專利名稱：一種米糠毛油提取谷維素的方法
技術領域：
本發明涉及米糠毛油提取谷維素的方法。
背景技術：
谷維素是環木菠蘿醇類阿魏酸酯和留醇類阿魏酸酯的混合物，它廣泛存在于谷類植物種籽中，為脂質的伴隨物。谷維素在米糠層中的含量一般為0.3-0.5%。米糠在加溫壓榨制油時，谷維素溶解于油中。溶劑浸出法制油時則被混合油所帶出，混合油溶劑蒸發后，谷維素即殘留于毛油中。毛糠油中谷維素含量約為:1.8-2.5%。雖然很多植物油中(如玉米胚芽油、小麥胚芽油、亞麻油、菜籽油等)都含有谷維素，但由于其含量很低，以至于沒有工業提取價值，所以至今谷維素都是從米糠油中提取的。谷維素主要用于制藥，谷維素作為醫藥產品在我國的使用開始于上個世紀六十年代，全部從日本進口。為此，國家于上世紀六十年代末組織上海、浙江等有關科研單位進行谷維素的研發工作，1970年6月完成了小試研究，1971年3月完成了中試生產，同年五月進行了總結鑒定，7月分別在上海、浙江兩地正式投產，即完成了谷維素的開發研究工作，形成了國內谷維素的第一套生產工藝-脂肪酸蒸餾濃縮法。毛米糠油經一次堿煉、水洗、二次堿煉、皂腳、補充皂化、酸化、水洗、酸化油、真空脫水、真空蒸餾，得到濃縮物(黑腳)，然后堿析、過濾、酸析、過濾、粗谷維素、石油醚浸洗、水洗、真空干燥，得到谷維素原粉，此工藝雖然生產出了谷維素的合格產品，但仍存在著以下缺點:①工藝復雜、生產周期長。從米糠油投料開始到生產出谷維素共需要十五個操作步驟，生產周期5-7天。②谷維素、米糠油得率低。谷維素收得率僅為15%左右，在毛糠油酸價25-30 mgKOH/g時精煉米糠油得率為50-55%。由于上述工藝的種種缺陷，1973年八8月由浙江糧科所、上海油脂研究室和北京大紅門油廠聯合組成了工藝改進小組，在浙江、上海兩地進行了小試，改進工藝于第二年在京、浙、滬三地同時投產，形成了沿用至今的堿溶酸析工藝。改進工藝與原 脂肪酸蒸餾工藝相比具有工藝簡單、產品質量穩定等特點，并獲得一九七八年全國科學大會獎。其工藝路線為:毛米糠油，經一次堿煉、水洗、二次堿煉、皂腳、補充皂化、堿溶、過濾、酸析、過濾、粗谷維素、水洗、酸性甲醇浸泡、水洗真空干燥，得到谷維素原粉。雖然此改進的堿溶酸析工藝與原脂肪酸蒸餾工藝相比有了較大的進步，但谷維素收得率也只達到30-35%，谷維素產品質量不穩定，米糠油精煉率與原工藝基本相當。
發明內容
本發明要解決的技術問題是谷維素產品質量不穩定，提供一種米糠四級油提取谷維素的方法。本發明的技術方案是:一種米糠四級油提取谷維素的方法，它的步驟如下:
米糠毛油提取谷維素的方法，它的步驟如下:
(I)制取四級米糠油①米糠毛油水化脫膠和脫蠟:在溫度80-90°C的條件下，米糠毛油水化脫膠，水的質量為米糠毛油質量的5-8%，脫膠時間為0.5-1小時，脫膠操作一次完成，水化去除磷脂，得到脫膠米糠油，脫膠米糠油在溫度為75-85°C的條件下進行1-2次水洗，水的質量為脫膠米糠油質量的5-10%,水洗后的脫膠米糠油進行真空干燥,干燥溫度為100-120°C,干燥后的脫膠米糠油進行冷凍脫蠟，脫蠟溫度為20-23°C，得到脫蠟米糠油；
②脫蠟米糠油脫色:脫蠟米糠油加活性白土吸附脫色，活性白土的質量為脫蠟米糠油質量的3-5%，在100-11 (TC的條件下反應25-30分鐘，過濾后得到脫色米糠油；
③脫色米糠油物理精煉:脫色米糠油再經過物理精煉脫除油中游離脂肪酸，溫度240-260°C，真空度(殘壓)≤133Pa，時間10-20分鐘，酸價為2.5-3 mgKOH/g，得到四級米糠油標準；
(2)提取粗谷維素
