專利名稱：含有聚合物顆粒含水分散液的化妝組合物與所述組合物的應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及特別是能夠涂在皮膚、半粘膜和/或粘膜上的化妝組合物。所述組合物具體地含有成膜聚合物顆粒的含水分散液，并可以作為化妝品使用。
涂在皮膚和/或粘膜上的口紅或粉底霜類組合物一般呈棒、軟膏或流動漿狀，它們含有如油之類的脂肪、膠質化合物和/或蠟，以及通常含有的填料和顏料特定相。
這些組合物涂在皮膚上時，不過它們具有轉移的缺陷。這就意味著該組合物在與其接觸的某些載體上，例如像玻璃、衣服或皮膚之類的載體上能夠沉積出來，至少部分地沉積出來。沉積時，所述組合物在所述載體上留下痕跡。
因此，由此得出這種組合物在皮膚或粘膜上持久性不太好，必須定期地再涂這種組合物。
在現有技術中組合物的其他缺陷是遷移問題。事實上人們觀察到，在粉底霜的情況下，在皮膚皺折和/或皺紋內；在口紅的情況下，在嘴唇周圍的皺折中；在眼影的情況下，在眼瞼皺紋中，某些組合物都有傳播的趨勢。人們還觀察到，尤其在眼影的情況下出現由眼瞼運動所產生的化妝條紋。還觀察到眼線膏也可能流動。所有這些現象造成不美觀的效果，而消費者當然希望避免這種效果。
人們知道能夠克服上述缺陷的所述‘無轉移’化妝組合物；這些組合物一般含有構成它們的脂肪中的揮發性油，具體是揮發性的硅氧烷和/或揮發性的含烴油。不過，這些組合物導致化妝非常暗淡。
本發明的目的是提出一種組合物，這種組合物能夠獲得穩定性非常好的薄膜，經過一段時間后這種組合物還不轉移，不沾污與其接觸的載體，不遷移，同時還能夠達到有光澤的化妝和/或薄膜。
于是，本發明的一個內容是在能夠涂在皮膚、半粘膜和/或粘膜上的組合物中使用一種聚合物體系，該體系含有成膜聚合物顆粒的含水分散液，所述聚合物體系能夠獲得其硬度低于約110的薄膜。
另一個內容是聚合物體系或含有這種體系的組合物在化妝、保護和/或非治療性處理皮膚、半粘膜和/或粘膜，尤其是嘴唇中的應用，所述聚合物體系含有成膜聚合物顆粒的含水分散液，還能夠獲得其硬度低于約110的薄膜。
另外一個內容是能夠涂在皮膚、半粘膜和/或粘膜上的組合物，具體是口紅組合物，它們含有一種聚合物體系，該體系含有一種成膜聚合物顆粒的含水分散液，所述聚合物體系能夠獲得其硬度低于約110的薄膜。
還觀察到本發明的組合物在皮膚、半粘膜和粘膜上容易涂敷，也容易均勻地展開，在嘴唇上更是如此。
該組合物能夠獲得均勻的薄膜，這種薄膜稍微有些結構，并且整天都很舒適。這種薄膜完全不粘，同時在皮膚上很柔合，柔軟，有彈性和柔韌；該組合物隨著它所沉積載體運動而不產生碎裂和/或剝離。特別是它能牢牢地粘附在嘴唇上。因此，本發明的組合物作為涂在嘴唇上的組合物，尤其是作為口紅有特別引人注目的應用。本發明的組合物在眼線方面還有其他有利的應用。
另外，所得到的薄膜可以非常有光澤，或者可以近乎暗淡，根據該組合物成分的性質，此時任選有光澤或暗淡的化妝品范圍較寬。
本發明的組合物因此含有聚合物體系，該體系含有至少一種成膜聚合物顆粒的含水分散液。在本發明范圍內可使用的成膜聚合物中，可以列舉縮聚物類型或游離基類型的合成聚合物，天然來源的聚合物及它們的混合物。
在縮聚物中，因此可以列舉陰離子、陽離子、非離子或兩性聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲和它們的混合物。
