專利名稱：殺蟲組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種新型殺蟲組合物，特別是涉及適合于加熱熏蒸的殺蟲組合物。
美國專利No.4，889，872說明書公開了具有殺蟲活性的(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯(以下稱為befluthrin)。
然而，當benfluthrin以加熱熏蒸用殺蟲組合物形式使用時，很難獲得長時間的穩定殺蟲效果。
本發明者們認真地進行了研究，結果發現一種殺蟲組合物，該組合物含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯作為殺蟲活性成分，以及至少一種選自碳原子總數為16-22的鄰苯二甲酸二酯和碳原子總數為18-26的一價或二價脂肪酸酯中的物質(以下稱該組合物為本發明組合物)，當以加熱熏蒸形式施用時，本發明組合物顯示出長時間的穩定效果。
本發明的目的之一是提供一種新型殺蟲組合物。
本發明的另一目的是提供一種當作為熏蒸用殺蟲組合時具有長期穩定殺蟲效果的殺蟲組合物。
本發明還有一個目的是提供一種通過加熱熏蒸上述殺蟲組合物來控制蟲害的方法。
從以下描述中將會更清楚地看到本發明的其它目的和優點。
按照本發明，提供了一種殺蟲組合物，該組合物含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯作為殺蟲活性成分，以及至少一種選自碳原子總數為16-22的鄰苯二甲酸二酯和碳原子總數為18-26的一價或二價脂肪酸酯的物質;
本發明還提供了一種加熱熏蒸用殺蟲組合物，該組合物含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯、碳原子總數為16-22的鄰苯二甲酸二酯，以及用于載帶(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯和鄰苯二甲酸二酯的纖維質載體;
本發明還提供一種加熱熏蒸用殺蟲組合物，該組合物含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯、一種碳原子總數為18-26的一價或二價脂肪酸酯，以及用于載帶(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯和一價或二價脂肪酸酯的纖維素載體。
本發明中使用的碳原子總數為16-22的鄰苯二甲酸二酯是一種其中醇部分的碳原子總數為8-14的鄰苯二甲酸(碳原子數為8)二酯。這種鄰苯二甲酸二酯的具體例子是鄰苯二甲酸的烷基酯類和芐基酯類，例如鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二異丁酯，鄰苯二甲酸二戊酯，鄰苯二甲酸芐基丁酯等。
作為本發明中使用的碳原子總數為18-26的一價或二價脂肪酸酯，可以例舉諸如硬脂酸乙酯(碳原子總數20)，硬脂酸丁酯(碳原子總數22)等一價脂肪酸酯類;以及諸如癸二酸二丁酯(碳原子總數18)，癸二酸二辛酯(碳原子總數26)等二價脂肪酸酯類。在所說的脂肪酸酯類中，優選那些碳原子總數為18-20的，例如硬脂酸乙酯，癸二酸二丁酯等。
通常，benfluthrin與上述鄰苯二甲酸二酯或者一價或二價脂肪酸酯的混合比大約為1∶2～1∶50(按重量)，最好是約為1∶4～1∶25。
本發明組合物可以適于加熱熏蒸的組合物形式使用。這種適于加熱熏蒸用組合物可用以下方法獲得，即在纖維質載體上載帶或者是benfluthrin和上述酯的組合物，或者是benfluthrin和上述酯以及任選地包括稀釋劑、增效劑、穩定劑、著色劑、香料、其它殺蟲活性成分等的混合物，通過浸漬或類似方法獲得。作為使用的纖維質載體，可以例舉纖維素(如紙和紙漿)、植物纖維(如棉)、動物纖維(如羊毛)、玻璃纖維和合成纖維中的一種或其組合物。例如，纖維質載體的厚度為1～4mm，優選為1.5～3mm，通過浸漬或類似方法在其上載帶總量分別為0.6～4.0mg/cm2和5-30mg/cm2的benfluthrin和上述酯進行施用。
例如，當上述酯的粘度太高因而很難處理時，如果需要，可添加鏈烷烴之類的溶劑。
按照上述方法獲得的本發明組合物適合于加熱熏蒸使用。例如它適合于使用能將所述組合物加熱至130-170℃的電熏蒸器將殺蟲成分蒸發的方式施用。
本發明組合物對于防治通過使用美國專利No.4，889，872說明書所述的benfluthrin可控的各種蟲害是有效的。這種組合物在加熱熏蒸用時對控制蠅、蚊等類的蟲害特別有效。
用以下配制實例、參考實例和試驗實例來具體說明本發明，但這些實例不應看成是對本發明范圍的限制。
