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清潔產品的制作方法

文檔序號:1484315閱讀:218來源:國知局

專利名稱::清潔產品的制作方法
技術領域
:本申請描述了洗滌劑和清潔劑,特別是含酶的洗滌劑和清潔劑。
背景技術
:洗滌劑和清潔劑的制造形式和呈現形式一直在進行新的改進。在這一點上,有時主要焦點是針對進行洗滌或清潔程序所需要的洗滌劑與清潔劑的方便計量、以及處理步驟的簡化。在這種情形下,近來,用于多次定量給予洗滌劑和清潔劑的裝置已經成為產品開發者關注的焦點。對于這些裝置,人們能夠在一方面與自動洗碗機或洗衣機整合的計量容器和另一方面與自動洗碗機或洗衣機分開的裝置之間進行區分。在多個連續清潔步驟的過程中,通過這些包含進行清潔過程所需要的多劑量清潔劑的裝置,將部分洗滌劑或清潔劑自動或半自動地計量加入清潔機內部。在歐洲專利申請EP1759624A2(ReckittBenckiser)或在德國專利申請DE102005062479Al(BSHBosch和SiemensHausgerSteGmbH)中描述了這樣的裝置的實例。精確設計的計量裝置獨立放置在自動洗碗機或洗衣機內部,將這些裝置中所包含的、用于多次計量的洗滌劑或清潔劑長時間地特別暴露在變化的溫度下,這些溫度約等于實施洗滌或清潔過程所使用的水的溫度。這些溫度可高達95°C,其中在自動洗碗時,溫度通常達到5075°C。在多次洗滌或清潔過程期間,在計劃用于多次定量給料的裝置中所包含的洗滌劑或清潔劑,將因此被反復加熱至明顯高于通常運輸和儲存時的溫度;會特別影響熱敏活性物質。這些熱敏洗滌或清潔活性物質的種類主要包括洗滌_或清潔_活性酶。在現有技術中,使用酶來提高洗滌劑和清潔劑的洗滌和清潔能力已經確立了幾十年。特別是諸如蛋白酶、淀粉酶或脂肪酶的水解酶,因為它們的直接清潔作用,是用于織物或碗碟的許多清潔劑的成分。蛋白酶,尤其是絲氨酸蛋白酶,本發明還與其合用了枯草桿菌樣絲氨酸蛋白酶(subtilases),用來降解待清潔產品上含蛋白質的污漬。在洗衣洗滌劑和清潔劑蛋白酶中,枯草桿菌蛋白酶因它們有利的酶性能如穩定或pH最佳而顯得突出。在淀粉酶的種類中,a_淀粉酶是流行的;a-淀粉酶(E.C.3.2.1.1)水解淀粉和淀粉狀聚合物內部的a-1,4-糖苷鍵。在洗滌劑和清潔劑中,并入的酶的清潔作用對消費者是決定性的,其除了酶的結構之外,在很大程度上取決于酶的包裝類型及其對環境影響的穩定性。洗滌-或清潔-活性酶制成固體和液體兩種形式。固體酶制劑的種類特別包括由多種成分構成的酶顆粒且優選將其并入固體洗滌劑和清潔劑中。另一方面,液體或凝膠型洗滌劑和清潔劑通常包含液體酶制劑,這些制劑比酶顆粒更不易進行保護以免受到外部影響。為了增加這些類型的含酶液體洗滌劑或清潔劑的穩定性,已經提出了一系列不同的保護措施。因此,例如,德國專利申請DE2038103(Henkel)講述了通過糖類來穩定含酶的洗碗清潔劑,而在歐洲專利EP646170Bl(Procter&Gamble)中公開了丙二醇來穩定液體清潔劑中的酶。至今發現的、在現有技術中描述的用于穩定酶的方法,僅在有限程度內考慮了重復暴露于高溫下的問題性質,如同例如在上述用于多次定量給予洗滌劑或清潔劑的裝置中所發生的。先前已知的方法僅在有限程度內適用于避免液體清潔劑中酶的活性損失或避免酶隔離。
發明內容因此,本申請的目的是在多次改變溫度(1075°C)期間,穩定洗滌-或清潔-活性酶制劑對抗相分離/活性損失。合適的酶制劑,在位于自動洗碗機或洗衣機內的儲存裝置中時,應可以儲存而不會明顯損失活性。意外地發現,通過添加丙二醇和選自羥基混合醚的特定非離子表面活性劑,能夠以所需要的方式穩定液體酶制劑。因此,本申請的第一主題為液體的、含水洗滌劑或清洗劑制劑,包含a)至少一種洗滌_或清潔_活性酶;b)l,2-丙二醇;c)通式為RLCH(0H)CH20-(A0)w-(A'0)X_(A〃0)y-(A'〃0)Z-R2的非離子表面活性劑,其中-R1代表直鏈或支化的、飽和或者單_或多不飽和的C6—24烷基或烯基;-R2代表含226個碳原子的直鏈或支化烴基;-A、A'、A〃禾PA'〃相互獨立地代表選自-CH2CH2、-CH2CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)、-CH2-CH2-CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH2-CH3)的基團;-w、x、y和z代表O.5120的值,其中x、y禾P/或z還能夠為0。該申請的主題為液體的、含水的洗滌劑或清潔劑制劑。"含水"制劑是指含至少5wt^、優選至少10wt^水的那些制劑。本發明優選的液體洗滌劑或清潔劑制劑為其中水的重量分數相對于洗滌劑或清潔劑制劑的總重量為535wt^、優選1025wt^、尤其為1230wt^的那些制劑。本發明的洗滌劑或清潔劑制劑包含至少一種洗滌_或清潔_活性酶,作為它們的第一關鍵成分。特別地,特別優選添加的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、半纖維素酶、纖維素酶、過氧水解酶(perhydrolases)或氧化還原酶、以及優選它們的混合物。理論上,這些酶是天然起源;根據天然分子改進的變體可用于洗衣劑或清潔組合物中,并因而它們是優選的。洗滌或清潔組合物優選包含按活性蛋白質計總量為1X10—65wt^的酶。使用已知的方法如BCA法或縮二脲法能夠確定蛋白質濃度。利用淀粉酶和蛋白酶,本發明的穩定作用被觀察到特定程度;因此,優選本發明的液體洗滌或清潔劑制劑含有選自淀粉酶和/或蛋白酶的洗滌_或清潔_活性酶。優選的蛋白酶為那些枯草桿菌蛋白酶型的酶。這些酶的實例為枯草桿菌蛋白酶BPN'和Carlsberg以及它們另外開發的形式,蛋白酶PB92、枯草桿菌蛋白酶147和309、緩慢芽孢桿菌(Bacilluslentus)的堿性蛋白酶、枯草桿菌蛋白酶DY、和不再是枯草桿菌樣絲氨酸蛋白酶而在更加嚴格意義上歸類為枯草桿菌蛋白酶的那些酶thermitase、蛋白酶K和蛋白酶TW3禾卩TW7。本發明優選的液體洗滌或清潔劑制劑相對于洗滌或清潔劑制劑的總重量,包含550wt^、優選745wt^、尤其為1040wt^的蛋白酶制劑。本發明其它可用的淀粉酶的實例為源自地衣型芽孢桿菌(Bacilluslicheniformis)、淀粉液化芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)、嗜熱脂肪芽孢桿菌(B.stearothermophilus)、黑曲霉(Aspergillusniger)禾口米曲霉(A.oryzae)的a_淀粉酶,以及所引用的淀粉酶為了用于洗滌和清潔劑中進一步改進的開發產品。而且,基于該目的,應對源自芽孢桿菌屬(Bacillussp.)A7-7(DSM12368)的a-淀粉酶和源自B.agaradherens(DSM9948)的環糊精_葡聚糖轉移酶(CGTase)進行關注。本發明優選的液體洗滌或清潔劑制劑相對于所述洗滌或清潔劑制劑的總重量,包含0.120wt^、優選0.215wt^且尤其是1.012wt^的淀粉酶制劑。洗滌-或清潔-活性蛋白酶和淀粉酶,通常不制成純蛋白質的形式來利用,而是以穩定的、可儲存且可運輸的制劑形式來利用。這些預制的制劑包括例如,通過造粒、擠出或凍干而得到的固體制劑、或者特別是對于水分含量低和/或與穩定劑或其他輔助劑混合的液體組合物或凝膠型組合物、酶溶液,濃度盡可能高是有利的。作為替代的呈現形式,酶還能夠被包囊,例如通過酶溶液與優選的天然聚合物一起噴霧干燥或擠出;或膠囊的形式,例如將酶埋入固體化凝膠中的那些形式、或核殼型的那些形式,其中含酶的核被不能透過水、空氣和/或化學品的保護層覆蓋。根據其他的活性理論,還能夠在其他層中應用例如穩定劑、乳化劑、顏料、漂白劑或著色劑。使用已知的方法例如振動造粒或旋轉壓實、或通過流化床加工,來制備這樣的膠囊。有利地,這些類型的顆粒因例如具有所施加的聚合物膜形成體而是無塵的,因此所述涂層儲存時穩定。另外,可以將兩種以上的酶配制在一起,因此單個顆粒表現出多種酶活性。如同前述實例所陳述的,酶蛋白質僅形成常規酶制劑總重量的一部分。本發明優選添加的蛋白酶和淀粉酶制劑包含0.140wt^、優選0.230wt^、特別優選0.420wt^且特別是0.810wt^的酶蛋白質。根據本發明,還能夠并入脂肪酶或角質酶,尤其是因為它們的甘油三酯裂解活性,還為了從合適的預備步驟就地生產過酸。這些包括例如可利用的或進一步開發的源自柔毛腐質酶(H咖icolalanuginosa)(疏棉狀嗜熱絲孢菌(Thermomycesla皿ginosus))的月旨肪酶,尤其是那些具有氨基酸取代D96L的那些。此外,合適的角質酶例如為那些最初從茄病鐮刀菌(Fusariumsolanipisi)和特異腐質霉(Humicolainsolens)分離出來的那些。此外合適的是其起始酶為最初從門多薩假單胞菌(Pseudomonasmendocina)和茄病鐮刀菌(Fusariumsolanii)分離的脂肪酶或角質酶。此外,能夠添加歸納在術語半纖維素酶下的酶。這些包括例如甘露聚糖酶、黃原膠裂解酶、果膠裂解酶(=果膠酶)、果膠酯酶、果膠酸裂解酶、木葡聚糖酶(=木聚糖酶)、支鏈淀粉酶和P-葡聚糖酶。為了提高漂白作用,能夠根據本發明并入氧化還原酶,如氧化酶、加氧酶、過氧化氫酶、過氧化物酶、加雙氧酶或漆酶(酚氧化酶、多酚氧化酶),所述過氧化物酶如卣_、氯_、溴-、木質素_、葡萄糖_或錳_過氧化物酶。有利的是,添加其他的優選有機、特別優選芳香族化合物,使其與酶相互作用來提高相對氧化還原酶的活性或促進電子在氧化酶和污漬之間穿過明顯不同的氧化還原電位而流動(介體)。優選添加多種酶和/或酶制劑,優選液體蛋白酶制劑和/或淀粉酶制劑。