洗衣用洗滌劑的可溶解單位劑量的制作方法

專利名稱：洗衣用洗滌劑的可溶解單位劑量的制作方法
技術領域：
本發明涉及用于織物洗滌的改進產品和方法。
洗滌可能是一種雜務。人們不僅需要量出適量的洗滌劑，而且其總是用光，人們必須從商店買回一箱新的洗滌劑。在典型的歐洲洗滌條件下，在約8到15升水中，洗衣用產品的常用劑量為7g/l，取決于設備和加載量。洗滌劑片的采用已經在一定程度上避免了計量的困難，特別是表面活性劑的超劑量和后續浪費等問題。
片劑僅是輸送家庭洗衣用洗滌劑組合物的“單位劑量”裝置的一種形式，并且已知多年。這種類型的早期產品包括在洗滌中打開的香料袋。這些產品具有必須在洗滌結束時回收香料袋的缺點。近年來，片劑和水溶性香料袋已經提供了用于輸送洗滌劑的裝置，而無須回收某種組件。
一些洗衣用片劑形式使用各種與水接觸時溶脹或者迅速溶解的崩解劑材料。同樣已知的是由松散燒結的材料形成片劑，然后用二羧酸基材料涂布該片劑，以提供一定結構完整性。對于經由滾筒輸送的片劑(與抽屜分配相比)，已知使用一種網狀袋來防止片劑停留在一個位置并防止延長片劑與洗滌的織物之間的接觸。
當存在崩解劑材料時，這些崩解劑使片劑的重量增加。這樣的結果是，與粉末相比，對于相同的洗滌數量，片劑在銷售點處幾乎沒有使箱重減少。對于片劑和常規粉末，實際上箱中重量的少于三分之一為洗滌劑。常規洗衣用粉末實現的洗滌劑活性的最大值為30wt％，并且需要針對表面活性劑的固體載體(通常為助洗劑)。
WO 01/36290 A1公開一種注射成型的硬質水溶性容納物，其可以由羥丙基甲基纖維素制成，并且包含織物護理、表面護理或洗碟組合物。各種優點是針對注射成型工藝而言的。這種容納物的一種問題是使用普通注射成型技術，該容納物或膠囊的壁厚將過厚，以致使其不能足夠快速的溶解以用于機洗工藝中。聲稱注射成型的自持硬質容器的厚度優選為500到1000微米。本領域技術人員認識到不能有效地制造厚度在約0.3mm以下的大型注射成型部件。WO 01/36290 A1中的實施例使用0.8mm的壁厚，并且通常在約30到40分鐘內釋放其內容物。
DE 199 31 399 A1及其同族CA 2313587也公開一種充滿洗滌劑的膠囊。該膠囊被制成具有小孔，以使洗滌介質可以進入并通過與膠囊內容物反應促進膠囊瓦解。并不設想形成膠囊的材料可溶于水。具有這種小孔的膠囊的一個問題是其使潮濕蒸氣可以進入膠囊，并因此對填充后的膠囊的儲存穩定性具有消極影響。
有利的是減少洗衣用產品每次洗滌的重量/劑量，同時保持單位劑量形式的便利性。對此的一種方法會是從配方中除去崩解劑材料和助洗劑(builder)。這一點已經證明是困難的，因為洗滌劑經常是粘稠的材料并且處于可以“壓縮結塊”形成緩慢溶解物質的高活性形式。它們還具有吸水并與其它成分反應的傾向。
我們已經確定使用一種耐鈣性表面活性劑并在相對硬質和防潮殼內以基本沒有助洗劑的單位劑量形式提供這種表面活性劑是有利的。這種配方的優點是其占據更小的物理空間而且給環境造成的化學負擔更少。在洗滌劑組合物中使用耐鈣性表面活性劑能夠從組合物中除去一些或所有助洗劑，這在理論上能夠使組合物具有至少45wt％的表面活性劑水平，而不顯著損害洗滌性能。使用硬質膠囊之前，問題是防止這種組合物成為壓縮結塊。WO 01/36290 A1中所述使用的硬質膠囊類型導致溶解時間對于洗衣用工藝是不適合地冗長。這一點是由于它們的厚壁。