配制實施例1將10mg的benfluthrin和140mg的鄰苯二甲酸二丁酯混合，然后將50mg的IPSolvent2028(主要成分為異鏈烷烴，由IdemitsuPetrochemicalCo.制造)添加到所得混合物中，獲得一種溶液，再把由紙漿和棉花構成的22mm×35mm×2.8mm的纖維板(800mg)用上述溶液浸漬從而獲得本發明組合物(1)。
配制實施例2按照配制實施例1相同的方法制得本發明組合物(2)，不同之處是benfluthrin和鄰苯二甲酸二丁酯的用量分別變為20mg和130mg。
按照配制實施例1相同的方法制得本發明組合物(3)，不同之處是benfluthrin和鄰苯二甲酸二丁酯的用量分別變為30mg和120mg。
配制實施例4按照配制實施例1相同的方法制得本發明組合物(4)，不同之處是用140mg鄰苯二甲酸二戊酯代替140mg鄰苯二甲酸二丁酯。
配制實施例5按照配制實施例1相同的方法制得本發明組合物(5)，不同之處是用140mg鄰苯二甲酸芐基丁酯代替140mg鄰苯二甲酸二丁酯。
配制實施例6按照配制實施例1相同的方法制得本發明組合物(6)，不同之處是用140mg癸二酸二丁酯代替140mg鄰苯二甲酸二丁酯。
配制實施例7按照配制實施例1相同的方法制得本發明組合物(7)，不同之處是用140mg硬脂酸乙酯代替140mg鄰苯二甲酸二丁酯。
配制實施例8按照配制實施例1相同的方法制得本發明組合物(8)，不同之處是用140mg癸二酸二辛酯代替140mg鄰苯二甲酸二丁酯。
配制實施例9
按照配制實施例1相同的方法制得本發明組合物(9)，不同之處是用140mg硬脂酸丁酯代替140mg鄰苯二甲酸二丁酯。
參考實施例1向10mg的benfluthrin中添加190mg的IPSolvent2028，制得一種溶液。用所述溶液浸漬由紙漿和棉花構成的22mm×35mm×2.8mm的纖維板(800mg)，制得參考組合物(1)。
參考實施例2按照參考實施例1相同的方法制得參考組合物(2)，不同之處是benfluthrin和IPSolvent2028的用量分別變為20mg和180mg。
參考實施例3按照參考實施例1相同的方法制得參考組合物(3)，不同之處是benfluthrin和IPSolvent2028的用量分別變為30mg和170mg。
參考實施例4按照配制實施例1相同的方法制得參考組合物(4)，不同之處是用140mg鄰苯二甲酸二異丙酯代替140mg鄰苯二甲酸二丁酯。
參考實施例5按照配制實施例1相同的方法制得參考組合物(5)，不同之處是用140mg鄰苯二甲酸二壬酯代替140mg鄰苯二甲酸二丁酯。
參考實施例6按照配制實施例1相同的方法制得參考組合物(6)，不同之處是用140mg鄰苯二甲酸二異癸酯代替140mg鄰苯二甲酸二丁酯。
參考實施例7按照配制實施例1相同的方法制得參考組合物(7)，不同之處是用140mg癸二酸二乙酯代替140mg鄰苯二甲酸二丁酯。
參考實施例8按照配制實施例1相同的方法制得參考組合物(8)，不同之處是用140mg月桂酸丁酯代替140mg鄰苯二甲酸二丁酯。
參考實施例9按照配制實施例1相同的方法制得參考組合物(9)，不同之處是用140mg肉豆蔻酸異丙酯代替140mg鄰苯二甲酸二丁酯。
試驗實施例1將每種供試驗的組合物放在能加熱該組合物至160～170℃的電熏蒸器上，并用玻璃風筒罩住該電熏蒸器。將充填有5.0g硅膠并在上部和下部都用吸收劑填料塞封閉的取樣用柱的一端與風筒相連接，而該柱的另一端與抽吸泵相連接。在電熏蒸器開始通電的同時，使用抽吸泵開始抽吸，調節空氣的抽吸率使之為2.0升/分鐘。
電熏蒸器開始通電一定時間后，吸附在硅膠上的蒸發物和粘附在柱子和風筒內壁上的蒸發物用丙酮洗提，然后用丙酮清洗，從而收集作為活性成分的benfluthrin。用氣相色譜測出benfluthin的蒸發量。
表1示出開始通電后0-4小時和4-8小時benfluthrin的蒸發速度，以及開始通電后8小時每種殺蟲組合物中benfluthrin的殘存量。
表1供電后經過的時間和組合物中的殘存量蒸發速度(mg/小時)(mg)0-4小時4-8小時(1)0.80.73.2本發明(2)2.01.24.4(3)2.61.76.8組合物(6)0.80.63.0(7)1.10.62.3(8)1.60.92.2(9)2.00.92.0(1)2.300(2)4.30.10參考(3)7.10.40(7)1.80.30組合物(8)2.20.10(9)2.40.20可以斷定，含有特定酯類的本發明組合物可以在較長時間內發揮有效作用，因為正如表1所示，其中的benfluthrin是徐徐地蒸發的。另一方面，不含酯類的參考組合物(1)、(2)和(3)以及含有碳原子總數為14、16或17的脂肪酸酯的參考組合物(7)、(8)和(9)則很難在較長時間內保持恒定的殺蟲效果，因為其中作為活性成分的benfluthrin的大部分在初期階段已經蒸發掉了。
