2%。
8.如權利要求1-7中任一項中所述納米銀抗菌劑的制備方法，包括如下步驟: 將硝酸銀與保護劑混合； 采用光催化還原法，以紫外光激發光電子還原上述硝酸銀中的Ag+，獲得納米銀抗菌原液； 將納米銀抗菌原液、表面活性劑、增稠劑、螯合劑、助溶劑、防腐劑、食用香精與色素、及水混合并攪拌均勻。
9.所述權利要求8的納米銀抗菌劑的制備方法，其特征在于:所述納米銀抗菌原液的重量百分含量為5% -20%。
10.所述權利要求9的納米銀抗菌劑的制備方法，其特征在于:所述納米銀抗菌劑中，表面活性劑的質量百分含量為0% -30%，增稠劑的質量百分含量為0-5%，螯合劑的質量百分含量為0-2%，助溶劑的質量百分含量為0-70%，防腐劑的質量百分含量為0-0.002%，食用香精和色素的質量百分含量為0-0.03%，余量為水。
【文檔編號】A01P1/00GK103999873SQ201410273548
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2014年6月18日 優先權日:2014年6月18日
【發明者】杜一挺 申請人:杜一挺