專利名稱：一種油品脫色除臭精制穩定的方法
技術領域：
本發明涉及一種油品脫色除臭精制穩定的方法，用于粗制油品的精制，屬于油品精制加工領域。
背景技術：
無論是石油還是煤焦油、生物油、動植物油加工的產品，其中約占O. 5-5%左右的非烴化合物，主要為膠質、浙青質、硫化物、氮化物、氧化物等，這些非烴化合物必須通過精制除去，否則影響油品的質量。目前各大型石油化工廠普遍采用加氫精制，對油品的色度及質量好，安定性高，收率多，但加氫精制需高溫高壓，條件苛刻，還需氫源，投資大，操作費用高，一般中小型石油化工廠難以實現。而非加氫精制投資少、工藝簡單、操作費用低，具有見效快和節約能源等優勢，這已成為當前世界各國研究的熱點。目前，對柴油的脫色精制，國內已出現較多專利，如CN101735850B，一種柴油脫色精制劑發明專利，公開了以配合劑、酸性劑和助劑混合后作為柴油的精制劑，產生了較好的脫色效果，但需加溫到80°C，僅對柴油有效；CN101311250A，一種新型柴油脫色劑及脫色工藝發明專利，公開了用氯化金屬鹽、活性炭等粉劑配制而成的脫色劑，用于柴油脫色，處理后脫色率高，但同樣需加溫85°C和僅用于柴油；CN100390252C，一種利用復合溶劑對劣質柴油精制的方法發明專利，公開了用糠醛、甲醇、己二胺、次氯酸鹽制成的復合溶劑，對劣質柴油精制，比色達到2. O的效果，雖然是常溫處理，但采用的是靜置沉降工藝，生產周期長，屬于間隙生產，僅用于劣質柴油；CN102766479A，一種潤滑基礎油脫色精制方法發明專利，公開了采用超臨界流體對潤滑基礎油進行萃取分離，得到脫色精制基礎潤滑油，脫色精制效果十分明顯，但高溫135-165°C，高壓8. 0Mpa-15Mpa，設備投資大，操作條件苛刻；CN100392054C，杏仁油脫色精`制工藝發明專利，公開了脫色劑為環糊精和活性炭，對杏仁油脫色效果很好，但也需加溫70-80°C，僅對植物油有效；CN102533443A，一種將裂解生物柴油精制成內燃機燃料的方法發明專利，公開了用氨或胺類、銨鹽含氮化合物對生物柴油進行精制，可作為內燃機燃油，但也需加熱塔頂保持205°C，此方法僅用于裂解生物柴油；CN101905163A，一種煤焦油加氫精制催化劑及其制備方法發明專利，公開了 800-1200°C焙燒制作加氫精制催化劑的方法，對煤焦油的精制效果十分明顯，但加氫精制屬高溫高壓、投資大、操作苛刻，這是現有技術對煤焦油精制普遍采用的方法。因此，目前現有技術中，還未發現常溫常壓下可同時處理多種油品的脫色除臭精制穩定的方法，還不能做到既可脫色精制，還能同時對油品的其它指標，如氧化安定性，硫含量、殘炭、灰分等八大項目都能達到國家標準。
發明內容
本發明的目的是針對現有油品脫色精制技術的不足，提供一種常溫常壓下制作簡單、成本低、性能好、能用于石油、生物油、煤焦油、動植物油等多種油品進行處理的一種油品脫色除臭精制穩定的方法。