試驗實施例2采用與試驗實施例1相同的裝置，按照試驗實施例1相同的方法測得開始供電后2-4小時和6-8小時的benfluthrin蒸發量。表2示出測得的benfluthrin蒸發速度，以及開始供電后8小時每種殺蟲組合物中benfluthrin的殘存量。
表2供電后經過的時間和組合物中的蒸發速度(mg/小時)殘存量2-4小時6-8小時(mg)本發明(4)0.80.63.2組合物(5)0.90.82.6參考(4)2.50.30(5)1.20.31.3組合物(6)1.40.41.1可以斷定，含有特定鄰苯二甲酸二酯的本發明組合物可以在較長時間內發揮有效作用，因為正如表2所示，其中的benfluthrin是徐徐地蒸發的。另一方面，含有碳原子總數為14、26或28的鄰苯二甲酸二酯的參考組合物(4)、(5)和(6)則很難在較長時間內保持恒定的殺蟲效果，因為其中作為活性成分的Benfluthrin的大部分在初期階段已經蒸發掉了。
試驗實施例3在4.3m×2.65m×2.45m試驗室(28m3)的中央放置一電熏蒸器，并將本發明組合物(2)放在電熏蒸器的加熱面上。開始供電后2小時，將尼龍網制的籠子(直徑30cm，高20cm)懸掛在試驗室每個隅角離地板60cm高處，然后每個籠子中放20只雌蚊成蟲(Culex Pipiens Pallens)，即總共放80只蚊子。在60分鐘內觀察這些蚊子，并在預定的時間間隔內計算熏倒的蚊子。供電開始后4、6和8小時的試驗也按上述相同方法進行。按照Bliss的概率分析法計算出KT50值(熏倒50%的蚊子需要的時間)。對參考組合物(2)也計算其KT50值(分鐘)。所得結果示于表3。
表3供電后經過2468的時間(小時)本發明組合物19.5621.5726.6629.78(2)參考組合物(2)11.4943.94>60>60如以上試驗實施例所示，本發明組合物可在長的時間內顯示出穩定的殺蟲效果，特別適合于加熱熏蒸使用。
權利要求
1.一種殺蟲組合物，該組合物含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯作為殺蟲活性成分，以及至少一種選自碳原子總數為16-22的鄰苯二甲酸二酯和碳原子總數為18-26的一價或二價脂肪酸酯的物質。
2.一種加熱熏蒸用殺蟲組合物，該組合物含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯，碳原子總數為16-22的鄰苯二甲酸二酯，以及用于載帶(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯和鄰苯二甲酸二酯的纖維質載體。
3.根據權利要求2所述的熏蒸用殺蟲組合物，其中所述纖維質載體的厚度為1～4mm，載帶在所述纖維質載體上的(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯的量為每cm2所述纖維質載體上為0.6-4.0mg，載帶在所述纖維質載體上的碳原子總數為16-22的鄰苯二甲酸二酯的量是每cm2所述載體上為5-30mg。
4.一種加熱熏蒸用殺蟲組合物，該組合物含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯，碳原子總數為18-26的一價或二價脂肪酸酯，以及用于載帶(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯和一價或二價脂肪酸酯的纖維質載體。
5.根據權利要求4所述的加熱熏蒸用殺蟲組合物，其中所述一價或二價脂肪酸酯的碳原子總數為18-20。
6.根據權利要求4所述的加熱熏蒸用殺蟲組合物，其中所述纖維質載體的厚度為1-4mm，載帶在所述纖維質載體上的(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯的量是每cm2所述纖維質載體上為0.6-4.0mg，載帶在所述纖維質載體上的碳原子總數為18-26的一價或二價脂肪酸酯的量是每cm2所述纖維質載體上為5-30mg。
7.根據權利要求6所述的加熱熏蒸用殺蟲組合物，其中所述一價或二價脂肪酸酯的碳原子總數為18～20。
8.根據權利要求7所述的加熱熏蒸用殺蟲組合物，其中所述一價或二價脂肪酸酯是硬脂酸酯或癸二酸二丁酯。
9.利用權利要求2所述的加熱熏蒸用殺蟲組合物控制蟲害的方法。
全文摘要
本發明涉及一種殺蟲組合物，它含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯作為殺蟲活性成分，以及至少一種選自碳原子總數為16—22的鄰苯二甲酸二酯和碳原子總數為18—26的一價或二價脂肪酸酯中的物質。該組合物顯示出長時間的穩定殺蟲效果，特別是以加熱熏蒸形式施用時更有效。
文檔編號A01N53/06GK1081566SQ9310826
公開日1994年2月9日 申請日期1993年7月16日 優先權日1992年7月17日
發明者田中康順, 松永忠功 申請人:住友化學工業株式會社