因此，本發明提供一種洗衣用洗滌劑的可溶解單位劑量，包括薄硬質膠囊，和在所述膠囊內包括至少45wt％表面活性劑的洗滌劑組合物，該膠囊在20到25℃下溶于軟化水，足以產生對于包括膠囊和洗滌劑組合物的總可溶解單位劑量而言，T90值少于350s，優選少于300s以及最優選少于180s，或者基本上與洗滌劑組合物單獨得到的T90值相同。
該膠囊應足夠薄以在所需速率下溶解，并且足夠厚以防止內容物過度壓縮以及隨之而來的壓縮結塊的可能性。
膠囊的內容物優選為粉末形式。使用精細粉末避免了膠囊中的內容物凝膠化的問題，以得到較低的T90值。
膠囊通過在插腳(pin)上涂布方便地制造。這是一種生產所需薄壁厚的膠囊的劃算方法。優選方法為浸涂。另外，可以使用靜電插腳涂布法。可以使用現有技術的注射成型法，條件是使用具有足夠高熔體流動指數的膠囊材料以得到所需薄壁。使用常規注射成型設備將產生較厚壁，或者非常緩慢并且不經濟的生產時間。與注射成型法相比，插腳浸涂同樣更加經濟并且適合于這一目的，因為插腳浸涂通過使用膠囊材料的溶液完成，其使膠囊的后續溶解性得到保證。
選擇膠囊的形狀以使膠囊及其內容物的總重量最小化。因此，能夠使膠囊的填充多于80體積％的形狀是優選的(即缺量少于20％)；90％的填充是更加優選的。傳統的藥用兩部分膠囊形狀滿足這一功能，特別是如果其按比例增大用于可能需要的較大尺寸。當使用大膠囊時，壁厚不以與總尺寸相同的程度按比例增大。
硬質膠囊相對于柔性袋或軟膠囊的優點包括(a)粉末內容物的溶解速率和自由流動性外觀不受儲存期間的壓縮(壓縮結塊)損害。
(b)粉末內容物可以填充到最大容積的更高比率。
此外，與一旦糖衣開裂或者以其它方式受損就傾向于更易粉碎的糖衣片劑相比，膠囊更加穩固。在任何情況下，形成片劑所需的壓縮實際上是本發明設法避免的壓縮結塊。
本發明的另一方面涉及一種洗滌服裝的方法，包括將至少兩個每個均包含洗滌劑組合物的薄硬質膠囊引入洗衣機的步驟。
優選，每個膠囊包含至少一克表面活性劑。更優選，每個單位劑量提供至少5克表面活性劑，更優選提供7克表面活性劑。
本說明書中，術語單位劑量表示對于一半洗滌量而言充足的洗滌劑組合物，優選2到5個，更優選2到3個膠囊量的洗滌劑配方提供一個洗滌量所需的洗衣用洗滌劑數量。
體系膠囊及其內容物的溶解性優選使得在25℃下攪拌的軟化水中，在少于350秒，優選少于250秒，最優選少于180秒內，填充的膠囊溶解并將內容物輸送達到最終溶解的電解質的90％水平。這種較短的時間與洗滌劑組合物將自身溶解并需要膠囊壁快速瓦解的時間近似。這一點通過使用本發明的薄壁膠囊得到促進。
可以認為膠囊至少半透明以使得透過膠囊壁可以看到顆粒對于美觀性原因是有益的。但是，我們已經確定對于優選的洗滌劑組合物，即那些具有結塊或具有糊狀形式傾向的高活性組合物，膠囊應是不透明的。這樣掩飾了內容物可能使人不愉快的外觀，并消除了在洗滌劑組合物中使用不必要的色料和其它化學品的必要。此外，這樣意味著可以做出對粉末外觀或流動性有影響的配方或原料變化，而無須擔心對產品外觀造成影響。其還使得膠囊可以容易和清楚地進行套印，對其加以標識。這種印刷特性對于保證膠囊不會意外地與藥用產品等發生混淆是尤其重要的。該膠囊還可以被著色。