①皂基的制備:將四級米糠油再進行堿煉操作，堿煉的加堿量為理論加堿量的
1.3-1.5倍，反應溫度55-65°C，反應時間為20-30分鐘，堿煉后的四級米糠油酸價為0.3mgKOH/g以下，得到堿煉皂腳和堿煉清油，堿煉清油在溫度為75-85°C的條件下進行1_2次水洗，水的質量為堿煉清油質量的5 -10 %,水洗后的堿煉清油進行真空干燥,干燥溫度為100-120°C，得到成品米糠油，堿煉皂腳再加堿進行補充皂化后得到皂基，補充皂化加堿量以反應后皂基的皂化價為準，反應中逐步加堿，皂基皂化價為10-15mgK0H/g ；
②堿溶操作:阜基投入堿性甲醇中進行堿溶操作，堿性甲醇的pH為12-13,阜基與堿性甲醇的質量比為1:6，過濾得到母液清液；
③酸析操作:堿溶后的母液清液加入鹽酸，調整pH為6.5-6.8,谷維素結晶析出，離心分離后得到粗谷維素；
(3)精制粗谷維素
①粗谷維素重溶及溶劑油液一液洗滌:粗谷維素投入到堿性甲醇液中溶解，粗谷維素與堿性甲醇液的質量比為1:10，制成精制母液，精制母液用植物油浸出用溶劑油洗滌1-2遍，溶劑油添加量與精制母液的體積比為1:2，靜置后分離出廢溶劑油，得到精制母液清液；
②酸析及酸浸泡:再將精制母液清液加酸，PH為6-6.5，析出谷維素晶體，離心分離得到谷維素晶體，分離出的谷維素晶體再用PH3-4的酸性甲醇浸泡20-24小時，再進行離心分離，得谷維素純品；
③谷維素烘干及粉碎:谷維素純品經90°C蒸餾水水洗和70°C真空干燥，最后粉碎成100目粉末，得到精制谷維素。本發明的有益效果是:本發明將物理精煉脫酸工藝應用到堿溶、酸析谷維素生產工藝中，減少了現行工藝中的頭次堿煉操作，既提高了米糠精煉油的出率，又減少了由于堿煉產生皂腳產生的20%的谷維素損失。由于采用物理精煉脫酸工藝使精煉米糠油的得率較現行的堿溶、酸析法有了大幅度的提高，精油得率由原來的50-55%提高到60-65% ;本發明精制工序增加了溶劑油液一液洗滌操作，使谷維素成品含量提高到99.9%以上，同時與原來精制工藝(沒有使用溶劑油洗滌)相比，生產出的谷維素成品色澤更白、更穩定。
圖1為本發明的工藝流程圖。
具體實施例方式實施例1
米糠毛油提取谷維素的方法，步驟如下:
(1)制取四級米糠油
①米糠毛油水化脫膠和脫蠟:在溫度90°c的條件下，米糠毛油水化脫膠，水的質量為米糠毛油質量的8%，脫膠時間為I小時，脫膠操作一次完成，水化去除磷脂，得到脫膠米糠油，脫膠米糠油在溫度為85°C的條件下進行2次水洗，水的質量為脫膠米糠油質量的10%，水洗后的脫膠米糠油進行真空干燥，干燥溫度為120°C，干燥后的脫膠米糠油進行冷凍脫蠟，脫蠟溫度為23°C，得到脫蠟米糠油；
②脫蠟米糠油脫色:脫蠟米糠油加活性白土吸附脫色，活性白土的質量為脫蠟米糠油質量的5%，在110°C的條件下反應30分鐘，過濾后得到脫色米糠油；
③脫色米糠油物理精煉:脫色米糠油再經過物理精煉脫除油中游離脂肪酸，溫度260°C，真空度(殘壓)(133Pa，時間20分鐘，通過物理精煉操作通過控制物理精煉系統的溫度、真空度及進入系統的脫色油量來控制物理精煉后糠油酸價，此酸價一般控制在3mgKOH/g,得到四級米糠油標準；
(2)提取粗谷維素
①阜基的制備:將精煉后的米糠四級油再進行堿煉操作，堿煉的加堿量為理論加堿量的1.5倍，反應溫度65°C，反應時間30分鐘，堿煉后米糠油酸價控制在0.3 mgKOH/g以下，得到堿煉皂腳和清油 ，堿煉清油進行水洗、干燥(堿煉清油的水洗、干燥方法與脫膠米糠油的相同)后即為成品米糠油，堿煉皂腳再加堿進行補充皂化后得到皂基，補充皂化加堿量以反應后皂基的皂化價為準，反應中逐步加堿，皂基皂化價亦逐步減少，最終皂基皂化價控制在 15mgK0H/g 之間；