解決上述問題采用的技術方案一種油品脫色除臭精制穩定的方法，是由以下步驟組成將粗制油品加入脫色攪拌釜中，同時加入油重量O. 1-10%的脫色劑，常溫常壓下攪拌30分鐘，經脫色分離機分離出脫色油進入精制攪拌釜中，加入油重量O. 2-5%的除臭劑，攪拌10分鐘，加入油重量O. 05-1 %的精制劑，繼續攪拌10分鐘，最后加入油重量O. 01-0. 5%的穩定劑，再攪拌10分鐘，然后經精制分離機分離出精制油品進入產品罐，分離的少量黑渣用作鍋爐燃料。所述的粗制油品是指從石油、生物油、煤焦油、動植物油中加工的產品，其中石油產品為汽油、煤油、輕柴油、減線油(也稱潤滑基礎油)任選一種；生物油產品為秸桿油、木焦油、生物柴油、生物汽油任選一種；煤焦油產品為洗油、粗苯、重苯、低溫煤焦油任選一種；動植物油產品為植物油、廢油脂、動物油、酸化油任選一種。所述的脫色劑，其重量百分比組成如下酸89-99%、鹽1_11%，其中酸為硫酸、溴酸、次溴酸、蟻酸，任選一種或多種均等重量比的混合物；鹽為硫酸銨、溴酸鎂、溴酸鈉、蟻酸鋰，任選一種或多種均等重量比的混合物。所述的除臭劑，其重量百分比組成如下吸附劑70-98%、雜多酸2-30%，其中吸附劑為漂土、硅膠、分子篩、氧化鋁，任選一種或多種均等重量比的混合物；雜多酸為鎢磷酸、鑰磷酸、鑰硅酸、鎢硅酸，任選一種或多種均等重量比的混合物。所述的精制劑，其重量百分比組成如下胺10-60%、助劑40-90%，其中胺為2-羥基乙胺、乙二胺、二乙胺、異丙胺，任選一種或多種均等重量比的混合物；助劑為二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、芐醇、糠醇，任選一種或多種均等重量比的混合物；
所述的穩定劑，其重量百分比組成如下還原劑5-75%、溶劑25-95%，其中還原劑為連二亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉任選一種；溶劑為水、松節油、甲醇、水合肼任選一種。所述的脫色劑、除臭劑、精制劑、穩定劑，其制備方法如下(I)、脫色劑的制備先向反應釜中加入酸，然后加入鹽，攪拌均勻；(2)、除臭劑的制備先向粉劑混合機中加入吸附劑，然后加入雜多酸，混合均勻；(3)、精制劑的制備先向攪拌釜中加入胺，然后加入助劑，攪拌均勻；(4)、穩定劑的制備先向攪拌釜中加入還原劑，然后加入溶劑，攪拌均勻。以上所述的脫色劑、除臭劑、精制劑、穩定劑，所需的原料，其含量、規格、濃度及質量要求，均采用符合相應國家標準的產品。本發明的技術方案主要優點如下1、改變現有技術脫色工藝的沉降過濾時間長，酸渣與油長時間接觸造成油品高度氧化損失大、質量差、效率低。本發明采用離心機分離方法，將油品與渣高效快速分離，可達每小時5-30m3，并可連續生產，形成大規模流水線，精制油收率多、質量好、效率高。以減線油精制為例，現有技術精制周期在24小時以上，而本發明縮短為3小時即可完成。2、改變現有技術脫色的單一功能，對提高油品的其它指標綜合能力不足。本發明除了對油品的脫色功能外，還對其它指標，如氧化安定性、硫含量、酸度、10%蒸余殘炭、灰分、銅片腐蝕、機械雜質等八大項目的質量都有很大的提高，都能達到油品的相應國家標準。