聚氨酯例如可以是脂族、環脂族或芳族的聚氨酯、聚脲/氨基甲酸酯或聚脲共聚物，該共聚物含有單一的或混合的聚合物，.至少一種直鏈或支鏈脂族的和/或環脂族的和/或芳族的源于聚酯的序列，和/或.至少一種脂族的和/或環脂族的和/或芳族的源于聚醚的序列，和/或.至少一種取代或未取代的，支化或未支化的含硅氧烷的序列，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，和/或.至少一種含有含氟基團的序列。
如本發明限定的聚氨酯還可以由下述化合物得到支化或未支化的聚酯，或可通過與二異氰酸酯反應而改性的含有可移動氫的醇酸樹脂，和一種雙官能(例如二氫、二氨基或羥基氨基)有機化合物，這些有機化合物還含有或者羧酸基團或羧化物基團，或者磺酸基團或磺酸酯基團，或者可中和的叔胺基團或季銨基團。
還可以列舉聚酯，聚酰胺酯，具有脂肪鏈的聚酯，聚酰胺和環氧酯樹脂，聚酯可以由脂族或芳族二酸與脂族或芳族二醇或多元醇以已知的方式經縮聚作用得到。作為脂族二酸，可以使用琥珀酸、戊二酸、已二酸、庚二酸、辛二酸或癸二酸。作為芳族二酸，可以使用對苯二甲酸或間苯二甲酸，或如苯二甲酸酐之類的衍生物。作為脂族二醇，可以使用乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、4,4’-(1-甲基亞丙基)雙酚。作為多元醇，可以使用丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷。
聚酰胺酯可以以與聚酯類似的方式由二酸與二胺或氨基醇經縮聚作用得到。作為二胺，可以使用乙二胺、六亞甲基二胺、間-或對-亞苯基二胺。作為氨基醇，可以使用一乙醇胺。
作為在縮聚作用時可以使用的攜帶陰離子基團的單體，例如可以列舉二羥甲基丙酸、三苯六甲酸或如三苯六甲酸酐之類的衍生物、3-磺基戊二醇酸鈉鹽、5-磺基-1,3-苯二羧酸鈉鹽。
具有脂肪鏈的聚酯可以在縮聚時使用具有脂肪鏈的二醇得到。
環氧酯樹脂可以由脂肪酸與具有α,ω-二環氧端的縮合物經縮聚作用得到。
游離基類型的聚合物具體可以是丙烯酸和/或乙烯聚合物或共聚物。優選地，可以使用陰離子游離基聚合物。
作為游離基聚合時可以使用的攜帶陰離子基團的單體，可以列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸酐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸。
丙烯酸聚合物可以由選自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯和/或酰胺的單體經縮聚作用得到。作為酯類單體實例，可以列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯。作為酰胺類單體實例，可以列舉N-t-丁基丙烯酰胺和N-t-辛基丙烯酰胺。
優選地使用由含有親水基團，優選地具有非離子性質的烯屬不飽和單體經共聚合得到的丙烯酸聚合物，例如丙烯酸羥乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丙酯。
乙烯聚合物可以由選自乙烯酯、苯乙烯或丁二烯的單體經均聚合作用或共聚合作用得到。作為乙烯酯實例，可以列舉乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和t-丁基苯甲酸乙烯酯。
還可以使用丙烯酸/硅氧烷共聚物或硝基纖維素/丙烯酸共聚物。
任選改性的源于天然的聚合物可以選自紫膠片樹脂、山達脂樹膠、達馬樹脂、欖香、古巴樹脂、纖維素衍生物和它們的混合物。