膠囊膠囊的硬度使得當清空時，其在重力下可以自持。在藥用領域中，這種膠囊簡單地已知為“硬質膠囊”。這種膠囊的參數和制造細節可以在1987年由K Ridgway，Pub.編著的“Hard Capsules-Developmentand Technology”，The Pharmaceutical Press，London中找到。詳細資料可以在由 Brian Jones & Fridrun Podczeck(BaloghInternational，2004年)編著的“Pharmaceutical Capsules”第二版(第一版題目為“Hard Capsules”)中找到。通過使用所謂的“硬質膠囊”，可以以固態仍可用形式包封高活性洗滌劑組合物。膠囊的硬度減少并有利地基本防止洗滌劑組合物“壓縮結塊”，特別是如果其以粉末形式提供并具有相對高含量的表面活性劑。
制造這種膠囊的優選材料為纖維素醚，例如羥丙基甲基纖維素(HPMC)或具有類似或更好溶解性的其它聚合物。現已發現明膠具有不能令人滿意的溶解曲線，因為其在低于40℃的溫度下不能充分溶解。較低的洗滌溫度已經在許多市場中是普遍現象，并且在其它市場上日益優選，因為這樣對能量消耗的影響以及對氣候變化的影響減少。適合的膠囊可以由淀粉或其它適合的材料，包括HPMC，制造，例如由Shionogi Qualicaps制造的Quali-V或由Capsugel制造的VcapsTM。將明膠與其它材料組合的膠囊，例如由Shionogi制造的PEG明膠膠囊可以具有所需更快的溶解時間。
HPMC是優選的，因為其有利的很大程度上與溫度無關的溶解性，以及主要隨著所用HPMC的壁厚和類型而變的低殘留物。
二片式硬質膠囊是特別優選的這些可以以更小的尺寸廣泛應用于從供應商到藥用工業。這些已知的硬質膠囊是用于本發明目的的有效防潮隔離物。它們在藥用領域已知為“二片式硬質膠囊”。如在膠囊領域已知的，二片式膠囊可以在填充并關閉到“鎖定”位置之后，通過使用合適結合方法加以密封。可選地或另外地，膠囊可以涂有進一步減少潮氣進入和/或改變溶解和釋放性能的材料。
理想的膠囊體積為10到30ml，膠囊壁厚度為50到150微米。膠囊溶解是壁厚的函數，并且具有較厚壁的膠囊溶解得更慢。
已經對于以下表1中所示尺寸范圍內的膠囊進行測試。生產較大的膠囊尺寸用于獸醫應用。
表1-膠囊尺寸
隨著膠囊體積增大，每劑量洗滌劑組合物的膠囊材料含量減少。但是，本發明的一個重要部分在于認識到通過將膠囊壁厚減少到接近解決壓縮結塊問題的最小限度，同樣得到更大的重量有效性。解決這一問題的證明是膠囊及其洗滌劑組合物內容物的組合的低T90值。
例如，體積為10ml的如表1所示的尺寸11的膠囊可以包含大約7g LAS顆粒。然后，膠囊殼體的近似分數重量顯示為以下表2中的壁厚的函數。清楚地顯示殼體壁厚是重量有效性中的重要參數。如果使用高活性顆粒，那么重量在配方中減輕高達30％。因此膠囊重量應少于通過從組合物中除去助洗劑和其它化學品而減輕的重量，其意味著對于表2中的膠囊尺寸，使用少于0.3mm的膠囊壁厚。
表2
洗滌劑組合物膠囊的內容物優選為顆粒形式。如將在以下進一步細節中描述的，顆粒狀“HAG”(高活性顆粒)可以由各種方法制造。這些顆粒的粒度可以從粉末狀形式(通常為0.1到0.2mm直徑)到更加珠狀形式(通常超過10mm直徑)變化。優選，本發明的膠囊包含在任何給定平面具有0.1-0.2mm平均直徑的顆粒即這些可以為球形或者以片劑、鈕狀物、籌碼、球狀體、針狀體、薄片或藥丸形式成型。也可以使用糊狀物、凝膠、液體、片劑和其它產品形式，但是優選基本球狀顆粒，并且最優選粉末。