本發明洗滌或清潔劑制劑的第二關鍵成分為1,2-丙二醇。盡管制劑已經證明含相對于所述洗滌或清潔劑制劑的總重量為560wt^、優選1050wt^且尤其為1545wt^的1,2-丙二醇時特別穩定,但是在本發明洗滌或清潔劑制劑的總重量中,1,2-丙二醇的重量分數能夠在寬范圍內變化。因此,根據本發明優選相應的制劑。最后,本發明的洗滌或清潔劑制劑的第三關鍵成分為通式為RlCH(0H)CH20-(A0)W-(A'0)X_(A"0)y-(A'"0)「R2的非離子表面活性劑,其中-R1代表直鏈或支化的、飽和或單_或多不飽和的C6—24烷基或烯基;-R2代表含226個碳原子的直鏈或支化的烴基;-A、A'、A〃禾PA'〃相互獨立地代表選自-CH2CH2、-CH2CH2-CH2、-CH2_CH(CH3)、_CH2-CH2-CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH2-CH3)的基團;-w、x、y和z代表O.5120的值,其中x、y禾P/或z還能夠為0。通過添加通式為RLCH(0H)CH20-(A0)w-(A'0)x_(A〃0)y-(A'〃0)「尺2的上述非離子表面活性劑,其在下文中也稱作"羥基混合醚",含酶制劑的清潔能力與不含表面活性劑的系統相比以及與含諸如選自聚烷氧基化脂肪醇的其它非離子表面活性劑的系統相比,都驚人顯著地提高。示例性優選液體洗滌或清潔劑制劑,包含a)0.120wt%的淀粉酶制劑;b)550wt%的蛋白酶制劑;c)1050wt%的1,2-丙二醇;d)230wt^通式為RLCH(0H)CH20-(A0)w-(A'O),(A"0)y-(A'"0)「尺2的非離子表面活性劑,其中-R1代表直鏈或支化的、飽和或單_或多不飽和的C6—24烷基或烯基;-R2代表含226個碳原子的直鏈或支化的烴基;-A、A'、A〃禾PA'〃相互獨立地代表選自-CH2CH2、-CH2CH2-CH2、-CH2_CH(CH3)、_CH2-CH2-CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH2-CH3)的基團;-w、x、y和z代表O.5120的值,其中x、y禾P/或z還能夠為0。從下表中能夠采用一些其他的示例性配方,作為特別優選的制劑成分配方l[wt%]配方2[wt%]配方3[wt%]配方4[wt%]配方5[wt%]蛋白酶制劑5.0505.0507.0451040淀粉酶制劑0.1200.1200.2151.0121,2-丙二醇56056056010501545非離子表面活性劑10.5300.5300.5302.0255.0207<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>工通式為RLCH(0H)CH20-(A0)w-(A0)x-(A〃0)y-(A'〃0)Z_R2的非離子表面活性劑,其中-R1代表直鏈或支化的、飽和或單_或多不飽和的C6—24烷基或烯基;-R2代表含226個碳原子的直鏈或支化的烴基;-A、A'、A〃禾PA'〃相互獨立地代表選自-CH2CH2、-CH2CH2-CH2、-CH2_CH(CH3)、_CH2-CH2-CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH2-CH3)的基團;-w、x、y和z代表0.5120的值,其中x、y禾P/或z還能夠為0。通過使用這些在一個或兩個末端烷基上具有一個以上自由羥基的非離子表面活性劑,能夠明顯提高包含在本發明的洗滌或清潔劑制劑中的酶的穩定性。在優選的液體洗滌或清潔劑制劑中這些非離子表面活性劑的重量分數相對于所述洗滌或清潔劑制劑的總重量為0.530wt%,優選2.025wt%,尤其為5.020wt%。特別優選這種封端的聚烷氧基化非離子表面活性劑,其根據式R10[(^(^0]xCH2CH(0H)R2,除了代表含230個碳原子、優選含422個碳原子的直鏈或支化的、飽和或不飽和的、脂肪族或芳香族的烴基的基團R1之外,還具有其他的直鏈或支化的、飽和或不飽和的、脂肪族或芳香族的烴基f,所述烴基R2含130個碳原子,其中x代表190的值,優選3080的值,尤其為3060的值。特別優選滿足式R10[CH2CH(CH3)0]x[CH2CH20]yCH2CH(OH)R2的表面活性劑,其中R1代表含418個碳原子的直鏈或支化的脂肪族烴基或其混合物,R2是指含226個碳原子的直鏈或支化的烴基或其混合物,x代表O.51.5的值,y代表至少15的值。這些非離子表面活性劑的類別包括例如C2—26脂肪醇-(PO)r(EO)15—4。-2-羥烷基醚,尤其還是C8—1Q的脂肪醇_(PO)r(EO)22-2-羥基癸基醚。另外特別優選式R10[CH2CH20]x[CH2CH(R3)0]yCH2CH(OH)R2的那些封端的聚(氧烷基化)非離子表面活性劑,其中R1和R2相互獨立地代表含226個碳原子的直鏈或支化的、飽和的或單_或多不飽和的烴基,R3相互獨立地選自CH3、-CH2CH3、-CH2CH2-CH3、_CH(CH3)2,然而,優選_CH3,且x和y相互獨立地代表132的值,其中最特別優選R3=_CH3且x的值為1532、y的值為0.51.5的表面活性劑。此外優選的合適非離子表面活性劑為式為R勺[CH2CH(R3)0]JCHjkCH(0H)[CH2]jOR2的封端的聚(氧烷基化)非離子表面活性劑,其中R1和R2代表含130個碳原子的直鏈或支化的、飽和或不飽和的、脂肪族和芳香族的烴基,W代表H或甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基或2-甲基-2-丁基,x的值為130,k和j的值為112、優選15。在上式R'0[CH2CH(R3)0]x[CH2]kCH(0H)[CH2]jOR2中各個R3與x>2的情況不同。R1和R2優選為含622個碳原子的直鏈或支化的、飽和或不飽和的、脂肪族或芳香族的烴基,特別優選含818個碳原子的基團。基團R3特別優選為H、-CH3或-CH2CH3。特別優選x的值在120的范圍內,更特別是在615的范圍內。如上所述,在上式中各個W能夠與x>2的情況不同。通過這種方法,在中括號中環氧烷烴單元能夠變化。如果例如x的值為3,則可以選擇取代基R3以形成環氧乙烷(R3=H)或環氧丙烷(R3=CH3)單元,它們可以以任意順序連接在一起,例如(E0)(PO)(EO)、(EO)(EO)(PO)、(EO)(EO)(EO)、(PO)(EO)(PO)、(PO)(PO)(EO)和(PO)(PO)(PO)。作為實例,選定x的值為3,且可容易地更大,隨著x值的增大,變化的范圍增大,且包括例如大量的(EO)基團與少量的(PO)基團結合在一起,或者為相反的情況。與上式對應的特別優選的封端聚(氧烷基化)醇具有的值為k=1且j=1,從而能夠將上式簡化為R勺[CH2CH(R3)0],H2CH(0H)CH20R2。在該最后式中,R1、R2和R3為如上所定義,x代表130、優選120且尤其為618的數字。特別優選的表面活性劑中,取代基R1和R2具有914個碳原子,R3代表H且x的值采取為615。最后,證明具有下列通式RlCH(0H)CH20-(A0)w-R2的非離子表面活性劑是尤其有效的,其中-R1代表直鏈或支化的、飽和或單_或多不飽和的C6—24烷基或烯基;-R2代表含226個碳原子的直鏈或支化的烴基;-A代表選自_CH2CH2、_CH2CH2_CH2、_CH2_CH(CH3)的基團;且-w代表1120、優選1080、尤其為2040的值。這些非離子表面活性劑的類別包括例如Q—a脂肪醇-(PO、。—8。-2-羥烷基醚,特別地還為C8—12脂肪醇_(E0)22-2-羥基癸基醚和C4—22的脂肪醇_(E0)4。—8。-2-羥烷基醚。因此,本申請的優選主題為根據前述權利要求之一的液體洗滌或清潔劑制劑,其中所述非離子表面活性劑c)具有通式RLCH(0H)CH20-(A0)w-I^,其中-R1代表直鏈或支化的、飽和或單_或多不飽和的C6—24烷基或烯基;-R2代表含226個碳原子的直鏈或支化烴基;-A代表選自-CH2CH2、_CH2CH2_CH2、_CH2_CH(CH3)的基團;且-w代表1120、優選1080、尤其為2040的值。除了上述成分如酶、溶劑和來自羥基混合醚的非離子表面活性劑之外,本發明的洗滌或清潔劑制劑還可包含其他成分,如選自增潔劑、漂白劑、表面活性劑、洗滌_或清潔_活性聚合物、酶、緩蝕劑、香料或著色劑的活性物質。與常規的洗滌或清潔劑相反,本發明優選的洗滌或清潔劑制劑包含這些其他成分,但是僅為少量,因為通過減少這些成分的重量分數,可提高這些組合物的清潔能力和可計量性。特別地,本發明優選那些洗滌或清潔劑制劑包含的增潔劑少于20wt^、優選少于10wt^且尤其為少于5wt%。特別地,特別優選不含增潔劑的那些洗滌或清潔劑制劑。另外,優選含少于10wt^、優選少于5wt^且尤其少于2wt^的漂白劑的那些洗滌或清潔劑制劑。特別地,特別優選不含漂白劑的那些洗滌或清潔劑制劑。即使在本發明洗滌或清潔劑制劑中優選包含僅少量的上述其他洗滌_或清潔_活性成分、即直接將它們摻合時,仍然期望將這些其他成分與本發明的制劑一起制成洗滌或清潔劑。在該方面中,本領域的技術人員能夠得到含液體組分的組合產品的所有已知制造類型,其中已經證明非常適合的那些組合產品能夠由兩種、三種、四種或更多相互分離的液體制劑共同構成。優選的液體制劑是那些它們與一種、優選兩種或三種其他液體洗滌或清潔劑制劑9一起制成的組合產品。在這種情況中,所述其他的一種、兩種或三種洗滌或清潔劑制劑的組成與本發明含酶洗滌或清潔劑制劑不同。所述其他的一種、兩種或三種液體洗滌或清潔劑制劑優選不含漂白劑和/或磷酸鹽。