還可以列舉由一種或多種游離基單體在先存在的至少一種聚合物顆粒內部和/或部分在表面經游離基聚合得到，所述聚合物選自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酰胺酯和/或醇酸樹脂。這些聚合物一般稱之混合聚合物。
本技術領域的技術人員可以根據一般的知識制備含有一種或多種成膜聚合物的含水分散液。
為了改善一種聚合物成膜特性，例如降低玻璃態轉化溫度，在該分散液中添加聚結劑是可能的，這種聚結劑可以選自已知的聚結劑。
在本說明書中，“成膜聚合物分散液”應當理解是一種能夠生成薄膜的含有或不含有聚結劑的分散液。
所述本發明含水分散液中的干物質含量可以是約5-60％(重量)，優選地是30-40％(重量)。
該組合物可以含有1-60％(重量)，優選地是5-40％(重量)干的成膜聚合物物質。
在含水分散液中聚合物顆粒的尺寸可以是10-500nm，優選地是20-150nm，這樣能夠得到具有良好亮度的薄膜。
為了實施本發明，因此必需是該聚合物體系能夠在其沉積的載體上生成一種薄膜，所述薄膜的硬度應低于約110。優選地，該薄膜的硬度低于70，更優選地低于55。
另一方面，根據優選實施方式，選擇所述聚合物體系，以便能夠得到一種伸長率超過約200％，優選地超過300％的薄膜。
伸長率和硬度的測定方法在實施例前予以描述。
為了達到所希望的硬度，或許還有伸長率，可以使用能夠影響這些特性的化合物，即增塑劑。
這時本發明聚合物體系含有成膜聚合物顆粒的含水分散液和增塑劑。
所述增塑劑可以選自本技術領域的技術人員已知的化合物，如能夠填補所研究功能的化合物。這種增塑劑在水中是水溶性的或不溶性的，并且可以任選地以含水分散液形式存在。
具體地，可以列舉呈單一或混合形式的常用增塑劑，如．乙二醇和它們的衍生物，例如二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇丁醚，或二甘醇己醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇己醚；．甘油酯，．丙二醇衍生物，具體是丙二醇苯醚、二乙酸丙二酯、二丙二醇丁醚、三丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、三丙二醇甲醚和二甘醇甲醚、丙二醇丁醚，．酸酯，如檸檬酸酯、鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯、癸二酸酯，．氧亞乙基化衍生物，如氧亞乙基化油，具體是如蓖麻油之類的植物油；硅氧烷油，．水溶性聚合物或在含水分散液中的聚合物，它們具有低的玻璃態轉化溫度，所述玻璃態轉化溫度低于25℃，優選地低于15℃。
本技術領域的技術人員根據一般的知識選擇增塑劑的量，以便獲得能夠得到具有所希望機械性質的薄膜的聚合物體系，同時該組合物還保持化妝可接受的性質。
該組合物還可以含有在美容劑和化妝品領域中通常使用的染色劑和/或顏料。
在該組合物中這些顏料的量以最后組合物重量計是0-20％，優選地是1-5％。它們可以是無機和/或有機的白色或彩色顏料。在無機顏料中，可以列舉鈦、鋯或鈰的二氧化物，以及鋅、鐵或鉻的氧化物，鐵藍。在有機顏料中，可以列舉炭黑，鋇、鍶、鈣、鋁的清漆。
在本發明組合物中還可以添加任何已知的添加劑，如增稠劑，例如粘土、樹膠、二氧化硅、纖維素衍生物，合成聚合物，如丙烯酸聚合物或與聚氨酯類相關的聚合物；天然樹膠，如漢生膠；展著劑；分散劑；防腐劑、消泡劑；潤濕劑；UV防曬劑；香料；填料；美容或藥學活性劑；水合劑；維生素及其衍生物；生物物質及其衍生物。
