油性化妝品的制作方法

專利名稱：油性化妝品的制作方法
背景技術：
本發明涉及油性化妝品，具體地涉及可用性良好，化妝膜的光澤、濕潤感優異，形狀保持性良好的油性化妝品。
以往，在油性化妝品的制備中，為了獲得感觀或化妝效果，一直以來都對改變油性凝膠化劑、固體油、半固體油、液體油等混合組分的選擇或混合量進行研究。通過在口紅或者粉底那樣的固態油性化妝品中混合地蠟或小燭樹蠟等固體油而保持其形狀，并且調節可用性、化妝持久性、化妝膜的光澤等。另外，通過在胭脂乳或液體眼影膏那樣的糊劑狀油性化妝品中使用糊精脂肪酸酯或硅酸酐等凝膠化劑，調節可用性、化妝持久性、化妝膜的光澤等。
對于口紅，作為提高顯色的技術，有組合聚乙烯蠟和結構中具有1個羥基的液態油組分的技術(例如參照日本專利特開平2001-158718號公報)，對于列舉的甘油脂肪酸酯等，難以同時充分滿足形狀保持性和可用性，存在如果改良形狀保持性，可用性變差，如果改良可用性，形狀保持性變差的情況。
另外，對于固態化妝品，為了獲得透明性，提高可用性，有混合糊精脂肪酸酯和羥值20以下的液態油和特定的硅酸酐的技術(例如，參照日本專利特開平11-255616號公報)，由于作為必需成分混合硅酸酐，因此，沒有發粘性，可用性、保存穩定性優異，但是，當要求高的光澤時，未必能夠滿足要求。
此外，為了獲得高的光澤，有混合糊精脂肪酸酯和重質液態異鏈烷烴的技術(例如，參照日本專利特開平9-2235210公報以及日本專利特開2000-229816號公報)，利用重質液態鏈烷烴可以獲得高的光澤，但是，存在使用時的伸展性差，會發生粘性的情況。
另外，作為油性基質，有具有與人類表皮脂類相似性質的與多元醇縮合物的酯或者新戊醇酯(例如，參照日本專利特公昭5 3-46890號公報以及日本專利特公昭59-29055號公報)，這些油性基質存在下列問題由于是沒有羥基殘留的全酯型，因此，不能通過凝膠化劑有效地固化；由于水分保持性弱，因此，不能獲得濕潤感。

發明內容
因此，期望開發一種涂布時伸縮性良好、可用性優異，并且化妝膜的光澤、濕潤感優異、形狀保持性良好的油性化妝品。
根據所述的情況，本發明人們為了解決上述課題，重復進行了精心研究，結果發現通過含有油性凝膠化劑和油性成分以及赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物的衍生物，可以獲得涂布時的光滑度優異，并且化妝持久性良好、化妝膜的光澤、濕潤感優異、形狀保持性良好的油性化妝品，從而完成了本發明。
即，本發明提供含有如下成分(a)、(b)以及(c)的油性化妝品。
(a)油性凝膠化劑，(b)油性成分，(c)選自由作為赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物和脂肪酸的反應產物的由下述通式(I)和/或(II)表示的酯化合物、赤蘚醇和/或醇縮合物和該酯化合物和多元羧酸的縮聚物、赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物與多元羧酸的縮聚物和脂肪酸的縮聚物、以及赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物和脂肪酸和多元羧酸的縮聚物組成的群中的1種或2種或2種以上。
(式中，R1～R4各自獨立地表示氫原子、脂肪酸殘基或者多元羧酸殘基，R5以及R6各自獨立地表示氫原子、脂肪酸殘基或者多元羧酸殘基。但是，R1～R4不能全部同時表示氫原子，R5以及R6不能兩者同時表示氫原子。)而且，赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物與多元羧酸的縮聚物和脂肪酸的縮聚物是指赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物與多元羧酸的縮聚物，通過與脂肪酸的酯化反應而得到的縮聚物。
另外，本發明提供一種油性化妝品，其特征在于，表示成分(c)的通式(I)中的R1～R4的至少一個是氫原子。
此外，本發明提供一種油性化妝品，其特征在于，表示成分(c)的通式(II)中的R5以及R6任意一個是氫原子。
此外，本發明提供一種油性化妝品，其特征在于，成分(a)的油性凝膠化劑是選自由石蠟、地蠟、微晶蠟、費托蠟、聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟以及小燭樹蠟組成的群中的1種或2種或2種以上。