②堿溶操作:阜基投入堿性甲醇中進行堿溶操作，阜基與堿性甲醇的質量比為1:6,堿性甲醇中堿的添加量以反應母液PH值控制在13為準，完成后堿性甲醇母液中溶解有了谷維素，母液過濾去除干皂渣后得到母液清液；
③酸析操作:堿溶后的母液清液加入鹽酸，調整PH6.8，可使谷維素結晶析出，離心分離后得到粗谷維素，離心廢液回收甲醇后回用；
(3)精制粗谷維素
①粗谷維素重溶及溶劑油液一液洗滌:粗谷維素投入到堿性甲醇液中重新溶解，粗谷維素與堿性甲醇液的質量比為1:10，形成精制母液，精制母液用植物油浸出用溶劑油洗滌2遍，溶劑油添加量為精制母液的體積比為1:2，使粗谷維素中的油溶性雜質溶于溶劑油中，谷維素得到提純。混合液靜置后分離出廢溶劑油，廢溶劑油經蒸發回收重復使用。洗滌后的精制母液過濾后成為精制母液清液；
②精制酸析及酸浸泡:再將精制母液清液加酸調整PH值呈酸性，控制pH值為6.5，析出谷維素晶體，離心分離谷維素晶體。分離出的谷維素晶體再用PH4的酸性甲醇浸泡24小時，再進行離心分離，得谷維素純品；
③谷維素烘干及粉碎:谷維素純品經90°C蒸餾水水洗和70°C真空干燥，最后粉碎成100目粉末即為谷維素成品。此時谷維素成品純度可達99.9%以上，色澤純白色，完全達到優質藥品質量標準。酸析后的廢母液回收后甲醇循環使用。實施例2
米糠毛油提取谷維素的方法，步驟如下:
(1)制取四級米糠油
①米糠毛油水化脫膠和脫蠟:在溫度80°c的條件下，米糠毛油水化脫膠，水的質量為米糠毛油質量的5%，脫膠時間為0.5小時，脫膠操作一次完成，水化去除磷脂，得到脫膠米糠油，脫膠米糠油在溫度為75°C的條件下進行I次水洗，水的質量為脫膠米糠油質量的5%，水洗后的脫膠米糠油進行真空 干燥，干燥溫度為100°C，干燥后的脫膠米糠油進行冷凍脫蠟，脫蠟溫度為20°C，得到脫蠟米糠油；
②脫蠟米糠油脫色:脫蠟米糠油加活性白土吸附脫色，活性白土的質量為脫蠟米糠油質量的3%，在100°C的條件下反應25分鐘，過濾后得到脫色米糠油；
③脫色米糠油物理精煉:脫色米糠油再經過物理精煉脫除油中游離脂肪酸，溫度240°C，真空度(殘壓)(133Pa，時間10分鐘，通過物理精煉操作通過控制物理精煉系統的溫度、真空度及進入系統的脫色油量來控制物理精煉后糠油酸價，此酸價一般控制在2.5mgKOH/g,得到四級米糠油標準；
(2)提取粗谷維素
①阜基的制備:將精煉后的米糠四級油再進行堿煉操作，堿煉的加堿量為理論加堿量的1.3倍，反應溫度55°C，反應時間30分鐘，堿煉后米糠油酸價控制在0.3 mgKOH/g以下，得到堿煉皂腳和清油，堿煉清油進行水洗、干燥(堿煉清油的水洗、干燥方法與脫膠米糠油的相同)后即為成品米糠油，堿煉皂腳再加堿進行補充皂化后得到皂基，補充皂化加堿量以反應后皂基的皂化價為準，反應中逐步加堿，皂基皂化價亦逐步減少，最終皂基皂化價控制在 10mgK0H/g 之間；
②堿溶操作:阜基投入堿性甲醇中進行堿溶操作，阜基與堿性甲醇的質量比為1:6,堿性甲醇中堿的添加量以反應母液PH值控制在12為準，完成后堿性甲醇母液中溶解有了谷維素，母液過濾去除干皂渣后得到母液清液；
③酸析操作:堿溶后的母液清液加入鹽酸，調整PH6.5，可使谷維素結晶析出，離心分離后得到粗谷維素，離心廢液回收甲醇后回用；
(3)精制粗谷維素
