專利名稱：洗衣處理組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及含有染料的洗衣處理組合物。
背景技術：
活性染料為具有一種或多種能與合適的底物(通常是棉或其它纖維素纖維)形成共價鍵的官能團的著色的化合物。活性染料的常見活性基團為一氯三嗪基、一氟三嗪基和2-磺基氧基乙基磺酰基。活性染料的常見生色團為偶氮、蒽醌、酞菁、甲 和三苯二嗪(triphendioaxazine)。
活性染料含有能夠與紡織纖維中存在的-OH、-SH和-NH2基團發生加成或取代反應的具體官能團。這些具體官能團性質的結果是活性染料可引起呼吸道和皮膚的刺激/致敏。也有證據說明它們引起接觸性皮炎、變應性結膜炎、鼻炎、職業性哮喘和其它變態反應。
發明概述我們已經發現水解活性染料可用于對紡織品賦予明暗度同時與活性染料相比降低呼吸道和皮膚刺激/致敏的危險。
在水和高pH值下活性染料的活性基團被水解。我們發現水解的活性染料在正常的洗滌條件下也對棉是直接的。
一方面本發明提供了含有0.0001至0.1％重量的水解活性染料和2至60％重量的表面活性劑的洗衣處理組合物。
另一方面本發明提供了處理紡織品的方法，該方法包括以下步驟(i)用水解活性染料的水溶液處理紡織品，該水溶液包含10ppb至1ppm的水解活性染料和0.2g/L至3g/L的表面活性劑；和(ii)漂洗和干燥紡織品。最優選水解活性染料的濃度為100ppb至500ppb。本發明也延伸到方法中所用的水溶液。
本文所用的“單位劑量”為用于洗滌、調理或必要處理步驟類型的洗衣處理組合物的具體量。單位劑量可為確定體積的粉末、顆粒或片劑或單位劑量洗滌劑液體的形式。
發明詳述可認為活性染料由連接到錨部分的生色團組成，生色團可直接連接到錨或借助橋聯基團。生色團用于提供顏色，錨用于結合到紡織品底物。
活性染料優于直接染料的顯著優點為它們的化學結構較簡單，它們的吸收帶較窄，染色/明暗度較明亮；Industrial Dyes(工業染料)，K.Hunger ed.Wiley-VCH 2003 ISBN 3-527-30426-6。然而，哺乳動物接觸活性染料導致呼吸道和/或皮膚的刺激和/或致敏。另外，由于沉積效率低，洗滌條件對染料的沉積不理想。
關于減少刺激和/或致敏作用，優選各活性染料的每個單獨的錨基團水解以致染料錨基團的最活性的基團水解。關于這一點，術語水解活性染料包括完全和部分水解的活性染料。
活性染料可含有多于一個錨。如果染料含有多于一個錨，那么每個引起刺激和/或致敏的錨需要水解到上述程度。
用于本發明的染料包含共價鍵合的生色團和錨并可用以下方式表示生色團-錨。生色團和錨之間的連接優選通過-NH-CO-、-NH-、NHCO-CH2CH2-、-NH-CO-或-N＝N-提供。
優選的是當“單位劑量”的洗衣處理組合物溶解到水中時，得到的含水洗衣處理組合物的離子強度為0.001至0.5，更優選0.02至0.2。
優選地，水解活性染料含有共價鍵合于錨基團的生色團部分，錨基團結合至棉，錨基團選自雜芳環，優選包含氮雜原子，含有至少一個共價鍵合于雜芳環的-OH取代基，和 錨基團優選具有以下形式 其中n為1-3；x選自-Cl、-F、NHR、季銨基、-OR和-OH；R選自芳基、芐基、C1-C6-烷基；其中至少一個X為-OH。R優選選自萘基、苯基和-CH3。最優選錨基團選自 優選生色團選自偶氮、蒽醌、酞菁、甲 和三苯二嗪。
優選生色團通過橋連接至水解的錨，所述橋選自-NH-CO-、-NH-、NHCO-CH2CH2-、-NH-CO-和-N＝N-。
最優選的水解活性染料為水解活性紅2、水解活性藍4、水解活性黑5和水解活性藍19。
平衡載體和添加劑成分除水解活性染料外，洗衣處理組合物包含平衡載體和添加劑成分至100％重量組合物。
例如，這些可為表面活性劑、增效助劑、發泡劑、消泡劑、溶劑、熒光劑、漂白劑和酶。這些組分的使用和量使得組合物起作用，取決于經濟、環境因素和組合物用途。
組合物可包含表面活性劑和任選的其它常規洗滌劑成分。組合物也可包含酶洗滌劑組合物，所述酶洗滌劑組合物包含基于總洗滌劑組合物的0.1-50％重量的一種或多種表面活性劑。該表面活性劑體系可含有0-95％重量的一種或多種陰離子表面活性劑和5至100％重量的一種或多種非離子表面活性劑。表面活性劑體系可另外含有兩性或兩性離子洗滌劑化合物，但由于它們的成本較高，這并非常規要求。本發明酶洗滌劑組合物一般以約0.05至2％重量水稀釋物使用。