另外，本發明提供一種油性化妝品，其特征在于，成分(a)的油性凝膠化劑是選自由12-羥基硬脂酸、糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、金屬皂、硅酸酐、(山萮酸/二十烷二酸)甘油以及有機改性粘土礦組成的群中的1種或2種或2種以上。
此外，本發明提供油性化妝品，其特征在于，成分(c)的羥值(OHV)是10～150。
具體實施例方式
作為本發明中使用的成分(a)的油性凝膠化劑，只要是用于普通化妝品的物質、且不固化油性成分而能夠凝膠化的物質，就沒有特別的限制，在口紅或粉底這樣的固體狀化妝品中，優選使用常溫下固態的油性凝膠化劑，其中，特別優選使用1種或2種或2種以上的選自石蠟、地蠟、微晶蠟、費托蠟、聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟以及小燭樹蠟的物質。這是由于這些蠟在本發明產品中能夠充分發揮作為蠟的凝固功能，少的添加量就能獲得足夠的形狀保持性。作為這些市場銷售的商品的例子，可以列舉精制巴西棕櫚蠟No.1(野田蠟公司制造)、OZOKERAITE WAX SP-273P(STRAHL&PITSH INC.制造)、微晶蠟190Y(モ-ビル公司制造)、ハイミツク1080/2095(日本制蠟公司制造)、日光蠟E-200/E-300(三洋化成工業公司制造)、モ-ビル180(モ-ビル公司制造)、星蠟100(バリコ公司制造)、日石微晶蠟180(日本石油公司制造)、費托蠟FT-95/FT 100H/FT-150/FT-200(サゾ-ル公司制造)、ビ-スクエア180/185/190/195(バリコ公司制造)、聚蠟500/655(バリコ公司制造)、サゾ-ル蠟H1/C1/C2(サゾ-ル公司制造)等。
另外，在胭脂乳或液體眼影膏那樣的糊劑狀油性化妝品中，優選使用1種或2種或2種以上選自12-羥基硬脂酸、糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、金屬皂、硅酸酐、(山萮酸/二十烷二酸)甘油以及有機改性粘土礦的物質。在這里，(山萮酸/二十烷二酸)甘油是指山萮酸以及二十烷二酸和甘油的低聚酯，作為市場銷售的商品，可以列舉ノムコ-トHK-G(日清オイリオ公司制造)。如果使用這些凝膠化劑，能夠充分發揮作為凝膠化劑的效果，少量的添加就能獲得足夠的凝膠，因此，能夠提供可用性良好、化妝膜的光澤優異的油性化妝品。
12-羥基硬脂酸是具有羥基的脂肪酸，例如可以向由蓖麻油制得的蓖麻酸添加氫而獲得。另外，糊精脂肪酸酯是油溶性的，是碳原子數8～24(優選為14～18)的直鏈或者支鏈的飽和或不飽和脂肪酸和平均聚合度10～50(優選為20～30)的糊精的酯化合物。作為具體例子，可以列舉軟脂酸糊精、軟脂酸/2-乙基己酸糊精、硬脂酸糊精、軟脂酸/硬脂酸糊精、油酸糊精、異軟脂酸糊精、異硬脂酸糊精等，可以使用1種或2種或2種以上的這些物質。作為市場銷售的商品，可以列舉軟脂酸糊精(例如，千葉制粉(株)的レオバ-ルKL、レオバ-ルTL)或者軟脂酸/2-乙基己酸糊精(例如，千葉制粉(株)的レオバ-ルTT)等。
作為蔗糖脂肪酸酯，只要是一般用于化妝品的蔗糖脂肪酸酯，就可以使用任何物質，但是，特別優選軟脂酸、硬脂酸、山萮酸、油酸以及月桂酸等的脂肪酸酯。
作為金屬皂，可以列舉異硬脂酸鋁、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣等，作為有機改性粘土礦，可以列舉利用季銨鹽處理水膨脹性粘土礦的物質等，作為市場銷售的商品例子，可以列舉作為有機改性膨潤土的“ベントン38”、“ベントン27”(均由“NL工業”公司制造)等。
此外，作為硅酸酐，只要是用于普通化妝品的硅酸酐，就可以使用煙霧狀、多孔類、無孔類、球狀等任何物質，但是，特別優選煙霧狀的硅酸酐。該煙霧狀硅酸酐例如可以列舉在氫和氧火焰中水解四氯化硅而制得的煙霧狀硅酸酐，作為其市場銷售商品的例子，可以列舉日本アエロジル公司制造的アエロジル50、アエロジル130、アエロジル200、アエロジル200V、アエロジル200CF、アエロジル200FAD、アエロジル300、アエロジル300CF、アエロジル380等。這些硅酸酐根據需要可以使用1種或2種或2種以上。另外，這些煙霧狀硅酸酐的原始粒徑優選為50nm或其以下，特別優選20nm或其以下。
而且，作為所述煙霧狀硅酸酐，還可以使用對上述煙霧狀硅酸酐進行疏水化處理后的疏水化煙霧狀硅酸酐，作為該疏水化處理的方法，可以列舉利用三甲基氯硅烷或六甲基二硅氮烷的三甲基甲硅烷氧處理、辛基硅烷化處理、使用甲基氫化雙烯聚硅氧烷的涂敷上漆處理、利用金屬皂的涂敷等。作為市場銷售商品的疏水化煙霧狀硅酸酐的例子，可以列舉日本アエロジル公司制造的アエロジルR-972、アエロジルR-972V、アエロジルR-972CF、アエロジルR-974、アエロジルR-976S、アエロジルRX200、アエロジルRY200、アエロジルR-202、アエロジルR-805、アエロジルR-812、アエロジルRX200、アエロジルRA200H、タルコ公司制造的タラノツクス500、キヤボツト公司制造的キヤボジルTS-530等。