當然本技術領域的技術人員注意選擇這一種或這些任選的添加劑和/或它們的量，以便本發明組合物的有利性質不會或基本上不會被所考慮的添加所改變。
所得到的最后組合物的pH優選地低于9。這種組合物當然適合于在如皮膚或粘膜之類的載體上沉積。
本發明的組合物可以呈液體、膠凝、半固體、軟膏狀，甚至如棍或棒之類的固體狀。
該組合物尤其是作為化妝品，具體是作為口紅、粉底霜、腮紅或眼影或眼線的應用。還可以考慮在護理組合物、防曬組合物、皮膚病學組合物或涂在皮膚和/或粘膜上藥物組合物方面的應用。
通過下述實施例更詳細地說明本發明。A/伸長率的測定根據ASTM標準，第06.01.D 2370-92卷“有機涂料張力性質的標準試驗方法”測定所得到薄膜的伸長率。B/硬度測定根據ASTM D-43-66標準或NF-T-30-016(1981,10)標準用Persoz擺測定了薄膜硬度。
在載體上沉積的薄膜在干燥前的厚度應該是300微米。
在30℃和相對濕度為50％的條件下干燥24小時后，得到的薄膜厚度是約100微米；這時在30℃和相對濕度為50％的條件下測定其硬度。實施例1制備含有具有不同硬度聚合物的含水分散液。測定所得到薄膜的硬度，并且評價薄膜在嘴唇上的穩定性。
得到如下結果
實施例2制備具有下述組成的眼線膏-聚氨酯含水分散液(SANCURE 861) 95克-顏料 2克-增塑劑(甘油)1.25克得到一種很容易涂在眼周圍的組合物，這種組合物處理光滑，沒有轉移，也沒有流淌。實施例3制備具有下述組成的口紅-聚氨酯含水分散液(NEOREZ R-981)95克-顏料 1克-增塑劑(甘油)1.25克得到一種很容易涂在嘴唇上的組合物，得到的薄膜有光澤；沒有轉移，在皺折中沒有遷移；很持久，還隨嘴唇運動。實施例4(對比實施例)制備具有下述組成的口紅-聚氨酯含水分散液(SANCURE 2060)95克-顏料 1克-增塑劑(甘油)1.25克涂在嘴唇之后得到一種很快碎裂的薄膜。
權利要求
1.一種含有成膜聚合物顆粒的含水分散液的聚合物體系在能夠涂在皮膚、半-粘膜和/或粘膜上的組合物中的應用，所述聚合物體系能夠獲得一種硬度低于約110的薄膜。
2.根據權利要求1所述的應用，以便得到一種穩定性非常好的薄膜和/或這種薄膜經過一段時間都不轉移和/或不遷移和/或不沾污。
3.根據上述權利要求中任一權利要求所述的應用，以便得到一種在皮膚上柔軟的和/或彈性的和/或柔性的薄膜。
4.根據上述權利要求中任一權利要求所述的應用，以便得到一種隨皮膚運動和/或不碎裂和/或不剝落的薄膜。
5.根據上述權利要求中任一權利要求所述的應用，以便得到一種有光澤的薄膜。
6.一種聚合物體系或含有這種體系的組合物在化妝皮膚、半-粘膜和/或粘膜，尤其是嘴唇中的應用，所述聚合物體系含有成膜聚合物顆粒的含水分散液，并且該體系能夠得到一種其硬度低于約110的薄膜。
7.一種聚合物體系或含有這種體系的組合物在保護和/或非治療處理皮膚、半-粘膜和/或粘膜，尤其是嘴唇中的應用，所述聚合物體系含有成膜聚合物顆粒的含水分散液，并且該體系還能夠得到一種其硬度低于約110的薄膜。
8.一種聚合物體系或含有這種體系的組合物在制備用于非治療處理皮膚、半-粘膜和/或粘膜，尤其是嘴唇的組合物中的應用，所述聚合物體系含有成膜聚合物顆粒的含水分散液，并且該體系還能夠得到一種其硬度低于約110的薄膜。
9.根據上述權利要求中任一權利要求所述的在如口紅、粉底霜、腮紅或眼影、眼線之類的化妝品中和/或在護理組合物、皮膚病學組合物、防曬組合物或藥物組合物中的應用。
10.根據上述權利要求中任一權利要求所述的應用，以便得到其硬度低于70，優選地低于55的薄膜。