組合物優選含有2至60％重量表面活性劑，最優選10至30％重量。通常，表面活性劑體系的非離子和陰離子表面活性劑可選自描述于“Surface Active Agents(表面活性劑)”Vol.1，by Schwartz & Perry，Interscience 1949，Vol.2 by Schwartz，Perry & Berch，Interscience 1958，由Manufacturing Confectioners Company出版的“McCutcheon′sEmulsifiers and Detergents”的當前版本或“Tenside-Taschenbuch”，H.Stache，2nd Edn.，Carl Hauser Verlag，1981的表面活性劑。
可用的合適的非離子洗滌劑化合物具體包括具有疏水基團和活性氫原子的化合物(例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚)與氧化烯，具體地單獨環氧乙烷或與環氧丙烷一起的反應產物。具體的非離子洗滌劑化合物為C6-C22烷基酚-環氧乙烷縮合物(一般5至25個EO，即每分子5至25個環氧乙烷單元)和伯或仲直鏈或支鏈C8-C18脂族醇與環氧乙烷的縮合產物(一般5至40個EO)。
可用的合適的陰離子洗滌劑化合物通常為具有含約8至約22個碳原子的烷基的有機硫酸和磺酸的水溶性堿金屬鹽，術語烷基包括高級酰基的烷基部分。合適的合成陰離子洗滌劑化合物的實例為烷基硫酸鈉和烷基硫酸鉀，特別是通過硫酸化自例如牛油或椰子油生成的高級C8-C18醇得到的那些，C9-C20烷基苯磺酸鈉和鉀，特別是C10-C15線形仲烷基苯磺酸鈉，烷基甘油基醚硫酸鈉，尤其是衍生自牛油或椰子油的高級醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。優選的陰離子洗滌劑化合物為C11-C15烷基苯磺酸鈉和C12-C18烷基硫酸鈉。可用的還有例如描述于EP-A-328 177(Unilever)的那些表面活性劑(顯示對鹽析的抗性)，描述于EP-A-070 074的烷基多苷表面活性劑和烷基單苷。
優選的表面活性劑體系為陰離子與非離子洗滌劑活性物質的混合物，具體地在EP-A-346 995(Unilever)中指出的陰離子和非離子表面活性劑的基團和實例。特別優選的表面活性劑體系為C16-C18伯醇硫酸堿金屬鹽和C12-C15伯醇3-7 EO乙氧基化物的混合物。
優選非離子洗滌劑以高于表面活性劑體系的10％，例如25-90％重量的量存在。例如陰離子表面活性劑可以表面活性劑體系的約5％至約40％重量的量存在。
陽離子化合物當本發明用作織物調節劑時需要含有陽離子化合物。
最優選的為季銨化合物。
有利的是季銨化合物為具有至少一個C12-C22烷基鏈的季銨化合物。
優選的是季銨化合物具有下式 其中R1為C12至C22烷基或烯基鏈；R2、R3和R4獨立選自C1-C4烷基鏈，X-為相容的陰離子。這類優選的化合物為季銨化合物溴化十六烷基三甲基季銨。
用于本發明的第二類物質為上述結構的季銨，其中R1和R2獨立選自C12至C22烷基或烯基鏈；R3和R4獨立選自C1-C4烷基鏈，X-為相容的陰離子。
權利要求1的洗滌劑組合物中(ii)陽離子物質與(iv)陰離子表面活性劑的比率為至少2∶1。
其它合適的季銨化合物公開于EP 0 239 910(Proctor andGamble)。
優選的是陽離子與非離子表面活性劑的比率為1∶100至50∶50，更優選1∶50至20∶50。
陽離子化合物可以組合物總重量的0.02％重量至20％重量存在。
優選陽離子化合物可以組合物總重量的0.05％重量至15％重量存在，更優選組成范圍為0.2％重量至5％重量，最優選組成范圍為0.4％重量至2.5％重量。
如果產物為液體，優選的是陽離子表面活性劑水平為組合物總重量的0.05％重量至10％重量。優選陽離子化合物可以組合物總重量的0.2％重量至5％重量，最優選0.4％重量至2.5％重量的量存在。
如果產物為固體，優選的是陽離子表面活性劑水平為組合物總重量的0.05％重量至15％重量。更優選的組成范圍為組合物總重量的0.2％重量至10％重量，最優選組成范圍為0.9％重量至3.0％重量。
漂白物質洗衣處理組合物可包含漂白物質。例如，漂白物質可選自過硼酸鹽和過碳酸鹽。這些過氧類物質(peroxyl species)可通過使用活化劑(如TAED或SNOBS)進一步增強。或者或另外，過渡金屬催化劑可與過氧類物質一起使用。當漂白通過大氣氧進行時，參見例如WO02/48301，沒有過氧類物質也可使用過渡金屬催化劑。光漂白劑(包括單線態氧光漂白劑)可與洗衣處理組合物一起使用。優選的光漂白劑為維生素K。