①粗谷維素重溶及溶劑油液一液洗滌:粗谷維素投入到堿性甲醇液中重新溶解，粗谷維素與堿性甲醇液的質量比為1:10，形成精制母液，精制母液用植物油浸出用溶劑油洗滌I遍，溶劑油添加量為精制母液的體積比為1:2，使粗谷維素中的油溶性雜質溶于溶劑油中，谷維素得到提純。混合液靜置后分離出廢溶劑油，廢溶劑油經蒸發回收重復使用。洗滌后的精制母液過濾后成為精制母液清液；
②精制酸析及酸浸泡:再將精制母液清液加酸調整PH值呈酸性，控制pH值為6，析出谷維素晶體，離心分離谷維素晶體。分離出的谷維素晶體再用PH3的酸性甲醇浸泡20小時，再進行離心分離，得谷維素純品；
③谷維素烘干及粉碎:谷維素純品經90°C蒸餾水水洗和70°C真空干燥，最后粉碎成100目粉末即為谷維素成品。此時谷維素成品純度可達99.9%以上，色澤純白色，完全達到優質藥品質量標準。酸析后的廢母液回收后甲醇循環使用。 實施例3
米糠毛油提取谷維素的方法，步驟如下:
(1)制取四級米糠油
①米糠毛油水化脫膠和脫蠟:在溫度85°C的條件下，米糠毛油水化脫膠，水的質量為米糠毛油質量的5%，脫膠時間為0.5小時，脫膠操作一次完成，水化去除磷脂，得到脫膠米糠油，脫膠米糠油在溫度為80°C的條件下進行I次水洗，水的質量為脫膠米糠油質量的8%，水洗后的脫膠米糠油進行真空干燥，干燥溫度為110°C，干燥后的脫膠米糠油進行冷凍脫蠟，脫蠟溫度為22°C，得到脫蠟米糠油；
②脫蠟米糠油脫色:脫蠟米糠油加活性白土吸附脫色，活性白土的質量為脫蠟米糠油質量的4%,在105°C的條件下反應28分鐘,過濾后得到脫色米糠油；
③脫色米糠油物理精煉:脫色米糠油再經過物理精煉脫除油中游離脂肪酸，溫度250°C，真空度(殘壓)(133Pa，時間15分鐘，通過物理精煉操作通過控制物理精煉系統的溫度、真空度及進入系統的脫色油量來控制物理精煉后糠油酸價，此酸價一般控制在3mgKOH/g,得到四級米糠油標準；
(2)提取粗谷維素
①阜基的制備:將精煉后的米糠四級油再進行堿煉操作，堿煉的加堿量為理論加堿量的1.5倍，反應溫度60°C，反應時間30分鐘，堿煉后米糠油酸價控制在0.3 mgKOH/g以下，得到堿煉皂腳和清油，堿煉清油進行水洗、干燥(堿煉清油的水洗、干燥方法與脫膠米糠油的相同)后即為成品米糠油，堿煉皂腳再加堿進行補充皂化后得到皂基，補充皂化加堿量以反應后皂基的皂化價為準，反應中逐步`加堿，皂基皂化價亦逐步減少，最終皂基皂化價控制在 12mgK0H/g 之間；
②堿溶操作:阜基投入堿性甲醇中進行堿溶操作，阜基與堿性甲醇的質量比為1:6,堿性甲醇中堿的添加量以反應母液PH值控制在13為準，完成后堿性甲醇母液中溶解有了谷維素，母液過濾去除干皂渣后得到母液清液；
③酸析操作:堿溶后的母液清液加入鹽酸，調整PH6.6，可使谷維素結晶析出，離心分離后得到粗谷維素，離心廢液回收甲醇后回用；
(3)精制粗谷維素
①粗谷維素重溶及溶劑油液一液洗滌:粗谷維素投入到堿性甲醇液中重新溶解，粗谷維素與堿性甲醇液的質量比為1:10，形成精制母液，精制母液用植物油浸出用溶劑油洗滌I遍，溶劑油添加量為精制母液的體積比為1:2，使粗谷維素中的油溶性雜質溶于溶劑油中，谷維素得到提純。混合液靜置后分離出廢溶劑油，廢溶劑油經蒸發回收重復使用。洗滌后的精制母液過濾后成為精制母液清液；
②精制酸析及酸浸泡:再將精制母液清液加酸調整PH值呈酸性，控制pH值為6.2，析出谷維素晶體，離心分離谷維素晶體。分離出的谷維素晶體再用PH3.5的酸性甲醇浸泡22小時，再進行離心分離，得谷維素純品；
③谷維素烘干及粉碎:谷維素純品經90°C蒸餾水水洗和70°C真空干燥，最后粉碎成100目粉末即為谷維素成品。此時谷維素成品純度可達99.9%以上，色澤純白色，完全達到優質藥品質量標準。酸析后的廢母液回收后甲醇循環使用。