上述成分(a)的油性凝膠化劑根據需要可以使用1種或2種或2種以上。
本發明的油性化妝品中的成分(a)的混合量根據所用成分或目標性質、化妝品的形狀、劑型等而不同，優選在油性化妝品總量中占0.5～30質量％，特別優選1～20質量％。混合量在這樣的范圍內可以獲得形狀保持性、可用性優異，而且化妝膜的光澤、化妝持久性良好的化妝品。
作為本發明中使用的成分(b)的油性成分，只要是一般用于化妝品的油，就能夠沒有特別限制地使用，不拘于動物油、植物油、合成油等的來源或者半固態油、液態油、揮發性油等的特性，可以使用烴類、油脂類、蠟類、固化油類、酯油類、脂肪酸類、高級醇類、硅油類、氟類油、羊毛脂衍生物類等。具體地可以列舉流體石蠟、重質流體異鏈烷烴、α-烯烴低聚物、角鯊烷、凡士林、聚異丁烯、聚丁烯、褐煤蠟等烴類，橄欖油、蓖麻油、荷荷芭油(Jojoba oil)、貂油、 澳大利亞堅果油(Macadamia nut oil)等油脂類，蜂蠟、小燭樹蠟、鯨蠟等蠟類，木蠟、異辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸異丙酯、軟脂酸異丙酯、肉豆蔻酸十八烷基酯、二異硬脂酸聚甘油酯、三異硬脂酸聚甘油酯、三異硬脂酸二甘油酯、四異硬脂酸聚甘油酯、四異硬脂酸二甘油酯、三辛酸甘油酯(三2-乙基己酸甘油酯)、蘋果酸二異硬脂酰酯、二辛酸新戊二酯、二癸酸丙二酯、膽甾醇脂肪酸酯等酯類，硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山萮酸、異硬脂酸、油酸等脂肪酸，硬脂醇、鯨蠟醇、月桂醇、油醇、異硬脂醇、山萮醇等高級醇類，低聚合度二甲基聚硅氧烷、高聚合度二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基環五硅氧烷、八甲基環四硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、聚乙二醇·烷基甲基聚硅氧烷·甲基聚硅氧烷共聚物、烷氧基改性聚硅氧烷等硅氧烷類，全氟癸烷、全氟辛烷、全氟聚醚等氟類油，羊毛脂、液態羊毛脂、乙酸羊毛脂、乙酸液態羊毛脂、羊毛脂脂肪酸異丙酯、羊毛脂醇等羊毛脂衍生物等。
本發明的油性化妝品中成分(b)的混合量沒有特別的限制，優選在油性化妝品總量中占1～95質量％，特別優選3～70質量％。混合量在該范圍內，可以獲得形狀保持性、可用性優異，而且化妝膜的光澤、化妝持久性良好的化妝品。
另外，成分(a)和(b)的質量比((a)/(b))優選為1/199～9/1(質量比)，特別優選1/99～4/1。質量比在該范圍內，可以獲得形狀保持性、可用性優異，而且化妝持久性良好的化妝品。
本發明的油性化妝品中的成分(c)是1種或2種或2種以上的選自作為赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物和脂肪酸的反應產物的由下述通式(I)和/或(II)表示的酯化合物、赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物和該酯化合物和多元羧酸的縮聚物、赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物與多元羧酸的縮聚物和脂肪酸的縮聚物、以及赤蘚醇和/或赤蘚醇縮聚物和脂肪酸和多元羧酸的縮聚物。
(式中，R1～R4各自獨立地表示氫原子、脂肪酸殘基或者多元羧酸殘基，R5以及R6各自獨立地表示氫原子、脂肪酸殘基或者多元羧酸殘基。但是，R1～R4不能全部同時表示氫原子，R5以及R6不能兩者同時表示氫原子。)作為用于形成成分(c)的脂肪酸，優選碳原子數5～28的直鏈或直鏈的脂肪酸，特別優選支鏈的脂肪酸。