3、改變現有技術的脫色工藝需加熱升溫，加壓或抽真空過濾，既耗能大又增加廢氣排放。本發明是在常溫常壓下進行，具有節能減排、節約投資、降低成本等綜合特點。4、改變現有技術脫色的油品品種單一，僅對柴油或潤滑油有效，而對其它油品則無通用效果。本發明除對石油產品有效外，還能針對當前國家鼓勵開發的生物油、植物油、煤焦油等產品進行脫色除臭精制穩定，具有廣泛的油品處理功能，這是本發明創新的通用處理各種油品最為簡單的方法，在現有技術中還未發現有類似的多功能工藝及方法。5、改變現有技術脫色劑的功效不足、配方單調。本發明既可提高脫色能力，又能脫除油品臭味和對油品質量及性能的提升，使精制油品更具有商業價值。本發明的脫色除臭精制穩定綜合添加劑，具有加劑效應、相互彌補、互相提聞等功能，具體表現在以下方面(I)、脫色劑能起到絮凝作用，使油品中的膠體微粒及懸浮微粒絮凝成較大的粒子與油分離，同時在鹽的作用下，脫色劑對膠質、浙青質之類物質加深溶解作用，溶解時符合一般的溶解公式C0 = KCsn式中Ctl-膠質、浙青質類物質在油中的濃度；CS-膠質、浙青質類物質在脫色劑中的濃度；K，η-常數。在溶解及絮凝的同時，還發生氧化、縮合等復雜的化學反應，從而達到將這些膠質、浙青質等非烴化合物從油中除去。(2)、除臭劑油品的除臭實際上是脫硫，因為油品中的多種硫化物會發出各種刺激性的難聞異味和臭味。本發明的除臭是采用吸附劑脫硫，吸附劑在雜多酸的催化下，利用吸附劑的分子直徑不同而除去硫化物，如分子篩，其單元晶的化學組成是Na86 [ (AlO2) 86 (sio2) 106] · 264H20分子篩在雜多酸作用下，使有效孔徑改變為O. 8-0. 9nm，油品中的硫化物(硫醇、硫醚等)分子直徑都小于O. 9nm，均可通過，可選擇性地吸附硫化物，達到油品脫硫除臭目的。另外，雜多酸對油品中的堿性和中性氮化物起反應，這些氮化物生成絡合物或高聚分子鹽而被除去。(3)、精制劑油品中的含氧化合物數量較大，因為氧化往往是油品變質原因，而變質則生成了許多含氧化合物。這些含氧化合物主要是酸、醇、醛、酮、脂等。深度氧化還能生成羥基酸，并且縮聚成不溶的含氧沉淀物、浙青和浙青酸。精制劑能與含氧化合物反應，縮聚醛類、酮類，絮凝醇類，溶解有機酸類生成鹽，從油中分離出來。(4)、穩定劑利用還原劑，對油品產生抗氧化作用，掃除油品中的不穩定氧化物。還原劑是在氧化反應里，失去電子或有電子偏離的物質，它可以幫助捕獲并中和油中的自由基，從而祛除這些自由基對油品的氧化變質，使油品貯存穩定。它與精制劑不同，精制劑是去除油品中已生成的氧化物，而穩定劑是消除油品中還未生成氧化物的自由基，防止和阻擊氧化物的生成。
6、改變現有技術脫色的多道工序酸洗-堿洗-水洗-白土精制，還需加熱或加壓。本發明的脫色除臭精制穩定方法，重點在添加劑上，由于多功能的添加劑效率高，所以將加工的工序由現有技術的四道工序，縮短為脫色-精制二道工序。因此，具有耗能少、效率和效益高等優勢。
四
附圖為本發明的工藝流程簡圖，圖中1_為脫色攪拌釜；2_為脫色分離機；3_為精制攪拌釜；4_為精制分離機；5_為產品罐。其中脫色攪拌釜和精制攪拌釜為普通的帶攪拌反應釜，脫色分離機和精制分離機為市售的普通工業離心機。
五具體實施例方式下面結合具體實施方式