從下表能夠采用一些示例性制劑,作為特別優選的不含漂白劑和磷酸鹽的制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>工是通式R^CH(0H)CH20-(A0h-(A0)x-(A〃0)y-(A'〃0)Z_R2的非離子表面活性劑,其中-R1代表直鏈或支化的、飽和或單_或多不飽和的C6—24烷基或烯基;-R2代表含226個碳原子的直鏈或支化的烴基;-A、A'、A〃禾PA'〃相互獨立地代表選自-CH2CH2、-CH2CH2-CH2、-CH2_CH(CH3)、_CH2-CH2-CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH2-CH3)的基團;-w、x、y和z代表0.5120的值,其中x、y禾P/或z還能夠為0。2為選自膦酸鹽、MGDA的多價螯合劑3為選自聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯共聚物的聚合物。除了所述表面活性劑和酶之外,本發明的上述組合物還包含其他的洗滌-或清潔-活性物質,其中優選選自增潔劑、聚合物、玻璃緩蝕劑、緩蝕劑、香料和香料載體的物質。另外,還能夠使用漂白劑和漂白活化劑。下面更詳細地描述這些優選成分。所述增潔劑特別包括沸石、硅酸鹽、碳酸鹽和有機共增潔劑。優選使用通式為NaMSix02x+1.yH20的結晶層形成硅酸鹽,其中M代表鈉或氫,x為1.922、優選1.94的數,其中x特別優選的值為2、3或4,y代表033、優選020的數。式NaMSix02x+1.yH20的結晶層形成硅酸鹽例如由ClariantGmbH(德國)以商品名稱Na-SKS在市場上銷售。這些硅酸鹽的實例為Na-SKS-l、(Na2Si22045xH20,Kenyait)、(Na-SKS-2,Na2Si14029xH20,Magadiit)、Na-SKS-3(Na2Si8017xH20)或Na-SKS-4(Na2Si409xH20,Makatit)。式NaMSi^w的結晶、層狀的硅酸鹽,其中x為2,尤其適合于本發明的目的。優選P-還有S-二硅酸鈉Na2Si205yH20以及其他最著名的Na-SKS-5((S_Na2Si205)、Na-SKS-7(P-Na2Si205,Natrosilit)、Na-SKS-9(NaHSi205H20)、Na-SKS-lO(NaHSi2053H20,Kanemit)、Na—SKS—11(t—Na2Si205)禾口Na—SKS—13(NaHSi205),牛寺另Uit選Na-SKS-6(S-Na2Si205)。洗滌或清潔劑優選包含重量含量為0.120wt^、優選0.215wt^且尤其0.410wt^的式NaMSix02x+1.yH20的層狀結晶硅酸鹽,各按組合物的總重量計。其他有用的增潔劑是模量(Na20:Si(^之比)為l:21:3.3、優選1:2i:2.8且更優選i:2i:2.6的無定形硅酸鈉,其溶解延遲并表現出二次洗滌周期性質。以各種方式如通過表面處理、化合、壓縮/壓實或通過過度干燥,能夠獲得相比于常規無定形硅酸鈉的溶解延遲。在本發明的情形中,術語"無定形"理解為包含"x射線無定形"。換句話說,所述硅酸鹽在x射線衍射實驗中不會產生任何晶體物質典型的強烈X射線反射,但是最多有一個或多個最大的散射X輻射,其衍射角的寬度為幾度。替代或與上述無定形硅酸鈉組合,使用X射線無定形硅酸鹽,其硅酸鹽顆粒在電子衍射實驗中產生模糊或甚至強烈的最大衍射。這可以解釋為是指產物具有十到幾百nm大小的微晶區域,優選值高達至多50nm且尤其高達至多20nm。與常規的水玻璃相比,這些類型的X射線無定形硅酸鹽同樣表現出延遲的溶解。特別優選壓實/致密的無定形硅酸鹽、化合的無定形硅酸鹽和過度干燥的X射線無定形硅酸鹽。其他的增潔劑為堿度源。能夠使用的堿度源的實例為堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、堿金屬倍半碳酸鹽、所述堿性硅酸鹽、堿金屬硅酸鹽和所述材料的混合物,在本方面的情形中,優選使用堿金屬碳酸鹽,尤其碳酸鈉、碳酸氫鈉或碳酸氫三鈉。特別優選含三多磷酸鹽和碳酸鈉的混合物的增潔劑系統。還特別優選含三多磷酸鹽和碳酸鈉和二硅酸鈉的增潔劑系統。因為與其他增潔劑相比,它們與洗滌和清潔組合物的常用成分的化學相容性低,所以優選僅并入少量的堿金屬氫氧化物,有利的量低于10wt^,優選低于6wt%,特別優選低于4wt^且尤其低于2wt%,各均按洗滌或清潔組合物的總重量計。特別優選按它們的總重量計,含少于0.5wt^、尤其是不含堿金屬氫氧化物的組合物。有機共增潔劑具體包括聚羧酸酯/聚羧酸、聚合的聚羧酸酯、天冬氨酸、聚縮醛、糊精、其他的有機共增潔劑和磷酸酯。下面將描述這些種類的物質。有用的有機增潔劑為例如能夠以游離酸和/或它們鈉鹽的形式使用的聚羧酸,在本文中應將聚羧酸理解為攜帶超過一個酸官能的羧酸。這些包括例如檸檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、蘋果酸、酒石酸、馬來酸、富馬酸、糖酸、氨基羧酸、氨基三乙酸(NTA)、和其混合物,只要使用這些酸是生態上安全即可。除了它們的增潔效果之外,所述游離酸還典型地具有酸化成分的性質且還因此用來為洗滌和清潔組合物建立相對低且溫和的PH。在這一點上,尤其提及檸檬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、葡糖酸及其所有混合物。其他合適的增潔劑為其他聚合的聚羧酸酯,如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的堿金屬鹽,例如相對分子量為50070000g/mol的那些。11在本說明書中提及的聚合的聚羧酸酯分子量為具體酸形式的重均分子量M^其基本上通過使用UV檢測器,以凝膠滲透色譜法(GPC)來確定。根據外部聚丙烯酸標準物來進行所述測量,因為其結構類似于所研究的聚合物,這提供了真實的分子量值。這些值明顯不同于依靠聚苯乙烯磺酸作為標準物測得的分子量。依靠聚苯乙烯磺酸測得的分子量通常明顯比本說明書中提及的分子量高。特別合適的聚合物為聚丙烯酸酯,優選其分子量為200020000g/mo1。由于它們優異的溶解度,這種類別的優選代表仍是短鏈聚丙烯酸酯,其分子量為200010000g/mol,更特別地,30005000g/mol。此外,合適的共聚合聚丙烯酸酯特別是那些丙烯酸與甲基丙烯酸和丙烯酸或甲基丙烯酸與馬來酸的那些共聚合聚丙烯酸酯。含5090wt^丙烯酸和5010wt^馬來酸的丙烯酸與馬來酸的共聚物,證明是特別合適的。按游離酸計,它們的相對分子量通常為200070000g/mol,優選2000050000g/mol且尤其3000040000g/mol。為了提高水溶解度,所述聚合物還可包含烯丙基磺酸,舉例,如烯丙氧基苯磺酸和甲基烯丙基磺酸作為單體。特別優選的還有包含超過兩種不同單體單元的生物可降解聚合物,實例為包含丙烯酸鹽和馬來酸鹽、還有乙烯醇或乙烯醇衍生物作為單體的那些,或者包含丙烯酸鹽和2_烷基烯丙基磺酸鹽、還有糖衍生物作為單體的那些。其他優選的共聚物為優選含丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸鹽或丙烯醛和乙酸乙烯酯作為單體的那些共聚物。對水軟化具有活性的示例性聚合物是具有磺酸基的聚合物,特別優選使用所述聚合物。特別優選含磺酸基的合適聚合物為不飽和羧酸的共聚物、含磺酸基的單體、和任選的其他離子或非離子化單體。在本發明的情形中,優選的單體為具有式R1(R2)C=C(R3)COOH的不飽和羧酸,其中R1R3相互獨立地代表-H、-CH含212個碳原子的直鏈或支化的飽和烷基、含212個碳原子的直鏈或支化的單_或多不飽和烯基,所述基團具有-NH2、-OH或-COOH取代的烷基或烯基,或者R1R3相互獨立地代表-COOH或-COOR4,其中R4為含112個碳原子的飽和或不飽和的、直鏈或支化的烴基。在與上式對應的不飽和羧酸中,特別優選丙烯酸(R1=R2=R3=H)、甲基丙烯酸(R1=R2=H;R3=CH3)和/或馬來酸(R1=COOH;R2=R3=H)。優選的含磺酸基的單體為具有式R5(R6)C=C(R7)-X-S03H的那些單體,其中,其中RSf相互獨立地代表-H、-CH3、含212個碳原子的直鏈或支化的飽和烷基、含212個碳原子的直鏈或支化的單_或多不飽和烯基,所述基團具有如上所述的_NH2、-0H或-COOH取代的烷基或烯基,或者R5R7相互獨立地代表-COOH或-COOR4,其中R4為含112個碳原子的飽和或不飽和的、直鏈或支化的烴基,且X代表任選存在的間隔基團,其選自n=04的_(CH2)n-、k=16的-C00-(CH2)k-、-C(O)-NH-C(CH,)2-和-C(0)-NH-CH(CH2CH》-。在這些單體中,優選具有下式的那些H2C=CH-X-S03HH2C=C(CH3)-X-S03HH03S-X-(R6)C=C(R7)-X_S03H,其中R6和R7相互獨立地選自_H、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2,且X為任選存在的間隔基團,選自n=04的_(CH2)n-、k=16的-C00-(CH2)k-、_C(0)-NH-C(CH3)2-和-C(0)-NH-CH(CH2CH3)-。因此,特別優選的含磺酸的單體為1-丙烯酰胺-1-丙磺酸、2_丙烯酰胺-2-丙磺酸、2_丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸、2_甲基丙烯酰胺_2-甲基-1-丙磺酸、3_甲基丙烯酰胺-2-羥基_丙磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、甲基烯丙氧基苯磺酸、2-羥基-3-(2-丙烯氧基)丙磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、3-磺基丙基丙烯酸酯、3-磺基丙基甲基丙烯酸酯、磺基甲基丙烯酰胺、磺基甲基甲基丙烯酰胺和所述酸的水溶性鹽。