作為這樣的支鏈脂肪酸，例如，可以列舉特戊酸、異庚酸、4-乙基戊酸、異辛酸、2-乙基己酸、4、5-二甲基己酸、4-丙基戊酸、異壬酸、2-乙基庚酸、3，5，5-三甲基己酸、異癸酸、異十二烷酸、2-甲基癸酸、3-甲基癸酸、4-甲基癸酸、5-甲基癸酸、6-甲基癸酸、7-甲基癸酸、9-甲基癸酸、6-乙基壬酸、5-丙基辛酸、異月桂酸、3-甲基十一烷酸、6-丙基壬酸、異十三烷酸、2-甲基十二烷酸、3-甲基十二烷酸、4-甲基十二烷酸、5-甲基十二烷酸、11-甲基十二烷酸、7-丙基癸酸、異肉豆蔻酸、2-甲基十三烷酸、12-甲基十三烷酸、異軟脂酸、2-己基癸酸、14-甲基十五烷酸、2-乙基十四烷酸、異硬脂酸、支鏈甲基異硬脂酸、2-庚基十一烷酸、2-異庚基異十一烷酸、2-乙基十六烷酸、14-乙基十六烷酸、14-甲基十七烷酸、15-甲基十七烷酸、16-甲基十七烷酸、2-丁基十四烷酸、異二十烷酸、3-甲基十九烷酸、2-乙基十八烷酸、異二十六烷酸、24-甲基二十七烷酸、2-乙基二十四烷酸、2-丁基二十二烷酸、2-己基二十烷酸、2-辛基十八烷酸、2-癸基十六烷酸等，可以使用1種或2種或2種以上上述脂肪酸。其中，優選碳原子數8～18的脂肪酸，特別優選異辛酸(更優選2-乙基己酸、4，5-二甲基己酸)、異壬酸(更優選2-乙基庚酸、3，5，5-三甲基己酸)、異軟脂酸、異十三烷酸、異硬脂酸(更優選支鏈甲基異硬脂酸、2-庚基十一烷酸、2-異庚基異十一烷酸)等碳原子數8～1 8的支鏈飽和脂肪酸。
所謂直鏈脂肪酸，是碳原子數6～28的直鏈脂肪酸，例如，可以列舉己酸、羊脂酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、軟脂酸、硬脂酸、山崳酸等直鏈飽和脂肪酸，以及癸烯酸、十一碳烯酸、肉豆蔻烯酸、軟脂烯酸、油酸、反油酸、二十碳-11-烯酸、芥子酸、巴西烯酸等直鏈不飽和脂肪酸，可以使用1種或2種或2種以上的上述不飽和酸。
本發明的成分(c)的通式(I)表示的酯化合物是由1種或2種或2種以上的單酯、二酯、三酯或四酯構成。另外，由通式(II)表示的酯化合物是由1種或2種單酯或二酯組成的。另外，所謂由通式(I)以及通式(II)表示的酯化合物，是指分別選自由通式(I)表示的酯化合物和由通式(II)表示的酯化合物的2種或2種以上的混合物。
此外，本發明的成分(c)的通式(I)中的R1～R4優選至少一個是氫原子。另外，通式(II)中的R5以及R6優選至少一個是氫原子。
進一步，在本發明中，以上述通式(I)為基本骨架的二酯以及三酯的總計含率優選占酯化合物中的20～94質量％，更優選占40～80質量％。
此外，本發明的成分(c)是作為赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物和異辛酸的反應產物的、由通式(I-1)和/或(II-1)表示的酯化合物的混合物，以通式(I-1)為基本骨架的單酯、二酯、三酯、四酯的含量優選分別為0～10質量％、0～30質量％、18～70質量％以及6～75質量％，進一步，更優選分別為0～3質量％、0～20質量％、13～70質量以及8～60質量％，最優選分別為0～3質量％、3～20質量％、30～70質量％、8～40質量％。而且，以通式(II-1)為基本骨架的單酯、二酯的含量優選分別為0～10質量％、0～50質量％，進一步，更優選分別為0～3質量％、0～35質量％，最優選分別為0～3質量％、5～35質量％。
(式中，R1’～R4’各自獨立地表示氫原子或異辛酸殘基，R5’以及R6’各自獨立地表示氫原子或異辛酸殘基。但是，R1’～R4’不能全部同時表示氫原子，R5’以及R6’不能兩者同時表示氫原子。)另外，作為式中的異辛酸殘基，可以列舉-C(＝O)- (CH2CH2)CH-(CH2)3-CH3[2-乙基己酸]或-C(＝O)-(CH2)2-(CH3)CH-(CH3)CH-CH3[4，5-二甲基己酸]。
關于單酯、二酯、三酯、四酯的含量，對通式(I-1)的情況進行了描述，另外，關于單酯、二酯的含量，對通式(II-1)的情況進行了描述，通式(I)的情況、通式(II)的情況也相同。
另外，為了調制本發明成分(c)的縮聚物，而在本發明中使用的多元羧酸優選琥珀酸、己二酸、壬二酸或癸二酸等碳原子數2～10的二元縮酸，特別優選碳原子數4～10的二元飽和羧酸。這些羧酸可以使用1種或2種或2種以上。
在本發明的成分(c)的縮聚物的制備中，作為原料優選使用碳原子數8～18的支鏈脂肪酸(優選飽和支鏈脂肪酸)和碳原子數2～10的二元羧酸(優選碳原子數4～10的二元羧酸)的混合物、或碳原子數8～18的支鏈脂肪酸(優選支鏈飽和脂肪酸)及碳原子數8～18的直鏈脂肪酸(直鏈飽和脂肪酸)與碳原子數2～10的二元羧酸(優選碳原子數4～10的二元羧酸)的混合物。此時，支鏈脂肪酸和二元羧酸的摩爾比(支鏈脂肪酸/二元羧酸)可以使用70/30～95/5，支鏈脂肪酸以及直鏈脂肪酸和二元羧酸的摩爾比(支鏈脂肪酸以及直鏈脂肪酸/二元羧酸)可以使用70/30～95/5。