，對本發明作進一步說明，但本發明不局限于這些實施例。實施例1一種油品脫色除臭精制穩定的方法，由以下步驟組成將粗制油品加入脫色攪拌釜中，同時加入油重量O.1 %的脫色劑，常溫常壓下攪拌30分鐘，經脫色分離機分離出脫色油進入精制攪拌釜中，加入油重量O. 2 %的除臭劑，攪拌10分鐘，加入油重量O. 05%的精制劑，繼續攪拌10分鐘，最后加入油重量O. 01 %的穩定劑，再攪拌10分鐘，然后經精制分離機分離出精制油品進入產品罐，分離的少量黑渣用作鍋爐燃料。以上粗制油品為輕柴油；脫色劑重量百分比組成為酸89%、鹽11%，其中酸為硫酸、鹽為硫酸銨；除臭劑重量百分比組成為吸附劑70%、雜多酸30%，其中吸附劑為漂土、雜多酸為鎢磷酸；精制劑重量百分比組成為胺10%、助劑90%，其中胺為2-羥基乙胺、助劑為二甲基甲酰胺；穩定劑重量百分比組成為還原劑5%、溶劑95%，其中還原劑為連二亞硫Ife納、溶劑為水。脫色劑的制備先向反應圣中加入硫fe，然后加入硫Ife按，攬祥均勾；除臭劑的制備先向粉劑混合機中加入漂土，然后加入鶴憐fe，混合均勾；精制劑的制備先向攪拌釜中加入2-羥基乙胺，然后加入二甲基甲酰胺，攪拌均勻；穩定劑的制備先向攪拌釜中加入連二亞硫酸鈉，然后加入水，攪拌均勻。實施例2一種油品脫色除臭精制穩定的方法，由以下步驟組成將粗制油品加入脫色攪拌釜中，同時加入油重量I %的脫色劑，常溫常壓下攪拌30分鐘，經脫色分離機分離出脫色油進入精制攪拌釜中，加入油重量1%的除臭劑，攪拌10分鐘，加入油重量O.1 %的精制劑，繼續攪拌10分鐘，最后加入油重量O. 09%的穩定劑，再攪拌10分鐘，然后經精制分離機分離出精制油品進入產品罐，分離的少量黑渣用作鍋爐燃料。以上粗制油品為減線油；脫色劑重量百分比組成為酸92%、鹽8%，其中酸為溴酸、鹽為溴酸鎂；除臭劑重量百分比組成為吸附劑75%、雜多酸25%，其中吸附劑為硅膠、雜多酸為鑰磷酸；精制劑重量百分比組成為胺25%、助劑75%，其中胺為乙二胺、助劑為二甲基亞砜；穩定劑重量百分比組成為還原劑20%、溶劑80%，其中還原劑為硫代硫酸鈉、溶劑為松節油。脫色劑的制備先 向反應釜中加入溴酸，然后加入溴酸鎂，攪拌均勻；除臭劑的制備先向粉劑混合機中加入硅膠，然后加入鑰磷酸，混合均勻；精制劑的制備先向攪拌釜中加入乙二胺，然后加入二甲基亞砜，攪拌均勻；穩定劑的制備先向攪拌釜中加入硫代硫酸鈉，然后加入松節油，攪拌均勻。實施例3一種油品脫色除臭精制穩定的方法，由以下步驟組成將粗制油品加入脫色攪拌釜中，同時加入油重量3%的脫色劑，常溫常壓下攪拌30分鐘，經脫色分離機分離出脫色油進入精制攪拌釜中，加入油重量2%的除臭劑，攪拌10分鐘，加入油重量O. 5%的精制劑，繼續攪拌10分鐘，最后加入油重量O. 15%的穩定劑，再攪拌10分鐘，然后經精制分離機分離出精制油品進入產品罐，分離的少量黑渣用作鍋爐燃料。以上粗制油品為低溫煤焦油；脫色劑重量百分比組成為酸96%、鹽4%，其中酸為次溴酸、鹽為溴酸鈉；除臭劑重量百分比組成為吸附劑85%、雜多酸15%，其中吸附劑為分子篩、雜多酸為鑰硅酸；精制劑重量百分比組成為胺49%、助劑51%，其中胺為二乙胺、助劑為芐醇；穩定劑重量百分比組成為還原劑40%、溶劑60%，其中還原劑為亞硫酸氫鈉、溶劑為甲醇。