權利要求
1.一種米糠毛油提取谷維素的方法，其特征在于，它的步驟如下: (1)制取四級米糠油 ①米糠毛油水化脫膠和脫蠟:在溫度80-90°C的條件下，米糠毛油水化脫膠，水的質量為米糠毛油質量的5-8%，脫膠時間為0.5-1小時，脫膠操作一次完成，水化去除磷脂，得到脫膠米糠油，脫膠米糠油在溫度為75-85°C的條件下進行1-2次水洗，水的質量為脫膠米糠油質量的5-10%,水洗后的脫膠米糠油進行真空干燥,干燥溫度為100-120°C,干燥后的脫膠米糠油進行冷凍脫蠟，脫蠟溫度為20-23°C，得到脫蠟米糠油； ②脫蠟米糠油脫色:脫蠟米糠油加活性白土吸附脫色，活性白土的質量為脫蠟米糠油質量的3-5%，在100-11 (TC的條件下反應25-30分鐘，過濾后得到脫色米糠油； ③脫色米糠油物理精煉:脫色米糠油再經過物理精煉脫除油中游離脂肪酸，溫度240-260°C，真空度(殘壓)彡133Pa，時間10-20分鐘，酸價為2.5_3 mgKOH/g，得到四級米糠油標準； (2)提取粗谷維素 ①皂基的制備:將四級米糠油再進行堿煉操作，堿煉的加堿量為理論加堿量的1.3-1.5倍，反應溫度55-65°C，反應時間為20-30分鐘，堿煉后的四級米糠油酸價為0.3mgKOH/g以下，得到堿煉皂腳和堿煉清油，堿煉清油在溫度為75-85°C的條件下進行1_2次水洗，水的質量為堿煉清油質量的5 -10 %,水洗后的堿煉清油進行真空干燥,干燥溫度為100-120°C，得到成品米糠油，堿煉皂腳再加堿進行補充皂化后得到皂基，補充皂化加堿量以反應后皂基的皂化價為準，反應中逐步加堿，皂基皂化價為10-15mgK0H/g ； ②堿溶操作:阜基投入堿性甲醇中進行堿溶操作，堿性甲醇的pH為12-13,阜基與堿性甲醇的質量比為1:6，過濾得到母液清液； ③酸析操作:堿溶后的母液清液加入鹽酸，調整pH為6.5-6.8,谷維素結晶析出，離心分離后得到粗谷維素； (3)精制粗谷維素 ①粗谷維素重溶及溶劑油液一液洗滌:粗谷維素投入到堿性甲醇液中溶解，粗谷維素與堿性甲醇液的質量比為1:10，制成精制母液，精制母液用植物油浸出用溶劑油洗滌1-2遍，溶劑油添加量與精制母液的體積比為1:2，靜置后分離出廢溶劑油，得到精制母液清液； ②酸析及酸浸泡:再將 精制母液清液加酸，pH為6-6.5，析出谷維素晶體，離心分離得到谷維素晶體，分離出的谷維素晶體再用PH3-4的酸性甲醇浸泡20-24小時，再進行離心分離，得谷維素純品； ③谷維素烘干及粉碎:谷維素純品經90°C蒸餾水水洗和70°C真空干燥，最后粉碎成100目粉末，得到精制谷維素。
全文摘要
本發明公開了一種米糠毛油提取谷維素的方法，步驟如下(1)制取四級米糠油①米糠毛油水化脫膠和脫蠟；②脫蠟米糠油脫色；③脫色米糠油物理精煉；(2)提取粗谷維素①皂基的制備；②堿溶操作；③酸析操作；(3)精制粗谷維素①粗谷維素重溶及溶劑油液—液洗滌；②酸析及酸浸泡；③谷維素烘干及粉碎。本發明將物理精煉脫酸工藝應用到堿溶、酸析谷維素生產工藝中，減少了現行工藝中的頭次堿煉操作，既提高了米糠精煉油的出率，又減少了由于堿煉產生皂腳產生的20%的谷維素損失。由于采用物理精煉脫酸工藝使精煉米糠油的得率較現行的堿溶、酸析法有了大幅度的提高，精油得率由原來的50-55%提高到60-65%。
文檔編號C11B3/00GK103145789SQ20131009926
公開日2013年6月12日 申請日期2013年3月26日 優先權日2013年3月26日
發明者張文堂, 馮仁棟, 王皓, 胡玉霜, 王華宇 申請人:鄭州良遠科技有限公司