本發明的成分(c)優選為羥值(OHV)(以下簡稱“OHV”)10～150的物質，更優選OHV為20～120，最優選為30～110。如果OHV在這樣的范圍內，則可以使得與其他油性成分的相溶性更好，同時，由于水分保持性提高，因此，可以發揮容易獲得濕潤感的效果。這里所謂OHV是指利用粧原基一般試験法水酸基価測定法(化妝品原料基準一般試驗方法羥值測定法)得到的值。本發明的成分(c)優選在室溫下是液態，粘度(25℃)優選為30～30000mPa·s，更優選為100～30000mPa·s。
關于本發明目標的成分(c)，例如可以通過按照如下方法制備相對1當量的赤蘚醇加入1.5～3.5當量的脂肪酸和/或多元羧酸，在沒有催化劑或者催化劑(如氯化錫)存在下，在180～240℃下進行酯化和/或脫水縮合反應。反應結束后，對反應混合物進行吸附處理等而除去催化劑，通過蒸留等除去未反應原料等低分子組分，得到最終產品。
該成分(c)的混合量沒有特別限制，可以考慮可用性、成型性、形狀保持性等而決定，但是，優選在油性化妝品總量中占1～90質量％，進一步優選5～70質量％，更優選5～50質量％，更進一步優選15～50質量％。在這樣的范圍內，可以獲得滿足可用性和化妝膜的光澤和濕潤感的化妝品。
在本發明中，作為成分(c)，優選分別含有20質量％以上的通式(I)表示的酯化合物和/或赤蘚醇和脂肪酸和多元羧酸的縮聚物，或者優選總共含有20質量％以上，另外，優選單獨含有90質量％以下或者兩者總共含90質量％以下，更優選單獨含有70質量％以下或者兩者總共含70質量％以下。
本發明的油性化妝品，除了必需成分以外，在不損害本發明效果的范圍內，根據需要，為了賦予各種效果，可以適當混合上述必需成分以外的各種成分，例如粉劑、表面活性劑、紫外線吸收劑、保濕劑、水性成分、成膜劑、防退色劑、抗氧化劑、消泡劑、美容成分、防腐劑、香料等。
其中，粉劑是為了提高可用性、調色的目的而添加的，不被球狀、片狀、針狀等形狀或煙霧狀、微粒、顏料級等的粒徑或者多孔類、無孔類等的粒子結構等特別限制，可以使用無機粉劑類、發光粉劑類、有機粉劑類、顏料粉劑類、金屬粉劑類、復合粉劑類等。作為具體的粉劑，可以列舉氧化鈦、氧化鋅、氧化銫、硫酸鈀等白色無機顏料，氧化鐵、碳黑、氧化鉻、氫氧化鉻、普魯士藍、群青等有色無機顏料，滑石、白云母、金云母、黑云母、合成云母、絹云母(sericite)、合成絹云母、高嶺土、碳化硅、膨潤土、蒙脫石、氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氧化錳、硅藻土、硅酸鋁、偏硅酸鋁鎂、硅酸鈣、硅酸鈀、硅酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、羥磷灰石、氮化硼等白色主體粉劑，包覆二氧化鈦的云母、包覆二氧化鈦的氯氧化鉍、氧化鐵云母鈦、普魯士藍處理后的云母鈦、胭脂紅處理后的云母鈦、氯氧化鉍、魚鱗箔、聚對苯二甲酸乙二醇酯·鋁·環氧層壓粉末、聚對苯二甲酸乙二醇酯·聚烯烴層壓粉末等發光粉劑，聚酰胺類樹脂、聚乙烯類樹脂、聚丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂、氟樹脂、纖維素類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂等共聚物樹脂、聚丙烯類樹脂、硅樹脂、聚氨酯樹脂等有機高分子樹脂粉劑，硬脂酸鋅、N-酰基賴氨酸等有機低分子粉劑，淀粉、絲粉末、纖維素粉末等天然有機粉劑，紅色201號、紅色202號、紅色205號、紅色226號、紅色228號、橙色203號、橙色204號、藍色404號、黃色401號等有機顏料粉末，紅色3號、紅色104號、紅色106號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、綠色3號、藍色1號等鋯、鈀或鋁土等有機顏料粉劑或者鋁粉、金粉、銀粉等金屬粉劑、包覆微粒氧化鈦的云母鈦、包覆微粒氧化鋅的云母鈦、包覆硫酸鈀的云母鈦、含氧化鈦的二氧化硅、含氧化鋅的二氧化硅等復合粉劑等。這些粉劑可以使用1種或2種或2種以上，此外還可以使用經過復合化的粉劑。而且，對于這些粉劑，還可以使用1種或2種或2種以上的氟化物、硅化物、金屬皂、卵磷脂、加氫卵磷脂、膠原、烴類、高級脂肪酸、高級醇、酯、蠟、石蠟、表面活性劑等施加表面處理。
表面活性劑只要是一般用于化妝品的表面活性劑，就沒有特別限制，可以使用非離子表面活性劑、陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、兩性表面活性劑等。此外，作為紫外線吸收劑，可以列舉例如二苯酮類、PABA(對氨基苯甲酸)類、肉桂酸類、水楊酸類等紫外線吸收劑或4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、羥甲氧苯酮等，作為保濕劑，可以列舉例如蛋白質類、粘多糖、膠原蛋白、彈性蛋白、角蛋白等。