其他離子或非離子單體具體包括烯鍵式不飽和化合物。優選地,這些其他離子或非離子單體在添加的聚合物中的含量按聚合物計為小于20wt^。所使用的特別優選的聚合物僅由式R1(R2)C=C(R3)COOH的單體和式R5(R6)C=C(R7)-X_S03H的單體構成。總之,特別優選如下物質的共聚物i)式R、R"C=C(R3)COOH的不飽和羧酸,其中R1R3相互獨立地代表_H、_CH3、含212個碳原子的直鏈或支化的飽和烷基、如上所述被_NH2、-OH或-COOH取代的烷基或烯基,或者R1R3相互獨立地代表-COOH或-COOR4,其中R4為含112個碳原子的飽和或不飽和的、直鏈或支化的烴基。ii)式R5(R6)C=C(R7)-X-S03H的含磺酸基的單體,其中R5f相互獨立地代表-H、-CHy含212個碳原子的直鏈或支化的飽和烷基、含212個碳原子的直鏈或支化的單_或多不飽和烯基,所述基團具有_NH2、-OH,或者R5R7相互獨立地代表如上所述的-COOH取代的烷基或烯基或者代表-COOH或-COOR4,其中R4為含112個碳原子的飽和或不飽和的、直鏈或支化的烴基,且X是任選存在的間隔基團,所述間隔基團選自n=04的_(CH2)n_、k=16的-COO-(CH2)k-、_C(0)-NH-C(CH3)2-和_C(0)-NH-CH(CH2CH3)-。iii)任選的其他離子或非離子單體。此外,特別優選的共聚物由如下物質構成i)選自丙烯酸、甲基丙烯酸和/或馬來酸的一種或多種不飽和羧酸;ii)下式的含磺酸基的一種或多種單體H2C=CH-X-S03HH2C=C(CH3)-X-S03HH03S-X-(R6)C=C(R7)-X_S03H,其中R6和R7相互獨立地選自-H、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2,且X為任選存在的間隔基團,選自n=04的_(CH2)n-、k=16的-C00-(CH2)k-、_C(0)-NH-C(CH3)2-和-C(0)-NH-CH(CH2CH3)-。iii)任選的其他離子或非離子單體。所述共聚物能夠包含各種量的來自組i)和ii)和任選的iii)的單體,其中組i)13的所有代表能夠與組ii)的所有代表和組iii)的所有代表組合。特別優選的聚合物已經定義了結構單元,下面將對其進行描述。例如,優選的共聚物包含式-[CH2-CHC00H]m_[CH2_CHC(0)-Y_S03H]p-的結構單元,其中m和p各自代表12000之間的所有自然數,Y代表選自含124個碳原子的取代或未取代脂肪族、芳香族或取代芳香族烴基的間隔基團,其中優選Y代表n=04的-0-(CH2)n-、-0-(C6H4)-、-NH-C(CH3)2-或-NH-CH(CH2CH3)的間隔基團。這些聚合物通過丙烯酸與含磺酸基的丙烯酸衍生物的共聚合來制造。如果含磺酸基的丙烯酸衍生物與甲基丙烯酸共聚合,那么產生另一種聚合物,將其摻入同樣也是優選的。適當的共聚物包含式-[CH2-C(CH3)C00H]m_[CH2_CHC(0)-Y_S03H]p-的結構單元,其中m和p各自代表12000之間的所有自然數,Y代表選自含124個碳原子的取代或未取代脂肪族、芳香族或取代芳香族烴基的間隔基團,其中優選Y代表n=04的-0-(CH2)n-、-0-(C6H4)-、-NH-C(CH3)2-或-NH-CH(CH2CH3)-的間隔基團。全然類似,丙烯酸和甲基丙烯酸還可以與含磺酸基的甲基丙烯酸衍生物共聚合,從而改變了分子中的結構單元。因此,含式-[CH2-CHC00H]m_[CH2_C(CH3)C(0)-Y_S03H]p-的結構單元的共聚物,其中m和p各自代表12000之間的所有自然數,Y代表選自含124個碳原子的取代或未取代脂肪族、芳香族或取代芳香族烴基的間隔基團,其中特別優選Y代表n=04的-0-(CH2)n-、_0-(C6H4)-、_NH_C(CH3)2-或-NH-CH(CH2CH3)-的間隔基團,同樣優選含式-[CH2-C(CH3)COOH]m_[CH2_C(CH3)C(0)-Y_S03H]p-結構單元的共聚物,其中m和p各自代表l2000之間的所有自然數,Y代表選自含124個碳原子的取代或未取代脂肪族、芳香族或取代芳香族烴基的間隔基團,其中優選Y代表n=04的-0-(CH2)n-、-0-(C6H4)-、-NH-C(CH3)2-或-NH-CH(CH2CH3)-的間隔基團。代替丙烯酸和/或甲基丙烯酸或除了它們之外,還能夠并入馬來酸作為選自組i)的特別優選單體。以此方式,獲得了本發明優選的共聚物,所述共聚物包含式-[HOOCCH-CHCOOH]m-[CH2_CHC(0)-Y_S03H]p-的結構單元,其中m和p各自代表12000之間的所有自然數,Y代表選自含124個碳原子的取代或未取代脂肪族、芳香族或芳脂族烴基的間隔基團,其中優選Y代表n二04的-0-(CH2)n-、-0-(C6H4)-、-NH-C(CH3)2-或-NH-CH(CH2CH3)-的間隔基團。另外,本發明優選的共聚物包含式-[HOOCCH-CHCOOH]m_[CH2_C(CH3)C(0)0_Y-S03H]p-的結構單元,其中m和p各自代表12000之間的所有自然數,Y代表選自含124個碳原子的取代或未取代脂肪族、芳香族或取代芳香族烴基的間隔基團,其中優選Y代表n=04的-0-(CH2)n-、-0-(C6H4)-、-NH-C(CH3)2-或-NH-CH(CH2CH3)-的間隔基團。總之,本發明優選的共聚物包含下式的結構單元-[CH2-CHC00H]m_[CH2_CHC(0)-Y_S03H]p--[CH2-C(CH3)C00H]m_[CH2_CHC(0)-Y_S03H]p--[CH2-CHCOOH]m_[CH2_C(CH3)C(0)-Y_S03H]p--[CH2-C(CH3)COOH]m_[CH2_C(CH3)C(0)-Y_S03H]p--[HOOCCH-CHCOOH]m_[CH2_CHC(0)-Y_S03H]p--[HOOCCH-CHCOOH]m_[CH2_C(CH3)C(0)0_Y-S03H]p-其中m和p各自代表12000之間的所有自然數,Y代表選自含124個碳原子的取代或未取代脂肪族、芳香族或取代芳香族烴基的間隔基團,其中優選Y代表n=04的-0-(CH2)n-、-0-(C6H4)-、-NH-C(CH3)2-或-NH-CH(CH2CH3)-的間隔基團。磺酸基在聚合物中可以全部或部分地以中和形式存在,即在所述磺酸基的一部分或全部中,能夠用金屬離子、優選堿金屬離子且更特別是鈉離子來取代所述磺酸基的酸性氫原子。根據本發明,優選添加含部分或全部中和的磺酸基的共聚物。本發明優選共聚物的單體分布對于共聚物的使用范圍為只包含組i)和ii)中所指定的單體,按聚合物計,優選分別為595wt^的i)和ii),特別優選分別5090wt%組i)的單體和1050wt^組ii)的單體。特別優選的三元共聚物為含2085wt^組i)的單體、1060wt^組ii)的單體和530wt織iii)的單體。本發明優選所使用的磺基共聚物的分子量能夠變化,以使聚合物的性質適應期望用途的要求。優選的洗滌或清潔組合物為共聚物分子量為2000200000gmol入優選400025000gmor1且尤其為500015000gmor1的那些。在另外優選的實施方案中,本發明的洗滌或清潔劑制劑包含疏水改性的共聚物。出人意料地,通過添加疏水改性的共聚物能夠進一步提高酶、尤其是蛋白酶的清潔能力。特別優選的疏水改性共聚物包含i)選自單-或多不飽和羧酸的單體;ii)通式R、R2)C=C(R3)-X-R4的單體,其中R1R3相互獨立地選自_H、_CH3或_C2H5,X為選自-CH2-、-C(O)O-和-C(O)-NH-的任選存在的間隔基團,R4代表含222個碳原子的直鏈或支化的飽和烷基或者代表不飽和的、優選含622個碳原子的芳香族基團。iii)任選的其他單體。因此,本申請的其他優選主題為液體、含水洗滌或清潔劑制劑,包含a)至少一種洗滌_或清潔活性酶;b)l,2-丙二醇;c)通式RLCH(0H)CH20-(A0)r(A'0)x_(A〃0)y-(A'〃0)Z_R2的非離子表面活性劑,其中-R1代表直鏈或支化的、飽和或單_或多不飽和的C6—24烷基或烯基;-R2代表含226個碳原子的直鏈或支化的烴基;-A、A'、A〃禾PA'〃相互獨立地代表選自-CH2CH2、-CH2CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)、-CH2-CH2-CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH2-CH3)的基團;i、x、y禾Pz代表0.5120的值,其中x、y禾P/或z還能夠為0。d)至少一種共聚物,含有15i)選自單_或多不飽和羧酸的單體;ii)通式R、R2)C=C(R3)-X-R4的單體,其中R1R3相互獨立地選自_H、_CH3或_C2H5,X為選自-CH2-、-C(O)O-和-C(O)-NH-的任選存在的間隔基團,R4代表含222個碳原子的直鏈或支化的飽和烷基或者代表不飽和的、優選含622個碳原子的芳香族基團。iii)任選的其他單體。特別優選的共聚物d)包含丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、a-氯代丙烯酸、a-氰基丙烯酸、巴豆酸、a-苯基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、檸康酸、亞甲基丙二酸、山梨酸、肉桂酸或它們的混合物,作為含羧基的單體i)。