優選，表面活性劑為耐鈣性表面活性劑(該術語用來包括表面活性劑的耐鈣性共混物，部分包括至少一種不耐鈣性表面活性劑)。
耐鈣性表面活性劑是就其有效性而言無須存在助洗劑的那些表面活性劑。“耐鈣性”的測試方法如下在包含足夠鈣離子以產生40(4×10-3摩爾Ca2+)的French硬度的水中，以0.7g/l的濃度制備所述表面活性劑共混物。根據需要添加其它電解質，例如氯化鈉、硫酸鈉、氫氧化鈉，將離子強度調整到0.05M以及將pH調整到10。在制備樣品之后15分鐘測量試樣對540nm至4mm波長的光線的吸收量。進行10次測量并計算平均值。得到少于0.08值的試樣被認為是耐鈣性的。
高活性顆粒(HAG)的一個已知問題是極高的表面活性劑含量引起顆粒，特別是在壓力下，粘在一起的傾向。這種現象通常稱為壓縮結塊。各種測試用于預測粉末易于壓縮結塊的程度。我們相信所謂的“無限制壓縮測試”或UCT是一種對于本發明問題程度的良好指示物。該測試描述如下無限制壓縮測試(UCT)在該測試中，將新生產的粉末壓縮成壓緊物，并測量使該壓緊物破裂所需的力。將粉末填充進入機筒中并使表面水平。將50g塑料圓盤放置在粉末頂部上，將10kg加重柱塞緩慢放置在圓盤頂部上，并使其保持就位2分鐘。然后除去砝碼和柱塞，并從粉末小心地除去機筒，保留在其頂部具有50g塑料圓盤的獨立的粉末柱體。如果壓緊物未破壞，將第二個50g塑料圓盤放置在第一個圓盤頂部，并保留大約十秒。然后如果壓緊物仍然未破壞，將向塑料圓盤增加100g圓盤，并保留十秒。然后以10秒間隔，250g增量增強負重，直到壓緊物崩潰。記錄引起崩潰所需的總重量(w)。
粉末的內聚性如下按重量(w)分類w＜1000g良好流動1000g＜w＜2000g適度流動。
2000g＜w＜5000g有內聚力。
5000g＜w非常有內聚力。
對比實施例A和B如果膠囊不夠硬質，為顯示洗滌劑組合物類型對壓縮結塊問題的重要性，我們進行以下測試對于對比實施例A而言，由柔性水溶性聚合物薄膜制造的香料袋，充滿包含50％高活性LAS鈉顆粒(包含65％表面活性劑的顆粒)和50％電解質的配方。因此，該組合物具有比本發明中所需的45％低的表面活性劑含量。將這些膠囊裝進密封的玻璃瓶中。后者均包含一種在100g重量下包裝的膠囊。在37℃儲存1周之后，取出膠囊并通過從軟膠囊取出粉末以及檢驗粉末流動，來評價壓縮結塊。發現所有的膠囊具有形成的固態團塊，而沒有顯著量的自由流動性粉末。進一步儲存1周產生具有單個大軟塊的香料袋。
對于對比實施例B而言，相同類型的香料袋容納常規噴涂干燥的STPP基礎粉末(base powder)(％AD＝16.5％)，并且重復進行儲存測試。發現即使在75天儲存之后，該粉末相對于壓縮結塊也是穩定的。
UCT值通常使用無限制壓縮測試(UCT)作為壓縮結塊和粉末流動的指示。對于儲存過程中(即包裝之后但使用之前)的壓縮結塊，產品經受的環境溫度不受控制并且可以高達35℃。因此，用于預測壓縮結塊的相關UCT是在35℃下測量的值。35℃的UCT值的實例在表3中給出。
表3