水性成分只要是水以及可溶于水的成分，就可以是任何物質，除了水以外，可以列舉例如丙二醇、1，3-丁二醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇等二醇類，甘油、二甘油、聚甘油等甘油類，庫拉索蘆薈、金縷梅、北美金縷梅素、黃瓜、檸檬、薰衣草、玫瑰等的植物提取液。
作為抗氧化劑，可以列舉例如生育酚類、抗壞血酸等，作為美容成分，可以列舉例如維生素類、消炎劑、生藥等，作為防腐劑，可以列舉例如對羥基苯甲酸酯、苯氧基乙醇等。
根據目的，本發明的油性化妝品可以形成各種形狀、產品形式，形狀可以列舉固態(例如，棒狀、盤狀等)、糊劑狀、液態等，作為產品形式，可以列舉口紅、唇彩、唇膏、粉底、腮紅、眼影、眼線、染眉毛油、防曬劑、油清潔膏等。
另外，這些化妝品可以通過通常的制造化妝品的方法而制造，其制造方法沒有特別限制。
下面，通過實施例，更詳細地描述本發明。本發明不受這些
(制備例1)赤蘚醇和2-乙基己酸的酯化合物的制備向裝有攪拌機、溫度計、氮氣進氣管、水分離管的300ml四口燒瓶加入178g(1.24摩爾)2-乙基己酸(協和發酵(株)制造，辛酸)和72g(0.59摩爾)赤蘚醇(日研化學(株)，赤蘚醇)，以全部加入量的5質量％的量加入二甲苯作為回流溶劑，在180～240℃下，使混合物攪拌反應20小時。反應結束后，減壓蒸餾除去作為回流溶劑的二甲苯，使用活性白土進行脫色處理，并利用常規方法進行除臭、蒸餾處理，制得142g的目標產物羥值101的赤蘚醇和2-乙基己酸的酯化合物。
該酯化合物的組成情況如下，以通式(I-1)作為基本骨架的二酯、三酯、四酯以及以通式(II-1)作為基本骨架的二酯的含量分別為7.7質量％、41.5質量％、20.4質量％以及28.9質量％。
(制備例2)赤蘚醇和異硬脂酸的酯化合物的制備向裝有攪拌機、溫度計、氮氣進氣管、水分離管的300ml四口燒瓶加入222g(0.78摩爾)異硬脂酸(ユニケマ公司制造，PRISORIN ISAC3505)和37g(0.30摩爾)赤蘚醇(日研化學(株)，赤蘚醇)，以全部加入量的5質量％的量加入二甲苯作為回流溶劑，在180～240℃下，使混合物攪拌反應13小時。反應結束后，減壓蒸餾除去作為回流溶劑的二甲苯，使用活性白土進行脫色處理，并利用常規方法進行除臭、蒸餾處理，制得204g的目標產物羥值50的赤蘚醇和異硬脂酸的酯化合物。
(制備例3)赤蘚醇和異硬脂酸以及琥珀酸的縮聚物的制備向裝有攪拌機、溫度計、氮氣進氣管、水分離管的300ml四口燒瓶加入185g(0.65摩爾)異硬脂酸(ユニケマ公司制造，PRISORIN ISAC3505)和37g(0.30摩爾)赤蘚醇(日研化學(株)，赤蘚醇)，以全部加入量的5質量％的量加入二甲苯作為回流溶劑，在180～210℃下，使混合物攪拌反應10小時，冷卻，接著，追加16g(0.16摩爾)琥珀酸酐(新日本理化(株)，リカシツド SA)，在120～230℃下，再使混合物攪拌反應16小時。反應結束后，減壓蒸餾除去作為回流溶劑的二甲苯，使用活性白土進行脫色處理，并利用常規方法進行除臭、蒸餾處理，制得143g的目標產物羥值39的赤蘚醇和異硬脂酸以及琥珀酸的縮聚物。
實施例1～7、比較例1～5棒狀口紅棒狀口紅的制備制備表1所示配方的棒狀口紅，通過感觀評價，對所得各個棒狀口紅評價可用性、化妝膜的光澤、濕潤感。另外，將口紅放置于高溫，評價其形狀保持性。
表1(質量％)

注(1)アエロジルR-976S(日本アエロジル公司制造)注(2)ゴツドボ-ルD11-796C(鈴木油脂工業公司制造)注(3)全氟烷基磷酸酯二乙醇胺鹽5質量％處理注(4)二甲基聚硅氧烷3質量％處理(制造方法)A.在110～120℃下，加熱溶解成分1～13后，添加成分14～21，混合均勻。
B.向工序A制得的混合物添加成分22～25，混合均勻。
C.向工序B制得的混合物添加成分26，加熱，脫泡后，灌入填充至模具中，冷卻成形。
(評價)1.感觀評價針對(a)的可用性(延展性)、(b)的化妝膜的光澤、(c)的濕潤感，通過專業小組20名成員進行使用測試，成員每個人按照下述絕對評價，分成7個等級進行評價，給出評分，通過小組全部成員的評分總和，計算每個試樣的平均值，并按照下述4個等級的評定標準進行評定。
(絕對評價)(評分) (評價)6 非常好5 好4 :較好3 :普通2 :較差1 :差0 非常差(4個等級評價)(評分平均值)(評定)