特別優選的共聚物d)包含通式R、iaC=C(R3)-X-R4的單體,作為添加的非離子單體ii)。這種類型的特別優選的單體為丁烯、異丁烯、戊烯、3_甲基丁烯、2_甲基丁烯、環戊烯、己烯、1-己烯、2_甲基戊-1-烯、3_甲基戊-1-烯、環己烯、甲基環戊烯、環庚烯、甲基環己烯、2,4,4-三甲基戊-l-烯、2,4,4-三甲基戊_2-烯、2,3-二甲基己-1-烯、2,4-二甲基己-1-烯、2,5-二甲基己-1-烯、3,5-二甲基己-1-烯、4,4-二甲基己-1-烯、乙基環己炔、1-辛烯、含10個以上碳原子的a-烯烴如1-癸烯、1-十二烯、1-十六烯、1-十八碳烯和C22-a-烯烴、2_苯乙烯、a-甲基苯乙烯、3_甲基苯乙烯、4_丙基苯乙烯、4_環己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2_乙基-4_苯基苯乙烯、1_乙烯基萘、2-乙烯基萘、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯、N-(甲基)丙烯酰胺、2-乙基己基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、N-(2-乙基己基)丙烯酰胺、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、N-(辛基)丙烯酰胺、十二烷基丙烯酸酯、十二烷基甲基丙烯酸酯、N-(十二烷基)丙烯酰胺、硬脂酰丙烯酸酯、硬脂酰甲基丙烯酸酯、N-(硬脂酰)丙烯酰胺、山崳酰丙烯酸酯、山崳酰甲基丙烯酸酯和N-(山崳酰)丙烯酰胺或它們的混合物。從下表中采用特別優選的漂白劑和無磷酸鹽組合產物的一些示例性配方<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>工是通式R^CH(0H)CH20-(A0h-(A0)x-(A〃0)y-(A'〃0)Z_R2的非離子表面活性劑,其中-R1代表直鏈或支化的、飽和或單_或多不飽和的C6—24烷基或烯基;-R2代表含226個碳原子的直鏈或支化的烴基;-A、A'、A〃禾PA'〃相互獨立地代表選自-CH2CH2、-CH2CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)、-CH2-CH2-CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH2-CH3)的基團;-w、x、y和z代表O.5120的值,其中x、y禾P/或z還能夠為0。2為選自膦酸鹽、MGDA的多價螯合劑3為聚合物,含有i)選自單-或多不飽和羧酸的單體;ii)通式R、R2)C=C(R3)-X-R4的單體,其中R1R3相互獨立地選自_H、_CH3或_C2H5,X為選自-CH2-、-C(O)O-和-C(O)-NH-的任選存在的間隔基團,R4代表含222個碳原子的直鏈或支化的飽和烷基或者代表不飽和的、優選含622個碳原子的芳香族基團。類似地,其他優選的增潔劑為聚合的氨基二羧酸、它們的鹽或它們的前體。特別優選聚天冬氨酸或它們的鹽。其他合適的增潔劑是可以通過用具有57個碳原子和至少3個羥基的多羥基羧酸處理二醛而得到的聚縮醛。優選的聚縮醛得自于二醛如乙二醛、戊二醛、對苯二甲醛以及它們的混合物且得自于聚羧酸如葡糖酸和/或葡庚糖酸。其他合適的有機增潔劑為糊精,例如能夠通過淀粉部分水解而得到的碳水化合物的低聚物或聚合物。水解使用典型的方法如酸或酶催化的方法來實施。水解產物優選具有400500000g/mol的平均分子量。優選葡萄糖當量(DE)為0.540、更特別是230的多糖,DE是多糖與葡萄糖相比,還原效果的認可量度,所述葡萄糖的DE為100。DE為320的麥芽糖糊精和DE為2037的干葡萄糖漿兩者以及具有相對高分子量200030000g/mol的所謂黃糊精和白糊精,都可以使用。這類糊精的氧化衍生物涉及它們與氧化劑的反應產物,所述氧化劑能夠將糖環的至少一個醇官能氧化成羧酸官能。氧聯二琥珀酸鹽和二琥珀酸鹽的其他衍生物,優選乙二胺二琥珀酸鹽,也是另外合適的共增潔劑。此處優選以其鈉鹽或鎂鹽的形式使用乙二胺-N,N'-二琥珀酸鹽(EDDS)。在本文中,還優選甘油二琥珀酸鹽和甘油三琥珀酸鹽。合適的添加量為315wt%。本發明的自動洗碗劑特別優選包含甲基甘氨酸二乙酸或甲基甘氨酸二乙酸的鹽。其他有用的有機共增潔劑為例如乙酰化的羥基羧酸及其鹽,其任選也可以以內酯的形式存在且包含至少4個碳原子、至少一個羥基和至多兩個酸基。另外,可以使用能夠與堿土金屬離子形成絡合物的所有化合物,作為共增潔劑。表面活性劑的種類包括非離子、陽離子、陽離子和兩性表面活性劑。能夠使用本領域技術人員已知的所有非離子表面活性劑來作為非離子表面活性劑。作為添加的非離子表面活性劑,能夠添加滿足通式RO(G)x的烷基糖苷,其中R是指含822且優選1218個碳原子的一級直鏈或甲基支化的、尤其2-甲基支化的脂肪族基團,G代表含5或6個碳原子的單糖單元,優選葡萄糖。定義單糖苷和寡糖苷分布的低聚度x為1.010、優選1.21.4之間的任意數。可以用作唯一的非離子表面活性劑或與其他非離子表面活性劑組合的另一種優選的非離子表面活性劑為烷氧基化、優選乙氧基化或乙氧基化和丙氧基化的脂肪酸烷基酯,優選在烷基鏈中含14個碳原子。氧化胺型非離子表面活性劑,例如N-可可烷基-N,N-二甲基氧化胺和N-牛脂烷基-N,N-二羥乙基氧化胺且源自脂肪酸鏈烷醇酰胺,也可以是合用的。這些非離子表面活性劑的使用量優選不超過乙氧基化脂肪醇的使用量,尤其不超過所述量的一半。其他合適的表面活性劑為對應下式的多羥基脂肪酸酰胺R—CO—N—Z其中R代表含622個碳原子的脂肪族酰基,R1代表氫、含14個碳原子的烷基或羥烷基,[Z]代表含310個碳原子和310個羥基的直鏈或支化的多羥烷基。所述多羥基脂肪酸酰胺為已知的物質,其通常可以通過還原糖與氨、烷基胺或鏈烷醇胺的還原胺化和隨后利用脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酸氯化物進行酰化而獲得。多羥基脂肪酸酰胺的種類還包括對應下式的化合物R—CO—[Zj其中R為含712個碳原子的直鏈或支化的烷基或烯基,R1為含28個碳原子的直鏈、支化或環狀的烷基或芳基,R2為含18個碳原子的直鏈、支化或環狀的烷基或芳基或氧烷基,優選C卜4_烷基或苯基,[Z]為其烷基鏈被至少兩個羥基取代的直鏈多羥烷基,18或所述基團的烷氧基化、優選乙氧基化或丙氧基化的衍生物。優選通過對還原糖如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖或木糖進行還原胺化來得到[Z]。然后,通過在作為催化劑的醇鹽存在下與脂肪酸甲基酯反應,將N-烷氧基_或N-芳氧基_取代的化合物轉化成所需要的多羥基脂肪酸酰胺。優選的表面活性劑為弱起泡的非離子表面活性劑。洗滌或清潔組合物,尤其是用于自動洗碗機的清潔組合物,當它們包含選自烷氧基化醇的非離子表面活性劑時,是特別優選的。優選的非離子表面活性劑為烷氧基化、優先乙氧基化、尤其是含818個碳原子、平均每摩爾醇為112摩爾環氧乙烷(E0)的伯醇,其中所述醇基可以為直鏈或、優選在2_位甲基支化,或者可包含例如以典型存在于氧代醇基中的混合物形式的直鏈和甲基支化的基團。然而,特別優選具有直鏈基團的醇乙氧基化物,其選自具有1218個碳原子的天然來源的醇,如源自可可_、棕櫚_、牛脂或油烯基醇,且每摩爾醇中具有平均28個E0。示例性的優選乙氧基化醇包括具有3個E0或4個E0的C12—14醇;具有7個E0的C9—n醇、具有3個E0、5個E0、7個E0或8個E0的C13—15醇;具有3個E0、5個EO或7個EO的C12—18醇;及其混合物,例如具有3個EO的C12—14醇和具有5個EO的C12—18醇的混合物。所述的乙氧基化程度構成統計學平均值,其對于具體產物可以是整數或分數。優選的醇乙氧基化物具有窄的同系物分布(窄范圍的乙氧基化物,NRE)。除了這些非離子表面活性劑,還能夠使用具有超過12個EO的脂肪醇。這些的實例為具有14個E0、25個E0、30個EO或40個EO的牛脂脂肪醇。因此,特別優選使用由C6—2。單羥基烷醇或C6—2。烷基酚或C16—2。脂肪醇與每摩爾醇超過12摩爾、優選超過15摩爾且尤其超過20摩爾的環氧乙烷制備的乙氧基化非離子表面活性劑。由含1620個碳原子的直鏈脂肪醇(C6—2。醇)、優選C18醇和至少12摩爾、優選至少15摩爾且更優選至少12摩爾的環氧乙烷得到特別優選的非離子表面活性劑。在這些非離子表面活性劑中,特別優選所謂的"窄范圍乙氧基化物"。而且,特別優選使用具有2030個E0的一種或多種牛脂脂肪醇和有機硅消泡劑的組合。特別優選使用熔點超過室溫的非離子表面活性劑。特別優選熔點超過2(TC、優選超過25t:、特別優選256(TC且尤其26.643.3。C之間的非離子表面活性劑。熔點和/或軟化點在所述溫度范圍內的合適的非離子表面活性劑為例如弱起泡的非離子表面活性劑,其在室溫下為固體或高度粘性。如果使用在室溫下高度粘性的非離子表面活性劑,那么優選它們的粘度大于20Pas、優選超過35Pas且尤其超過40Pas。根據用途,還優選在室溫下具有蠟狀稠度的非離子表面活性劑。特別優選也可摻入選自烷氧基化醇、特別優選選自混合的烷氧基化醇且尤其選自E0-A0-E0非離子表面活性劑的非離子表面活性劑。優選地,室溫下為固體的非離子表面活性劑在分子中還具有環氧丙烷單元。這些P0單元優選占所述非離子表面活性劑總分子量的多達25wt^,更優選多達20wt^且尤其高達15wt%。特別優選的非離子表面活性劑為乙氧基化的單羥基烷醇或烷基酚,其具有其他的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物單元。