該表中的數據說明與含有高(＞45％或者甚至＞65％)表面活性劑含量的粉末相關的較高UCT值。因此，這種粉末由于其壓縮結塊傾向而不能用于常規盒子中或非硬質香料袋中。令人驚訝地，我們現已發現通過使用薄壁膠囊，我們可以儲存并使用這種粉末，以及其易于壓縮結塊的問題得到充分克服。這一問題特別與具有低水平助洗劑和/或填料以及高水平表面活性劑的洗滌劑組合物相關。
表面活性劑許多合適的洗滌活性化合物是可用的并充分記載在文獻中，例如，在“Surface-Active Agents and Detergents”，I和II卷，Schwartz，Perry和Berch。
優選的表面活性劑為烷基醚硫酸鹽、和烷氧基化烷基非離子表面活性劑與烷基磺酸鹽或與烷基醚硫酸鹽的共混物。
優選的烷基醚硫酸鹽為C8-C18烷基并具有2到10摩爾的乙氧基化。特別優選的材料為每分子具有平均三個乙氧基化單元的月桂基醚硫酸鹽。
優選的烷基磺酸鹽為烷基苯磺酸鹽，特別是烷基鏈長度為C8-C15的直鏈烷基苯磺酸鹽。
反離子通常為鈉，但是可以使用其它反離子，例如鉀、鎂、鈣、TEA或銨。適合的陰離子表面活性劑材料可在市場以“Genapol”TM系列的形式從Clariant商購。
可以使用的非離子表面活性劑包括伯醇和仲醇乙氧基化物，特別是每摩爾醇用平均1到50摩爾環氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，以及更加特別是每摩爾醇用平均10到40摩爾環氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯脂族醇和仲脂族醇。
適合的表面活性劑和共混物的實例在以下表4中給出。如上所述，在這些耐鈣性組合中找到的一些表面活性劑在分離狀態下可以是不耐鈣的。這一點據信部分是由于形成混合的膠束。例如，LAS、PAS、SAS、皂和FAES當在分離狀態下時可能不是耐鈣性的，但是當與適當水平的其它表面活性劑種類混合時，可以形成整體耐鈣性混合物。
表4
LAS＝具有C9-14烷基鏈分布并且少于25％的2-苯基異構體的直鏈烷基苯磺酸的鈉鹽。
非離子7EO＝每分子具有平均7個乙氧基化物單元的C11-14線性烷基鏈。
非離子30EO＝每分子具有平均30個乙氧基化物單元的C13-15線性烷基鏈。
APG烷基多葡糖甙，具有C9-C10的烷基鏈長度以及每分子平均1.7個葡糖單元。
特別優選的表面活性劑組合為比率小于或等于90/10的LAS/NI-30EO；比率小于或等于60/40的LAS/NI 7EO；比率小于或等于90/10的LAS/SLES(3EO)如上所述膠囊內洗滌劑組合物中的表面活性劑水平為至少45wt％。表面活性劑的水平通常超過50wt％，以及可以高達90wt％或甚至95wt％。優選的表面活性劑水平為50到80wt％。
助洗劑當存在助洗劑時，膠囊內的洗滌劑組合物可以適當包含少于20wt％，優選少于10wt％。
洗滌劑組合物可以晶態鋁硅酸鹽，優選堿金屬鋁硅酸鹽，更優選鋁硅酸鈉，作為助洗劑。這種助洗劑通常以少于20wt％的水平存在。鋁硅酸鹽為具有以下通式的材料0.8-1.5 M2O.Al2O3.0.8-6 SiO2其中M為一價陽離子，優選為鈉。這些材料包含一些結合水，并且需要具有至少50mg CaO/g的鈣離子交換能力。優選的鋁硅酸鈉在以上結構式中包含1.5-3.5個SiO2單元。它們可以通過硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應輕易制備，如文獻中詳細描述的。表面活性劑對鋁硅酸鹽(當存在時)的比率優選大于2∶1，更優選大于3∶1。