超過5分 非常好 ◎超過3分、5分以下 良好 ○超過1分、3分以下 較差 △1分以下 差 ×2.形狀保持性從容器抽出口紅，將其在50℃的恒溫槽中橫放1星期，觀測1星期后的狀態，對沒有變化～斷裂的口紅，用◎～×的4個等級進行評價。
(狀態) (評定)沒有變化 ◎稍微彎曲但不用擔心○彎曲 △相當彎曲或者斷裂 ×從表1可以知道，本發明的棒狀口紅的形狀保持性優異，而且涂敷時的可用性、化妝膜的光澤、濕潤感良好。與此相對地，沒有混合作為本發明的構成成分的成分(c)的比較例1中，不能獲得特別是濕潤感和形狀保持性令人滿意的口紅，比較例2中形狀保持性稍微提高，但是，不能獲得其他項目令人滿意的口紅，較大量使用重質流體異鏈烷烴來替代作為本發明的構成成分的成分(c)的比較例3中，不能獲得特別是可用性令人滿意的口紅。另外，使用重質流體異鏈烷烴來替代作為本發明構成成分的成分(c)，并用糊精脂肪酸酯和二氧化硅作為油性凝膠化劑的比較例4中，不能獲得特別是可用性、化妝膜光澤、濕潤感令人滿意的口紅，此外，使用三辛酸甘油酯來替代作為本發明的構成成分的成分(c)的比較例5中，不能獲得特別是化妝膜的光澤、濕潤感令人滿意的口紅。
實施例8糊劑狀口紅
(成分) (質量％)1.12-羥基硬脂酸12.糊精脂肪酸酯 33.二甲基二氯硅烷處理后的煙霧狀二氧化硅 注(1) 14.異硬脂酸鋁 15.赤蘚醇和2-乙基己酸的酯化合物 注(5) 106.重質流體異鏈烷烴 257.二癸酸丙二酯 108.四異硬脂酸二甘油酯 209.紫外線吸收劑(羥苯甲酮) 0.110.抗氧化劑(維他命E) 0.111.蘋果酸二異硬脂酰酯 23.812.顏料5總和 100注(1)アエロジルR-976S(日本アエロジル公司制造)注(5)制備例1制得的酯化合物(制備方法)A.均勻地加熱混合溶解成分1～11后，添加成分12，均勻地混合。
B.填充A工序制得的混合物，制成產品。
本實施例制得的糊劑狀口紅的光滑可用性佳，并且化妝膜的光澤和濕潤感優異，沒有廢液等，形狀保持性良好。
另一方面，使用三辛酸甘油酯來替代成分5的赤蘚醇和2-乙基己酸的酯化合物，得到化妝膜的光澤及濕潤感差的糊劑狀口紅。
實施例9眼影(糊劑狀)(成分) (質量％)1.(山萮酸/二十烷二酸)甘油 2
2.蔗糖脂肪酸酯注(6) 33.有機改性膨潤土 注(7) 24.蘋果酸二異硬脂酰酯105.赤蘚醇和異硬脂酸的酯化合物 注(8) 256.聚丁烯107.赤蘚醇和2-乙基己酸的酯化合物 注(5) 258.液態羊毛酯109.紫外線吸收劑(對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)0.110.抗氧化劑(2，6-二特丁基對甲酚)0.111.三辛酸甘油酯 12.8總和100注(5)制備例1制得的酯化合物注(6)糖蠟S-10E(第一工業制藥公司生產)注(7)ベントン27(NLインダストリ一公司制造)注(8)制備例2制得的酯化合物(制備方法)A.均勻地加熱混合溶解成分1～11。
B.填充工序A制得的混合物，制成產品。
本實施例制得的眼影的光滑可用性佳，并且化妝膜的光澤和濕潤感優異，沒有廢液和分離，形狀保持性良好。
實施例10唇膏(成分) (質量％)1.小燭樹蠟 22.地蠟 53.費托蠟 34.蜂蠟 3
5.巴西棕櫚蠟36.赤蘚醇和異硬脂酸的酯化合物 注(8) 707.凡士林108.紫外線吸收劑(牛油樹油脂) 0.19.抗氧化劑(維他命E) 0.110.異辛酸鯨蠟酯 0.8總和100注(8)制備例2制得的酯化合物(制備方法)A.勻地加熱混合溶解成分1～10。
B.對工序A制得的混合物進行填充成形，制成產品。
本實施例制得的唇膏的光滑可用性佳，并且濕潤感優異，形狀保持性良好。
本發明的油性化妝品能夠獲得光滑具有延展性的可用性，并且化妝膜的光澤、濕潤感優異，形狀保持性良好。
權利要求
1.一種油性化妝品，其特征在于，含有如下成分(a)、(b)以及(c)(a)油性凝膠化劑，(b)油性成分，(c)選自由作為赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物和脂肪酸的反應產物的由下述通式(I)和/或(II)表示的酯化合物、赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物和該酯化合物和多元羧酸的縮聚物、赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物與多元羧酸的縮聚物和脂肪酸的縮聚物、以及赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物和脂肪酸和多元羧酸的縮聚物的1種或2種或2種以上， 式中，R1～R4各自獨立地表示氫原子、脂肪酸殘基或者多元羧酸殘基，R5以及R6各自獨立地表示氫原子、脂肪酸殘基或者多元羧酸殘基，但是，R1～R4不能全部同時表示氫原子，R5以及R6不能兩者同時表示氫原子。