這些非離子表面活性劑分子的醇或烷基酚成分優選占這些非離子表面活性劑的總分子量的超過30wt^,更優選超過50wt^,最優選超過70wt%。優選的組合物的特征在于,它們包含乙氧基化和丙氧基化的非離子表面活性劑,其中所述分子中的環氧丙烷單元占所述非離子表面活性劑總分子量的多達25wt^,優選多達20wt^,尤其高達15wt%。使用在室溫下為固體的優選表面活性劑,且所述表面活性劑屬于烷氧基化非離子表面活性劑類別,更具體為乙氧基化伯醇和這些表面活性劑與結構更復雜的表面活性劑的混合物,例如聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯(PO/EO/PO表面活性劑)。此外,這種(PO/EO/P0)非離子表面活性劑的特征為具有良好的起泡控制。其他特別優選的熔點超過室溫的非離子表面活性劑包含4070%的聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物共混物,其包含75wt^的聚氧乙烯和聚氧丙烯的反向嵌段共聚物與25wt^的聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物,所述75wt^的反向嵌段共聚物具有17摩爾的環氧乙烷和44摩爾的環氧丙烷,所述25wt%的嵌段共聚物由三羥甲基丙烷弓I發且每摩爾三羥甲基丙烷包含24摩爾的環氧乙烷和99摩爾的環氧丙烷。在本發明情形中特別優選的非離子表面活性劑,已經證明是弱起泡的非離子表面活性劑,其具有交替的環氧乙烷和環氧烷烴單元。其中,再次優選具有E0-A0-E0-A0嵌段的表面活性劑,其中在其他基團的嵌段接上之前,分別將一到十個E0或AO基團連接在一起。此處,優選具有如下通式的非離子表面活性劑R1"0-(CH2~CH2-0)5r(CH2,H-0)5r(CH2-CH2-0)r(CHrH-O)r"HR2R3其中R1代表直鏈或支化的、飽和的或單-或多不飽和的C6—24_烷基或烯基;各個基團R2或R3相互獨立地選自_CH3、-CH2CH3、-CH2CH2-CH3、CH(CH3)2,且指數w、x、y、z相互獨立地代表16的整數。通過已知的方法從相應的醇W-0H和環氧乙烷或環氧烷烴,能夠制造前式的優選非離子表面活性劑。前式中的基團W能夠隨著醇的來源而變化。當使用天然來源時,基團R1具有偶數個碳原子且通常未被支化,優選含1218個碳原子的天然來源的直鏈醇如椰子、棕櫚、牛脂或油醇。得自于合成來源的醇為例如Guerbet醇或在2-位上有甲基支化的基團或直鏈和甲基支化的基團的混合物,如同典型地存在于氧代醇中那樣。與用于制造組合物中所包含的非離子表面活性劑的醇的類型獨立,優選非離子表面活性劑,其中前式中的R1代表含624個、優選820、尤其優選915且尤其911個碳原子的烷基。在優選的非離子表面活性劑中,除了環氧丙烷,環氧丁烷尤其能夠作為與環氧乙烷單元交替的環氧烷烴單元,然而,其他的環氧烷烴也是合適的,其中R2或R3相互獨立地選自-CH2CH廠CH3或-CH(CH^。優選地,使用前式的非離子表面活性劑,其中R2或R3代表基團-CH3,w和x相互獨立地代表3或4的值,y和z相互獨立地代表1或2的值。總之,尤其優選非離子表面活性劑具有帶14個環氧乙烷單元、然后為14個環氧丙烷單元、然后為14個環氧乙烷單元、然后為14個環氧丙烷單元的C9—15烷基。這些表面活性劑在水溶液中表現出所需要的低粘度且根據本發明特別優選使用這些表面活性劑。上述非離子表面活性劑的所述碳鏈長度和乙氧基化或烷氧基化程度構成統計學平均值,其對于具體產物而言是整數或分數。由制造方法所致,所述式的商業產物不存在一種單一代表物的主體,而是混合物,其中不僅碳鏈長度,而且乙氧基化或烷氧基化的程度也能夠為平均值,因此可為分數。當然,上述非離子表面活性劑不僅能夠作為單一物質來使用,還能夠作為兩種、三種、四種或更多表面活性劑的表面活性劑混合物來使用。因此,表面活性劑混合物不是指整體屬于上述通式之一的非離子表面活性劑的混合物,而是指包含能夠用不同的上述通式描述的兩種、三種、四種或更多非離子表面活性劑的這類混合物。當使用陰離子表面活性劑作為自動洗碗劑的成分時,則它們的含量按組合物的總重量計,為優先小于4wt%,優選小于2wt^且更特別優選小于lwt%。特別優選不含陰離子表面活性劑的自動洗碗劑。能夠添加陽離子和/或兩性表面活性劑來代替所述表面活性劑或與所述表面活性劑組合。作為陽離子活性物質,能夠并入下式的陽離子化合物,例如R1Ri-hA《CH2)n-T-R2(CH2)n-T_R2R1—N—(CH2》irCH—CH2Ri''R2R2R1R3-N二(CH2);rT-R2其中各個基團R1相互獨立地選自(V6的烷基、烯基或羥烷基;各個基團R2相互獨立的選自C8—28的烷基或烯基;R3=R1或(CH2)n-T-R2;R4=R1或R2或(CH2)n_T_R2;T=-CH2-、-0-C0-或-C0-0-且n為05的整數。在自動洗碗劑中,陽離子和/或兩性表面活性劑的含量為優先小于6wt^、優選小于4wt^、更特別優選小于2wt^且特別小于lwt%。特別優選不含陽離子或兩性表面活性劑的自動洗碗劑。聚合物的種類包括,特別是洗滌_或清潔_活性聚合物,例如漂洗聚合物和/或水軟化活性的聚合物。通常,除了非離子聚合物,陽離子、陰離子或兩性聚合物也適用于并入洗滌或清潔組合物中。在本申請的情形中,"陽離子聚合物"為在聚合物分子中攜帶正電荷的聚合物。這能夠例如通過在聚合物鏈中存在(烷基)銨基團或通過其他正電荷基團而實現。特別優選的陽離子聚合物選自季銨化纖維素衍生物、含季銨化基團的聚硅氧烷、陽離子瓜兒膠衍生物、聚合的二甲基二烯丙基銨鹽和它們與丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和酰胺的共聚物、乙烯基吡咯烷酮與二烷基氨丙烯酸酯和二烷基氨甲基丙烯酸酯的季銨化衍生物的共聚物、乙烯21基吡咯烷酮/氯化甲基咪唑啉的共聚物、季銨化聚乙烯醇或在INCl名稱Polyquaternium2、Polyqimternium17、Polyquaternium18禾口Polyquaternium27下列出的聚合物。在本發明的情形中,"兩性聚合物"是除了聚合鏈中的正電荷基團之外,還具有其它負電荷基團或單體單元的聚合物。這些基團涉及例如羧酸、磺酸或膦酸。優選的洗滌或清潔劑、特別優選的自動洗碗劑為含聚合物a)的那些,所述聚合物a)具有式RfC=CR3R4的單體單元,其中各個基團WU、R4相互獨立地選自氫;衍生的羥基;C卜3。的直鏈或支化的烷基、芳基;芳基取代的(V3。直鏈或支化的烷基;聚烷氧基化烷基;具有至少一個正電荷而沒有帶電荷的氮、至少一個季銨化氮原子或至少一個帶正電荷的氨基且pH為211的雜原子有機基團,或其鹽,條件是至少一個基團R1、R2、R3、R4為具有至少一個正電荷而沒有帶電荷的氮、至少一個季銨鹽氮原子或至少一個具有正電荷的氨基的雜原子有機基團。在本申請的范圍內,特別優選的陽離子或兩性聚合物包含下列通式的化合物作為單體單元R1R2R4H2C=i-(CH2)x+(CH2》"i=CH2X-其中R1和R4相互獨立地代表具有16個碳原子的直鏈或支化的烴基;R2和R3相互獨立地代表烷基、羥烷基或氨基烷基,其中所述烷基為直鏈或支化的且具有16個碳原子,其中優選其為甲基;x和y相互獨立地代表l3之間的整數。X—代表反荷離子,優選選自氯化物、溴化物、碘化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽、甲基硫酸鹽、十二烷基硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽、對甲苯磺酸鹽(甲苯磺酸鹽)、異丙基苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽、磷酸鹽、檸檬酸鹽、甲酸鹽、乙酸鹽或其混合物的反離子。在上式中的優選基團R1和R4選自_CH3、-CH2_CH3、-CH2-CH2_CH3、_CH(CH3)_CH3、-CH2-0H、-CH2-CH2-0H、-CH(0H)_CH3、-CH2_CH2-CH2-0H、_CH2_CH(OH)_CH3、-CH(OH)-CH2_CH3和_(CH2CH2-0)nH。更特別優選的聚合物為具有上述通式的陽離子單體單元的那些聚合物,其中R1和R4代表H,R2和R3代表甲基,x和y各自為1。在X—=氯化物的情況下,與式H2C=CH-(CH2)_N+(CH3)2_(CH2)_CH=CH2X—對應的單體單元也被稱作DADMAC(二烯丙基二甲基氯化銨)。此外,特別優選的陽離子或兩性聚合物包含通式WHC=CR2-C(0)-NH-(CH2)_N+R3R4R5X—的單體單元,其中R1、R2、R3、R4和R5相互獨立地代表含16個碳原子的直鏈或支化的、飽和的或不飽和的烷基或羥烷基,優選選自CH3、-CH2-CH3、-CH2-CH2-CH3、-CH(CH3)_CH3、-CH2-0H、-CH2-CH2-0H、-CH(OH)_CH3、-CH2_CH2-CH2-0H、_CH2_CH(OH)_CH3、-CH(OH)_CH2-CH3和_(CH2CH2-0)nH的直鏈或支化的烷基,且x代表16的整數。在本申請的情形中,更特別優選的聚合物具有上述通式的陽離子單體單元,其中R1代表H,R2、R3、R4和R5代表甲基,x代表3。在X—=氯化物的情況下,將與式H2C=C(CHS)_C(0)_NH_(CH2)X_N+(CH3)3X—對應的單體單元也稱作MAPTAC(甲基烯酰胺丙基_三甲基氯化銨)。根據本發明,使用優選的聚合物,其包含二烯丙基二甲基銨鹽和/或丙烯酰胺丙基三甲基銨鹽作為單體單元。