脫色劑的制備先向反應釜中加入次溴酸，然后加入溴酸鈉，攪拌均勻；除臭劑的制備先向粉劑混合機中加入分子篩，然后加入鑰硅酸，混合均勻；精制劑的制備先向攪拌釜中加入二乙胺，然后加入芐醇，攪拌均勻；穩定劑的制備先向攪拌釜中加入亞硫酸氫鈉，然后加入甲醇，攪拌均勻。實施例4一種油品脫色除臭精制穩定的方法，由以下步驟組成將粗制油品加入脫色攪拌釜中，同時加入油重量5%的脫色劑，常溫常壓下攪拌30分鐘，經脫色分離機分離出脫色油進入精制攪拌釜中，加入油重量3%的除臭劑，攪拌10分鐘，加入油重量O. 8 %的精制劑，繼續攪拌10分鐘，最后加入油重量O. 35 %的穩定劑，再攪拌10分鐘，然后經精制分離機分離出精制油品進入產品罐，分離的少量黑渣用作鍋爐燃料。以上粗制油品為生物柴油；脫色劑重量百分比組成為酸99%、鹽1%，其中酸為蟻酸、鹽為蟻酸鋰；除臭劑 重量百分比組成為吸附劑90%、雜多酸10%，其中吸附劑為氧化鋁、雜多酸為鎢硅酸；精制劑重量百分比組成為胺60%、助劑40%，其中胺為異丙胺、助劑為糠醇；穩定劑重量百分比組成為還原劑75%、溶劑25%，其中還原劑為亞硫酸鈉、溶劑為水合肼。脫色劑的制備先向反應釜中加入蟻酸，然后加入蟻酸鋰，攪拌均勻；除臭劑的制備先向粉劑混合機中加入氧化鋁，然后加入鎢硅酸，混合均勻；精制劑的制備先向攪拌釜中加入異丙胺，然后加入糠醇，攪拌均勻；穩定劑的制備先向攪拌釜中加入亞硫酸鈉，然后加入水合肼，攪拌均勻。實施例5一種油品脫色除臭精制穩定的方法，由以下步驟組成將粗制油品加入脫色攪拌釜中，同時加入油重量10%的脫色劑，常溫常壓下攪拌30分鐘，經脫色分離機分離出脫色油進入精制攪拌釜中，加入油重量5%的除臭劑，攪拌10分鐘，加入油重量I %的精制劑，繼續攪拌10分鐘，最后加入油重量O. 5 %的穩定劑，再攪拌10分鐘，然后經精制分離機分離出精制油品進入產品罐，分離的少量黑渣用作鍋爐燃料。以上粗制油品為大豆油；脫色劑重量百分比組成為酸90%、鹽10%，其中酸為硫酸、溴酸、次溴酸、蟻酸均等重量比的混合物；鹽為硫酸銨、溴酸鎂、溴酸鈉、蟻酸鋰均等重量比的混合物；除臭劑重量百分比組成為吸附劑98%、雜多酸2%，其中吸附劑為漂土、硅膠、分子篩、氧化鋁均等重量比的混合物；雜多酸為鎢磷酸、鑰磷酸、鑰硅酸、鎢硅酸均等重量比的混合物；精制劑重量百分比組成為胺30%、助劑70%，其中胺為2-羥基乙胺、乙二胺、二乙胺、異丙胺均等重量比的混合物；助劑為二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、芐醇、糠醇均等重量比的混合物；穩定劑重量百分比組成為還原劑60%、溶劑40%，其中還原劑為連二亞硫酸鈉、溶劑為水。脫色劑的制備先向反應釜中加入酸的混合物，然后加入鹽的混合物，攪拌均勻；除臭劑的制備先向粉劑混合機中加入吸附劑的混合物，然后加入雜多酸的混合物，混合均勻；精制劑的制備先向攪拌爸中加入胺的混合物，然后加入助劑的混合物，攪拌均勻；穩定劑的制備先向攪拌爸中加入連二亞硫酸鈉，然后加入水，攪拌均勻。本發明的實施例1-5，對油品脫色除臭精制穩定的效果見下表
權利要求