2.根據權利要求1所述的油性化妝品，其中，成分(a)的油性凝膠化劑是選自由石蠟、地蠟、微晶蠟、費托蠟、聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟以及小燭樹蠟組成的群中的1種或2種或2種以上。
3.根據權利要求1所述的油性化妝品，其中，成分(a)的油性凝膠化劑是選自由12-羥基硬脂酸、糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、金屬皂、硅酸酐、(山崳酸/二十烷二酸)甘油以及有機改性粘土礦組成的群中的1種或2種或2種以上。
4.根據權利要求1所述的油性化妝品，其中，成分(b)的油性成分是選自由烴類、油脂類、蠟類、固化油類、酯油類、脂肪酸類、高級醇類、硅油類、氟類油類、羊毛脂衍生物類組成的群中的1種或2種或2種以上。
5.根據權利要求1所述的油性化妝品，其中，表示成分(c)的通式(I)以及(II)中的脂肪酸殘基是由碳原子數5～28的直鏈或支鏈的脂肪酸衍生的。
6.根據權利要求5所述的油性化妝品，其中，表示成分(c)的通式(I)以及(II)中的脂肪酸殘基是由支鏈的脂肪酸衍生的。
7.根據權利要求6所述的油性化妝品，其中，表示成分(c)的通式(I)以及(II)中的脂肪酸殘基是由碳原子數8～18的支鏈飽和脂肪酸衍生的。
8.根據權利要求1所述的油性化妝品，其中，多元羧酸是碳原子2～10的二元羧酸。
9.根據權利要求1所述的油性化妝品，其中，通式(I)中的R1～R4的至少一個是氫原子。
10.根據權利要求1或2所述的油性化妝品，其中，通式(II)中的R5以及R6的任意一個是氫原子。
11.根據權利要求1所述的油性化妝品，其中，成分(c)是(a)由通式(I)和/或(II)表示的酯化合物或者(b)赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物和脂肪酸和多元羧酸的縮聚物。
12.根據權利要求1所述的油性化妝品，其中，成分(c)是(a)由通式(I)和/或(II)表示的酯化合物以及(b)赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物和脂肪酸和多元羧酸的縮聚物的混合物。
13.根據權利要求1所述的油性化妝品，成分(c)是由通式(I-1)和/或(II-1)表示的酯化合物的混合物， 式中，R1’～R4’各自獨立地表示氫原子或異辛酸殘基，R5’以及R6’各自獨立地表示氫原子或異辛酸殘基，但是，R1’～R4’不能全部同時表示氫原子，R5’以及R6’不能兩者同時表示氫原子。
14.根據權利要求1所述的油性化妝品，其中，成分(c)是通過對1當量的赤蘚醇和1.5～3.5當量的脂肪酸、多元羧酸或者它們的混合物進行酯化和/或脫水縮合反應而制得的。
15.根據權利要求1～14的任一項所述的油性化妝品，其中，成分(c)的羥值(OHV)是10～150。
16.根據權利要求15所述的油性化妝品，其中，成分(c)的羥值(OHV)是30～110。
17.根據權利要求1～16的任一項所述的油性化妝品，其中，含有0.5～30質量％的成分(a)、1～95質量％的成分(b)、1～90質量％的成分(c)。
18.根據權利要求17所述的油性化妝品，其中，含有1～20質量％的成分(a)、3～70質量％的成分(b)、5～70質量％的成分(c)。
全文摘要
本發明涉及一種油性化妝品，其含有成分(a)油性凝膠化劑、成分(b)油性成分、成分(c)選自由作為赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物和脂肪酸的反應產物的由下述通式(I)和/或(II)表示的酯化合物、赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物和該酯化合物和多元羧酸的縮聚物、赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物與多元羧酸的縮聚物和脂肪酸的縮聚物、以及赤蘚醇和/或赤蘚醇縮合物和脂肪酸和多元羧酸的縮聚物組成的群中的1種或2種或2種以上。式中，R
文檔編號A61Q1/06GK1787798SQ200480012939
公開日2006年6月14日 申請日期2004年5月13日 優先權日2003年5月13日
發明者后藤直樹, 江原多朗, 森隆浩 申請人:日清奧利友集團株式會社