可選地或另外地，對于鋁硅酸鹽助洗劑，可以使用磷酸鹽助洗劑。本發明組合物中典型的磷酸鹽水平低于膠囊內包含的洗滌劑組合物的5wt％。表面活性劑對磷酸鹽的比率優選大于5∶1，更優選大于10∶1。
高活性顆粒的制備制造高活性顆粒的優選方法為使用例如WO9606917中公開的方法來使用所謂VRVTM閃蒸干燥器。另外，可以使用刮板式薄膜蒸發器(例如在1998年5月的Ballestra Supplier Literature中詳述的BallestraS.p.a.，米蘭，意大利的“DryexTM”活性物質干燥裝置)生產高活性顆粒。可以使用所謂的“冷卻轉筒”和噴霧干燥法。這種高活性顆粒的制備在洗滌劑工業中是已知的，但是由于其粘性和結塊性，它們僅以低水平結合到產品中。
其它組分本發明的組合物可以包含污垢剝離聚合物，例如聚環氧乙烷和對苯二酸酯的嵌段共聚物。
其它任選成分包括電解質(例如氯化鈉)，緩沖劑(例如硅酸鈉、碳酸鈉)，優選每種范圍為0.01到20wt％，以及芳香劑(優選0.1到5wt％)。
進一步任選的成分包括非水溶劑、乳化劑、芳香劑載體、熒光劑、色料、水溶助長劑、消泡劑、酶、光學增白劑和遮光劑。
適合的漂白劑包括過氧態氧(peroxygen)漂白劑。無機過氧態氧漂白劑，例如過硼酸鹽和過碳酸鹽優選與漂白劑活化劑相結合。當存在無機過氧態氧漂白劑時，壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化劑是代表性的和優選的。可以使用催化漂白劑體系。
適合的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶、過氧化物酶及其混合物。
此外，組合物可以包含防灰劑、防縮劑、防皺劑、防斑劑、殺菌劑、殺真菌劑、抗氧化劑、UV吸收劑(防曬劑)、重金屬螯合劑、除氯劑、固色劑、防腐劑、包膜賦予劑、抗靜電劑和助熨劑中的一種或多種。任選組分的清單并非窮舉。
在本發明的特殊實施方案中，在硬質膠囊內的分離顆粒/膠囊/腔室中存在不相容的材料(例如某些漂白劑和某些芳香劑)。膠囊壁材料中可以存在少量功能成分。
為了可以進一步和更好地了解本發明，以下將參考下列非限制性實施例加以描述。
實施例實施例1-7表面活性劑組合物以下表5提供用于本發明實施方案的配方。
表5
LAS顆粒由WO9606917中所述方法制造并含有65％的LAS。非離子30EO為LutensolTMAO30。SLES-3EO為Steol(R)BES 70，購自Stepan的干燥的70％SLES糊。
實施例8-膠囊溶解測試手工將以上實施例1-7中所示組合物的并由WO9606917中所述方法制造的LAS顆粒填進不同尺寸的由羥基丙基甲基纖維素制造的硬質膠囊。使用如下T90方法測試這些膠囊的溶解性。
將1升燒杯裝滿20-25℃的500ml軟化水，并用調節到產生約4cm旋渦的磁力攪拌器進行攪拌。單個HPMC膠襲用于每次測試。膠囊自由漂浮，旋渦有助于確保它們與水充分接觸。在洗衣步驟中，膠囊將在洗滌和衣物存在的作用下浸沒在水中。