前述兩性聚合物不僅具有陽離子基團還具有陰離子基團或單體單元。這些陰離子單體單元例如來源于直鏈或支化的、飽和或不飽和的羧酸鹽;直鏈或支化的、飽和或不飽和的膦酸鹽;直鏈或支化的、飽和或不飽和的硫酸鹽;或直鏈或支化的、飽和或不飽和的磺酸鹽。優選的單體單元為丙烯酸、(甲基)丙烯酸、(二甲基)丙烯酸、(乙基)丙烯酸、氰基丙烯酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、肉桂酸及其衍生物、烯丙基磺酸如烯丙氧基苯磺酸和甲基烯丙基磺酸或烯丙基膦酸。優選可使用的兩性聚合物源自烷基丙烯酰胺/丙烯酸共聚物、烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸共聚物、烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸/烷基-氨基烷基(甲基)丙烯酸共聚物、烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸/烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸共聚物、烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸共聚物、烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸烷基酯/烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、以及不飽和羧酸、陽離子衍生的不飽和羧酸和任選的其他離子或非離子單體的共聚物。優選可使用的兩性離子聚合物源自丙烯酰胺烷基三烷基氯化銨/丙烯酸共聚物以及它們的堿金屬_和銨鹽、丙烯酰胺烷基三烷基氯化銨/甲基丙烯酸共聚物以及它們的堿金屬_和銨鹽、以及甲基丙烯酰基乙基甜菜堿/甲基丙烯酸酯共聚物。另外,優選的兩性聚合物是除了一種或多種陰離子單體之外,還包括甲基丙烯酰胺烷基-三烷基氯化銨和二甲基(二烯丙基)氯化銨作為陽離子單體的那些。特別優選的兩性聚合物選自甲基丙烯酰胺烷基_三烷基氯化銨/二甲基(二烯丙基)氯化銨/丙烯酸共聚物、甲基丙烯酰胺烷基三烷基氯化銨/二甲基(二烯丙基)氯化銨/甲基丙烯酸共聚物、和甲基丙烯酰胺烷基三烷基氯化銨/二甲基(二烯丙基)氯化銨/烷基(甲基)丙烯酸共聚物以及它們的堿金屬和銨鹽。特別優選的兩性聚合物選自甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/二甲基(二烯丙基)氯化銨/丙烯酸共聚物、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/二甲基(二烯丙基)氯化銨/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/二甲基(二烯丙基)氯化銨/烷基(甲基)丙烯酸共聚物以及它們的堿金屬和銨鹽。在本發明特別優選的實施方案中,聚合物為預處理的形式。聚合物的合適預處理包括-通過水溶性或水可分散的涂層劑,優選通過水溶性或水可分散的天然或合成的聚合物,對聚合物進行包囊;-通過水不溶性、可熔涂層劑,優選通過選自熔點在301:以上的蠟或石蠟的水不溶性涂層劑,對聚合物進行包囊;-利用惰性載體,優選利用選自洗滌_或清潔_活性物質、尤其優選選自增潔劑或共增潔劑的載體,對聚合物進行共造粒。洗滌或清潔組合物優選包含量為0.0110wt^的上述陽離子和/或兩性聚合物,各按洗滌或清潔組合物的總重量計。然而,在本申請的情形中,優選那些洗滌或清潔組合物,其中陽離子和/或兩性聚合物的重量含量為0.018wt^、優選0.016wt^、優選0.014wt^、特別優選0.012wt^且尤其0.01lwt%,各按自動洗碗劑的總重量計。23玻璃緩蝕劑防止在自動洗碗機中洗滌的玻璃表面上發生污斑、條紋和刮痕以及彩虹色。優選的玻璃緩蝕劑選自鎂鹽和鋅鹽與鎂絡合物和鋅絡合物。本發明優選的鋅鹽、優選有機酸、特別優選有機羧酸的鋅鹽譜范圍從難以溶解或不溶于水即溶解度低于100mg/l、優選低于10mg/l或尤其低于0.Olmg/1的鹽,至在水中的溶解度大于100mg/l、優選超過500mg/l、特別優選超過lg/1且尤其超過5g/1的這類鹽(所有溶解度為2(TC水溫下的)。第一組鋅鹽包括檸檬酸鋅、油酸鋅和硬脂酸鋅,可溶解鋅鹽的類別包括例如甲酸鋅、乙酸鋅、乳酸鋅和葡糖酸鋅。特別有利的玻璃緩蝕劑使用有機羧酸的至少一種鋅鹽,特別優選選自硬脂酸鋅、油酸鋅、葡糖酸鋅、乙酸鋅、乳酸鋅和/或檸檬酸鋅的鋅鹽。還優選蓖麻醇酸鋅、松香酸鋅和草酸鋅。緩蝕劑用來保護餐具或機器,銀保護劑在自動洗碗中是特別重要的。能夠摻入現有技術已知的物質。最重要的是,通常可以使用選自三唑、苯并三唑、二苯并三唑、氨基三唑、烷基氨基三唑和過渡金屬鹽或過渡金屬絡合物的銀保護劑。特別優選使用苯并三唑和/或烷基氨基三唑。本發明優選使用3-氨基-5-烷基-l,2,4-三唑或它們生理學上相容的鹽。優選用于形成鹽的酸是鹽酸、硫酸、磷酸、碳酸、亞硫酸、有機羧酸如乙酸、乙醇酸、檸檬酸和琥珀酸。更尤其有效的是5-戊基-、5-庚基-、5-壬基-、5-十一烷基_、5-異壬基_、5-versatic-10酸烷基_3_氨基_1,2,4_三唑以及這些物質的混合物。在本發明的情形中,合適的芳香油或香料包括各種有氣味的化合物,例如酯、醚、醛、酮、醇和烴類型的合成產物。然而,優選使用各種有氣味的物質的混合物,所述物質一起產生吸引人的芬芳氣味。諸如這些的芳香油還可包含天然的有氣味混合物,所述混合物可得自于植物來源如松樹、柑橘、茉莉、廣藿香、玫瑰或依蘭樹油。有氣味物質的揮發性對于其可感知性極為重要,因此除了官能團的本性和化學化合物的結構之外,分子量也具有重要作用。因此,大多數有氣味的物質的分子量最高約200道爾頓,且300道爾頓以上的分子量是完全除外的。由于有氣味材料的不同揮發性,由多種有氣味物質構成的芳香劑或香料的氣味在蒸發過程中變化,把氣味的印象分成"頭香"、"中香"或"體香"、和"尾香"或"殘香"。由于氣味的感知在很大程度上還取決于氣味的強度,因此,芳香劑或香料的頭香不是僅由高揮發性化合物構成,而尾香在很大程度上由較低揮發性即氣味持久的物質構成。在芳香劑的組成中,例如可以將較高揮發性的有氣味物質結合到特定的定香劑上,由此阻礙它們快速蒸發。在下面將有氣味物質細分成"更揮發"或"持久的"有氣味物質中,未提及氣味印象,并且也沒有提到相關有氣味物質是否作為頭香或體香被感覺到。盡管將香料沉積在載體上使得因香料釋放較慢而確保長時間的香味是有利的,但是也可以直接摻入香料。合適的載體材料為例如任選用其他輔劑包被的環糊精、環糊精/芳香劑復合物。優選的著色劑對本領域技術人員而言是不難選擇的,其具有高儲存穩定性,不會受到試劑的其他成分或光的影響,且對用含著色劑的試劑處理的襯底如玻璃、陶瓷或塑料碗碟不會有任何顯著的直接性染色,從而不會使其著色。本申請的另一個主題是通過使用液體洗滌或清潔劑制劑在自動洗碗機中洗滌碗碟的方法,所述制劑包含24a)至少一種洗滌_或清潔_活性酶;b)l,2-丙二醇;c)通式R^CH(0H)CH20-(A0h-(A'0)X_(A〃0)y-(A'〃0)Z_R2的非離子表面活性劑,其中-R1代表直鏈或支化的、飽和的或單_或多不飽和的C6—24烷基或烯基;-R2代表含226個碳原子的直鏈或支化的烴基;-A、A'、A〃禾PA'〃相互獨立地代表選自-CH2CH2、-CH2CH2-CH2、-CH2_CH(CH3)、_CH2-CH2-CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH2-CH3)的基團;i、x、y禾Pz代表0.5120的值,其中x、y禾P/或z還能夠為0。在這些方法中特別優選使用的本發明的洗滌或清潔劑制劑與上述詳細描述的組合物相對應。此處為了避免重復,可參考上述實施方案。優選的清潔餐具的方法是將液體洗滌或清潔劑制劑從儲存池中計量加入自動洗碗機內的那些方法,所述儲存池位于自動洗碗機且其包含實施清潔方法所需要的多倍量的洗滌或清潔劑制劑。如在引言中所述的,用于計量的儲存池能夠是與自動洗碗機整合的儲存池,即儲存池永久固定(安裝)到自動洗碗機上,但是還能夠是獨立的,即能夠插入自動洗碗機內部的獨立的儲存池。整合的儲存池的實例為整合到自動洗碗機的門內并經供應管線連接到自動洗碗機內部的容器。獨立儲存池的實例為所謂的具有底部出口閥的"頂向下瓶",且所述儲存池能夠放入例如自動洗碗機的餐具籃內。所述儲存池具有至少一個室,用于接收本發明的液體洗滌或清潔劑制劑。在優選實施方案中,儲存池設置一個以上、優選兩個、三個、四個或更多彼此分開的分離室,其中至少一個室包含本發明的液體洗滌或清潔劑制劑,然而,至少一個、優選至少兩個其它室優選包含與本發明的液體洗滌或清潔劑制劑的組成不同的液體制劑。特別地,特別優選本發明的那些方法使用具有兩個彼此分開的分離室的儲存池,其中一個室包含本發明的液體洗滌或清潔劑制劑,而第二室包含類似的液體的、不同組成的無漂白劑的制劑。在優選清潔方法中,每個洗滌周期向自動洗碗機內計量加入量為1.015ml、優選2.012ml且尤其4.010ml的本發明液體洗滌或清潔劑制劑。含一個或多個室的優選儲存池的體積為101000ml,優選20800ml且尤其50500ml。如上所述,本發明的洗滌或清潔劑制劑的特征在于特殊的溫度穩定性,且在本發明方法中使用,特別是用于從位于自動洗碗機內的儲存池中反復計量這些制劑。本發明的優選方法為在計量加入自動洗碗劑內部之前,液體洗滌或清潔劑制劑保留在位于自動洗碗機內的儲存池中以用于至少兩個、優選至少四個、特別優選至少八個且特別為至少十二個分離的清潔過程的那些方法。