熒光劑洗衣處理組合物優選包含熒光劑(熒光增白劑)。熒光劑為熟知，很多這樣的熒光劑市售可得。通常，這些熒光劑以其堿金屬鹽(如鈉鹽)形式提供和使用。用于洗滌處理組合物的熒光劑總量一般為0.005-2％重量，更優選0.01至0.1％重量。優選的熒光劑類型為聯苯乙烯聯苯化合物，例如Tinopal(商標)CBS-X，二胺茋二磺酸化合物，如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商標)HRH，和吡唑啉化合物，如Blankophor SN。優選的熒光劑為2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑鈉鹽、4，4′-雙{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羥基乙基)氨基-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′-二磺酸二鈉、4，4′-雙{[(4-苯胺基-6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′-二磺酸二鈉和4，4′-雙(2-磺基苯乙烯基)聯苯二鈉鹽。
實施例實施例1在棉上沉積進行以下實驗來確定染料的直接性。在pH＝10的緩沖液中配制0.1％重量活性染料溶液，該溶液在室溫暗處放置四天使活性基團水解。配制1.5g/L堿洗滌粉的水儲備溶液。洗滌粉含有18％NaLAS、73％鹽(硅酸鹽、三磷酸鈉、硫酸鹽、碳酸鹽)、3％小量物質(包括過硼酸鹽、熒光劑和酶)、余量的雜質和水。將溶液分成60ml等分試樣并將水解活性染料加入該溶液，得到在可見光波長400至700nm染料的最大吸收處光密度為約1(5cm程長)的溶液。用UV-可見光分光計測量光密度。將一塊重1.3g的經漂白、非絲光處理、非熒光機織非絲光處理的棉布(購自Phoenic Calico)在室溫(20℃)置于溶液中。這塊布代表淡黃色棉。將布浸泡45分鐘，然后攪拌溶液10分鐘，漂洗并干燥。接著再次測定溶液的光密度并計算布吸收的染料量。
結果列于下表。
活性紅2[17804-49-8]代表具有下面結構的二氯三嗪基偶氮染料 活性藍4[13324-20-4]代表具有下面結構的二氯三嗪基蒽醌染料 活性黑5[17095-24-8]代表具有下面結構的雙錨乙烯基磺酰基偶氮染料 活性藍19[2580-78-1]代表具有下面結構的乙烯基磺酰基蒽醌染料 發現所有染料對棉都是直接的。
實施例2在尼龍上沉積采用與實施例1類似的方法測量在尼龍織物上的沉積，不同之處在于采用尼龍作為織物。
結果列于下表。
發現一些水解染料對尼龍是直接的。
權利要求
1.一種洗衣處理組合物，所述組合物包含0.0001至0.1％重量的水解活性染料和2至60％重量的表面活性劑。
2.權利要求1的洗衣處理組合物，其中水解活性染料包含共價鍵合于錨基團的生色團部分，所述錨基團與棉結合，所述錨基團選自具有至少一個共價鍵合于雜芳環的-OH取代基的雜芳環和
3.權利要求2的洗衣制劑，其中雜芳環含有氮雜原子。
4.權利要求3的洗衣制劑，其中錨基團具有以下形式 其中n為1-3；x選自-Cl、-F、NHR、季銨基團、-OR和-OH；R選自芳基、芐基、C1-C6-烷基；其中至少一個X為-OH。
5.權利要求4的洗衣處理組合物，其中R選自萘基、苯基和-CH3。
6.權利要求2至5中任一項的洗衣處理組合物，其中生色團選自偶氮、蒽醌、酞菁、甲 和三苯二嗪。
7.權利要求2至5中任一項的洗衣處理組合物，其中錨部分選自
8.權利要求2至5中任一項的洗衣處理組合物，其中生色團通過橋連接至水解的錨，所述橋選自-NH-CO-、-NH-、NHCO-CH2CH2-、-NH-CO-和-N＝N-。
9.權利要求1的洗衣處理組合物，其中水解活性染料選自活性紅2、活性藍4、活性黑5和活性藍19的水解產物。
10.前述權利要求中任一項的洗衣處理組合物，其中洗衣處理組合物包含0.005至2％重量的熒光劑。
11.一種處理紡織品的方法，所述方法包括以下步驟(i)用水解活性染料的水溶液處理紡織品，所述水溶液包含10ppb至1ppm的水解活性染料和0.2g/L至3g/L的表面活性劑；和(ii)漂洗和干燥紡織品。
12.權利要求11的處理紡織品的方法，其中水溶液具有0.001至0.5的離子強度。
全文摘要
本發明提供包含表面活性劑和水解活性染料的洗衣處理組合物。本發明也要求保護處理紡織品的方法，所述方法包括用水解染料的水溶液處理紡織品，漂洗和干燥紡織品。
文檔編號C11D3/40GK101056971SQ200580038122
公開日2007年10月17日 申請日期2005年8月15日 優先權日2004年9月11日
發明者S·N·巴徹洛, J·M·伯德, J·洛伊德 申請人:荷蘭聯合利華有限公司