11.根據上述權利要求中任一權利要求所述的應用，其中含水分散液中聚合物顆粒的尺寸是10-500nm，優選地是20-150nm。
12.根據上述權利要求中任一權利要求所述的應用，其中所述的聚合物體系能夠獲得其伸長率超過約200％，優選地超過300％的薄膜。
13.能夠涂在皮膚、半粘膜和/或粘膜上的含有聚合物體系的組合物，所述聚合物體系含有成膜聚合物顆粒的含水分散液，還能夠得到其硬度低于約110的薄膜。
14.根據權利要求13所述的組合物，這種組合物呈護理組合物、皮膚病學組合物、防曬組合物、藥物組合物和/或如口紅、粉底霜、腮紅或眼影、眼線之類化妝品的形式。
15.根據權利要求13-14中任一權利要求所述的組合物，所述組合物在施涂之后能夠獲得穩定性非常好的薄膜和/或在一段時間內不轉移和/或不遷移和/或不沾污的薄膜。
16.根據權利要求13-15中任一權利要求所述的組合物，所述組合物在施涂之后能夠獲得一種有光澤的薄膜。
17.含有聚合物體系的無轉移化妝組合物，尤其是口紅或粉底霜化妝組合物，所述聚合物體系含有成膜聚合物顆粒的含水分散液，并且該體系還能夠得到一種其硬度低于約110的薄膜。
18.根據權利要求13-17中任一權利要求所述的組合物，其中所述聚合物體系能夠得到一種其硬度低于70，優選地低于55的薄膜。
19.根據權利要求13-18中任一權利要求所述的組合物，其中所述聚合物體系能夠得到其伸長率超過約200％，優選地超過300％的薄膜。
20.根據權利要求13-19中任一權利要求所述的組合物，其中成膜聚合物選自陰離子、陽離子、非離子或兩性聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酰胺酯、具有脂肪鏈的聚酯、聚酰胺、環氧酯樹脂、丙烯酸和/或乙烯聚合物或共聚物、丙烯酸/硅氧烷共聚物、硝基纖維素/丙烯酸共聚物、任選改性的源于天然的聚合物、混合聚合物和它們的混合物。
21.根據權利要求13-20中任一權利要求所述的組合物，其中含水分散液中聚合物顆粒的尺寸是10-500nm，優選地是20-150nm。
22.根據權利要求13-21中任一權利要求所述的組合物，其中聚合物體系還含有增塑劑。
23.根據權利要求22所述的組合物，其中增塑劑選自乙二醇和它們的衍生物、甘油酯、丙二醇衍生物、酸酯，如檸檬酸酯、鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯、癸二酸酯；氧亞乙基化衍生物，如氧亞乙基化的油；水溶性聚合物或在水分散液中的聚合物，它具有低的玻璃態轉化溫度，所述玻璃態轉化溫度低于25℃，優選地低于15℃，和它們的混合物。
24.根據權利要求13-23中任一權利要求所述的組合物，該組合物還含有染料和/或顏料。
25.根據權利要求24所述的組合物，其中所述顏料的量是0-20％(重量)，優選地是1-5％(重量)。
26.根據權利要求24-25中任一權利要求所述的組合物，其中顏料選自鈦、鋯或鈰二氧化物、鋅、鐵或鉻的氧化物，鐵藍，炭黑，鋇、鍶、鈣、鋁的清漆。
全文摘要
本發明涉及能夠涂在皮膚和/或粘膜上的組合物,該組合物含有一種聚合物體系,而這種體系含有一種成膜聚合物顆粒的含水分散液,所述聚合物體系能夠得到柔軟彎曲的薄膜。本發明還涉及這樣一種聚合物體系在這樣一種組合物中,特別是化妝組合物中的應用。
文檔編號A61K8/00GK1212617SQ97192801
公開日1999年3月31日 申請日期1997年1月27日 優先權日1996年3月4日
發明者V·德拉波特里, I·巴拉 申請人:萊雅公司