在本申請的情形中,"分離的清潔過程"稱作完全的清潔過程,除了主清潔周期之外,優選還包括預漂洗周期和/或漂洗周期,且利用自動洗碗機的程序開關能夠選擇和開動所述過程。這些分離的清潔過程有利地持續至少15分鐘,有利為20360分鐘,優選2530240分鐘。兩次分離的清潔過程之間的時間長度,在此期間將液體洗滌或清潔劑制劑計量加入自動洗碗劑內,為至少20分鐘,優選至少60分鐘,特別優選至少120分鐘。在本發明方法的過程中,能夠大幅改變將本發明的液體洗滌或清潔劑制劑暴露于高溫,其中液體洗滌或清潔劑制劑特別適合那些方法,其中將儲存池中的液體洗滌或清潔劑制劑加熱至少兩次、優選至少四次、特別優選至少八次且特別地為至少12次,至溫度超過30°C、優選超過4(TC且特別優選超過50°C。自然地,根據本發明,還能夠實現加熱所述液體洗滌或清潔劑制劑至超過6(TC或7(TC的溫度或將其加熱二十或三十次。換句話說,在各個相繼分開的清潔過程中,該儲存池周圍的漂洗液體加熱儲存池中的液體洗滌或清潔劑制劑。在優選方法中,儲存池中的液體洗滌或清潔劑制劑在分開的清潔過程之間冷卻至低于3(TC、優選低于26t:且尤其低于22t:的溫度。為了穩定液體酶制劑,本申請的另一個主題是使用通式RLCH(0H)CH20-(A0)w-(A'0)x_(A"0)y-(A'"0)Z_R2的非離子表面活性劑,其中-R1代表直鏈或支化的、飽和或單_或多不飽和的C6—24烷基或烯基;-R2代表含226個碳原子的直鏈或支化的烴基;-A、A'、A〃禾PA'〃相互獨立地代表選自-CH2CH2、-CH2CH2-CH2、-CH2_CH(CH3)、_CH2-CH2-CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH2-CH3)的基團;-w、x、y和z代表0.5120的值,其中x、y禾P/或z還能夠為0。優選地,為了穩定含淀粉酶和/或蛋白酶的液體制劑,使用通式為RLCH(0H)CH20-(A0)r(A'0)x-(A〃0)y-(A'〃0)Z_R2的非離子表面活性劑。上面詳細地進一步描述了為了穩定而使用的特別優選的穩定的洗滌或清潔劑制劑和特別優選的羥基混合醚。本文中為了避免重復,可參考上述實施方案。具體實施方式實施例制備下列三種清潔劑制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在連續工作的家用自動洗碗機(MieleG1220Konti)中,這三種清潔劑在分離的封閉的和不漏水的壓力平衡容器中分別放置,用于十次清潔周期的時間(強度75°C)。然后,將含酶組合物V1(非發明的)和E1(發明的)與堿性清潔劑混合,并通過IKW法確定制得的混合物的清潔能力。下面顯示了用于蛋黃、牛奶、碎肉、難處理的碎肉和燕麥片污漬的結果(10=完全清潔;0=未清潔)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>如實驗結果所表明的,通過添加羥基混合醚而穩定的含酶清潔劑,在與淀粉酶有關的污漬和與蛋白酶有關的那些污漬兩者上展示了明顯比不含羥基混合醚的清潔劑更好的清潔結果。權利要求液體的、含水的洗滌或清潔劑制劑,其包含a)至少一種洗滌-或清潔-活性酶;b)1,2-丙二醇;c)通式R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-(A′O)x-(A″O)y-(A′″O)z-R2的非離子表面活性劑,其中-R1代表直鏈或支化的、飽和的或單-或多不飽和的C6-24烷基或烯基基團;-R2代表含2~26個碳原子的直鏈或支化的烴基團;-A、A′、A″和A′″相互獨立地代表選自-CH2CH2、-CH2CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)、-CH2-CH2-CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH2-CH3)的基團;-w、x、y和z代表0.5~120的值,其中x、y和/或z還能夠為0。2.如權利要求1所述的液體的洗滌或清潔劑制劑,其包含選自淀粉酶和/或蛋白酶的洗滌-或清潔-活性酶。3.如前述權利要求中任一項所述的液體的洗滌或清潔劑制劑,其包含相對于所述洗滌或清潔劑制劑的總重量計的0.120wt^、優選0.215wt^和尤其是1.012wt^的淀粉酶制劑。4.如前述權利要求中任一項所述的液體的洗滌或清潔劑制劑,其包含相對于所述洗滌或清潔劑制劑的總重量計的550wt^、優選745wt^和尤其是1040wt^的蛋白酶制劑。5.如前述權利要求中任一項所述的液體的洗滌或清潔劑制劑,其包含相對于所述洗滌或清潔劑制劑的總重量計的560wt%、優選1050wt^和尤其是1545wt%的1,2_丙二醇。6.如前述權利要求中任一項所述的液體洗滌或清潔劑制劑,其中所述非離子表面活性劑c)具有通式W-CH(OH)CH20-(AO)W-R2,其中-R1代表直鏈或支化的、飽和的或單_或多不飽和的C6—24烷基或烯基基團;-R2代表含226個碳原子的直鏈或支化的烴基團;-A代表選自CH2CH2、-CH2CH2-CH2、-CH2_CH(CH3)的基團;禾口-w代表1120、優選1080、尤其是2040的值。7.如前述權利要求中任一項所述的液體的洗滌或清潔劑制劑,其中所述非離子表面活性劑c)的重量分數為相對于所述洗滌或清潔劑制劑的總重量計的0.530wt^,優選2.025wt^和尤其是5.020wt%。8.如前述權利要求中任一項所述的液體的洗滌或清潔劑制劑,其中所述水的重量分數為相對于所述洗滌或清潔劑制劑的總重量計的535wt^、優選1025wt^和尤其是1230wt%。9.液體的洗滌或清潔劑制劑,其包含a)O.120wt^的淀粉酶制劑;b)550wt^的蛋白酶;c)1050wt%的1,2-丙二醇;d)230wt%的非離子表面活性劑,該非離子表面活性劑的通式為W-CH(OH)CH20-(AO)w-(A'O)x-(A"0)y-(A'〃0)2-尺2,其中-R1代表直鏈或支化的、飽和的或單_或多不飽和的C6—24烷基或烯基基團;-R2代表含226個碳原子的直鏈或支化的烴基團;-A、A'、A〃和A'〃相互獨立地代表選自-CH2CH2、-CH2CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)、-CH2-CH2-CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)_CH2-、_CH2_CH(CH2_CH3)的基團;-w、x、y和z代表0.5120的值,其中x、y和/或z還能夠為0。10.通過使用如權利要求19中任一項所述的液體的洗滌或清潔劑制劑在自動洗碗機中洗滌碗碟的方法。11.如權利要求io所述的方法,其中將所述液體的洗滌或清潔劑制劑從儲存池計量加入到所述自動洗碗機的內部,所述儲存池位于所述自動洗碗機中且其包含用于實施清潔過程所需要的多倍量所述洗滌或清潔劑制劑。12.如前述權利要求中任一項所述的方法,其中在被計量加入到所述自動洗碗機內部之前,所述液體的洗滌或清潔劑制劑保留在位于所述自動洗碗機內的儲存池中,以用于至少兩個、優選至少四個、特別優選至少八個和特別是至少十二個單獨的清潔過程。13.如前述權利要求中任一項所述的方法,其中將在所述儲存池中的液體的洗滌或清潔劑制劑加熱至少兩次、優選至少四次、特別優選至少八次和特別是至少十二次,至溫度超過30°C、優選超過40。C和特別優選超過50°C。14.通式RLCH(0H)CH20-(A0)r(A'O)x-(A"0)y-(A'"0)Z-R2的非離子表面活性劑用于穩定液體的酶制劑的用途,在所述通式中-R1代表直鏈或支化的、飽和的或單_或多不飽和的C6—24烷基或烯基基團;-R2代表含226個碳原子的直鏈或支化的烴基團;-A、A'、A〃和A'〃相互獨立地代表選自-CH2CH2、-CH2CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)、-CH2-CH2-CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)_CH2-、_CH2_CH(CH2_CH3)的基團;-w、x、y和z代表0.5120的值,其中x、y和/或z還能夠為0。全文摘要液體的、含水的洗滌或清潔劑制劑,其包含d)至少一種洗滌-或清潔-活性酶;e)1,2-丙二醇;f)通式R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-(A′O)x-(A″O)y-(A′″O)z-R2的非離子表面活性劑,其中R1是直鏈或支鏈的、飽和的或單-或多不飽和的C6-24烷基或烯基基團;R2是具有2~26個碳原子的直鏈或支化的烴基團;A、A′A″和A′″各自獨立地是選自-CH2CH2、-CH2CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)、-CH2-CH2-CH2-CH2、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH2-CH3)的基團;w、x、y和z是0.5~120的值,其中x、y和/或z還能夠為0,所述液體的、含水的洗滌或清潔劑制劑對于良好的相和酶穩定性以及良好的清潔性能是優秀的。文檔編號C11D1/72GK101784649SQ200880103553公開日2010年7月21日申請日期2008年5月23日優先權日2007年8月22日發明者克里斯蒂安·尼切,尼訥·維奧拉·賴希哈特,約翰內斯·齊普費爾,納迪娜·瓦爾科奇,阿恩德·謝斯勒申請人:漢高兩合股份公司
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