這些體系的溶解通過測量溶液傳導率加以監測。‘T90′值為達到最終傳導率值的90％所需的時間。在所有情況下，使用游標卡尺測量所述尺寸的多個膠囊的壁厚。平均T90結果示于表6。
表6
因為當壁較薄時膠囊將溶解得更快，所以為了本說明書的目的，通常應當將最小壁厚作為壁厚。
實施例9制備膠囊手工將實施例1-7的組合物填進由羥丙基甲基纖維素或明膠制造的硬質膠囊。測試這些膠囊的溶解性。
膠囊為商用膠囊，即·速溶HPMC(羥基丙基甲基纖維素)編號Quali V-op白，纖維素膠囊尺寸0，來自Shionogi。
·緩溶明膠膠囊-尺寸00，尺寸000(70sf)和尺寸5(43cs)-Blue504，來自CapsugelTM。
使用以上所述T90法測量得到的產品的溶解特性。
單個HPMC膠囊用于每個測試，含有0.5g共混物1-7的每一種。對于明膠膠囊，要求若干膠囊容納目標物0.5g，即尺寸00-將0.5g加入兩個膠囊尺寸000-將0.5g加入一個膠囊尺寸5-將0.5g加入五個膠囊
HPMC和明膠膠囊中組合物1-7的T90結果示于表7。數值1-7表示表5中所述組合物。僅HPMC單位劑量膠囊是本發明的實施方案，這是因為對于HPMC膠囊，實現了在少于350秒內溶解，而對于對比性的明膠膠囊而言，溶解時間過長。
表7
實施例10-20表面活性劑的耐鈣性表8中示出實施例10-20。表中說明的表面活性劑共混物在包含足夠鈣離子以產生French硬度40的水中以0. g/l的濃度制備。根據需要添加其它電解質，例如氯化鈉、硫酸鈉、氫氧化鈉，以將離子強度調整到0.5M以及將pH調整到10。在制備樣品之后15分鐘測量試樣對540nm至4mm波長的光線的吸收。進行10次測量并計算平均值。得到少于0.08值的試樣被認為是耐鈣性的。
表8
LAS＝具有C9-14烷基鏈分布并且少于25％的2-苯基異構體的直鏈烷基苯磺酸的鈉鹽。
非離子7EO＝每分子具有平均7個乙氧基化物單元的C11-14線性烷基鏈。可以商購，如NeodolTM25-7，由Shell(SurfachemTM)提供。
非離子30EO＝每分子具有平均30個乙氧基化物單元的C13-15線性烷基鏈。可以商購如LutensolTMAO30，由BASF提供。
APG＝烷基多葡糖甙，具有C9-C10的烷基鏈長度以及每分子平均1.7個葡糖單元。可以商購如GlucoponTM224DK，Cognis。
由這些結果可見，盡管LAS在處于分離狀態時為不耐鈣性表面活性劑，但是可以與其它表面活性劑以混合物形式變為耐鈣性的。
實施例21成分穩定化為了通過將成分分別包裝進膠囊來研究它們的可能穩定化，我們使用過碳酸鈉。我們發現膠囊保護漂白劑避免由于在潮濕氣氛中與基礎粉接觸而發生分解。
特別地，對于在75％RH和環境溫度下儲存6周的過碳酸鈉漂白劑試樣，我們測定，盡管如果其與基礎粉直接接觸那么僅7％的漂白劑被保留下來，但是包含在小膠囊中并由于其膠囊壁而與基礎粉隔開的漂白劑使漂白劑活性的損失減少到85％的漂白劑得以保留的程度。
實施例22-防止壓縮結塊參考以上對比例A和B，在28℃和37℃以及70％RH下在尺寸07HPMC硬質膠囊中單獨儲存的相同LAS顆粒僅變得松散結塊，很容易從膠囊中流出。
權利要求