1.一種油品脫色除臭精制穩定的方法，其特征在于，由以下步驟組成(1)、將粗制油品加入脫色攪拌釜中，同時加入油重量0.1-10%的脫色劑，常溫常壓下攪拌30分鐘，經脫色分離機分離出脫色油進入精制攪拌釜中，加入油重量O. 2-5%的除臭劑，攪拌10分鐘，加入油重量O. 05-1 %的精制劑，繼續攪拌10分鐘，最后加入油重量O.01-0. 5%的穩定劑，再攪拌10分鐘，然后經精制分離機分離出精制油品進入產品罐，分離的少量黑渣用作鍋爐燃料；(2)、所述的粗制油品是指從石油、生物油、煤焦油、動植物油中加工的產品，其中石油產品為汽油、煤油、輕柴油、減線油任選一種；生物油產品為秸桿油、木焦油、生物柴油、生物汽油任選一種；煤焦油產品為洗油、粗苯、重苯、低溫煤焦油任選一種；動植物油產品為植物油、廢油脂、動物油、酸化油任選一種；(3)、所述的脫色劑，其重量百分比組成如下酸89-99%、鹽其中酸為硫酸、溴酸、次溴酸、蟻酸，任選一種或多種均等重量比的混合物；鹽為硫酸銨、溴酸鎂、溴酸鈉、蟻酸鋰，任選一種或多種均等重量比的混合物；(4)、所述的除臭劑，其重量百分比組成如下吸附劑70-98%、雜多酸2-30%，其中吸附劑為漂土、硅膠、分子篩、氧化鋁，任選一種或多種均等重量比的混合物；雜多酸為鎢磷酸、鑰磷酸、鑰硅酸、鎢硅酸，任選一種或多種均等重量比的混合物；(5)、所述的精制劑，其重量百分比組成如下胺10-60%、助劑40-90%，其中胺為2-羥基乙胺、乙二胺、二乙胺、異丙胺，任選一種或多種均等重量比的混合物；助劑為二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、芐醇、糠醇，任選一種或多種均等重量比的混合物；(6)、所述的穩定劑，其重量百分比組成如下還原劑5-75%、溶劑25-95%，其中還原劑為連二亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉任選一種；溶劑為水、松節油、甲醇、水合肼任選一種。
2.根據權利要求1所述的一種油品脫色除臭精制穩定的方法，其特征是脫色劑、除臭劑、精制劑、穩定劑的制備方法如下(1)、脫色劑的制備先向反應釜中加入酸，然后加入鹽，攪拌均勻；(2)、除臭劑的制備先向粉劑混合機中加入吸附劑，然后加入雜多酸，混合均勻；(3)、精制劑的制備先向攪拌釜中加入胺，然后加入助劑，攪拌均勻；(4)、穩定劑的制備先向攪拌釜中加入還原劑，然后加入溶劑，攪拌均勻。
全文摘要
一種油品脫色除臭精制穩定的方法，屬于油品精制加工領域。其方法是在粗制油品中分別加入0.1-10％的脫色劑、0.2-5％的除臭劑、0.05-1％的精制劑、0.01-0.5％的穩定劑，常溫常壓下經攪拌、分離得到精制油品，不但油品色度達到國家標準，而且還能使油品的其它指標，如氧化安定性、硫含量、酸度、殘炭、灰分等八大項目全部達到國家標準。本發明可同時處理多種來源不同的油品，是一種具有通用效果的多功能處理方法，無需高溫高壓，其特點是投資少、多效能、質量好、效益高。其處理方法既節能減排，又對提高油品質量、減少對石油的依賴創造了較好的實用條件，有著廣泛的市場應用前景。
文檔編號C11B3/00GK103031145SQ20121056727
公開日2013年4月10日 申請日期2012年12月10日 優先權日2012年12月10日
發明者占小玲 申請人:占小玲