1.一種洗衣用洗滌劑的可溶解單位劑量，包括a)薄壁硬質膠囊，壁厚為0.07到0.3mm，和b)在所述薄壁硬質膠囊中的洗滌劑組合物，包括構成至少45wt％的洗滌劑組合物的至少1g表面活性劑，其中膠囊和洗滌劑組合物的溶解性使得其在25℃的攪拌軟化水中，在少于350秒內達到最終溶解的電解質的90％的水平。
2.根據權利要求1的可溶解單位劑量，其中硬質膠囊壁厚為0.08到0.2mm。
3.根據權利要求1或權利要求2的可溶解單位劑量，當加入到水中時其漂浮。
4.根據任一項在前權利要求的可溶解單位劑量，其中洗滌劑組合物在35℃下具有在此定義的大于1000g的無限制壓縮測試值。
5.根據任一項在前權利要求的可溶解單位劑量，其中膠囊由羥基-丙基甲基纖維素形成。
6.根據任一項在前權利要求的可溶解單位劑量，其中膠囊的內容物是顆粒形式。
7.根據權利要求6的可溶解單位劑量，其中顆粒具有0.1到2mm的平均直徑。
8.根據任一項在前權利要求的可溶解單位劑量，其中表面活性劑為在此定義的耐鈣性表面活性劑。
9.可溶解單位劑量，其中膠囊中的頂部空間少于20％，優選少于10％。
10.可溶解單位劑量，其中洗滌劑組合物的堆積密度大于500，優選大于700，甚至大于900g/l。
11.可溶解單位劑量，其中膠囊的重量構成少于20％的單位劑量的總重量，優選少于15％。
12.根據任一項在前權利要求的可溶解單位劑量，其中膠囊是不透明的。
13.根據任一項在前權利要求的可溶解單位劑量，其中膠囊是著色的。
14.根據權利要求12或權利要求13的可溶解單位劑量，其中膠囊的外表面被印刷。
15.根據任一項在前權利要求的可溶解單位劑量，其中膠囊提供防潮隔層。
16.根據權利要求13的可溶解單位劑量，其中膠囊用帶子密封，并提供對水蒸汽穿透的有效阻隔。
17.根據任一項在前權利要求的可溶解單位劑量，其中一部分洗滌劑組合物容納在主膠囊內的較小膠囊中，較小膠囊優選用帶子密封。
18.根據權利要求17的可溶解單位劑量，其中較小膠囊容納漂白劑。
19.根據權利要求18的可溶解單位劑量，其中較小膠囊被涂布。
20.一種洗滌衣物的方法，包括將至少兩個薄壁硬質膠囊引入洗衣機的步驟，每個膠囊含有包含多于45wt％表面活性劑的洗滌劑組合物，每個膠囊中的表面活性劑重量至少為1g。
21.根據權利要求18的方法，其中填充的膠囊最初浮在水上，并經由分配抽屜引入洗衣機，從分配抽屜處它們受到水流沖洗。
22.根據權利要求18或19的方法，其中膠囊及其內容物的T90值少于350秒。
23.根據權利要求20的方法，其中T90值少于250秒。
24.根據權利要求20的方法，其中T90值少于180秒。
全文摘要
洗衣用洗滌劑的可溶解單位劑量，包括a)壁厚為0.07到0.3mm的薄壁硬質膠囊，b)在該薄壁硬質膠囊內，洗滌劑組合物包括至少1g表面活性劑，其構成洗滌劑組合物的至少45wt％。其中膠囊和洗滌劑組合物的溶解性使得其在25℃下，在少于350秒內，在攪拌的軟化水中達到最終溶解的電解質的90％的水平。通過選擇具有這種壁厚的膠囊，溶解性得到保證，同時使內容物的壓縮結塊受到抑制以在整個溶解時間期間達到最小。
文檔編號C11D17/04GK101014693SQ200580029901
公開日2007年8月8日 申請日期2005年6月14日 優先權日2004年7月6日
發明者S·G·巴恩維爾, P·查德維克, J·G·錢伯斯, P·格拉哈姆, P·R·穆爾, D·C·索利 申請人:荷蘭聯合利華有限公司