專利名稱：一種綿羊皮制革的無灰、無硫化堿脫毛浸灰處理方法
技術領域：
本發明涉及一種綿羊皮制革的無灰、無硫化堿脫毛浸灰處理方法，屬于制革準備 工段領域。該方法適用于當前市場上需求的綿羊皮服裝革、手套革和鞋面革等鞣制前 脫毛浸灰處理。
背景技術：
-
20多年來，我國的制革工業為出口創匯、豐富城市商品市場、發展農村牧區經濟 起到了不可低估的作用。然而，皮革工業發展又因為排污問題而受到限制。目前，環 境保護的壓力已成為關停或進行皮革行業區域性轉移的趨勢。
目前，98%以上制革廠使用硫化堿石灰傳統制革脫毛浸灰工藝，其優點是費用低、 快速、脫毛干凈，能適應各種皮革的生產；但其缺點是材料用量大.廢液中COD、 B0D、 TSS值和硫化物含量很高.廢液沉淀后產生很多污泥，處理困難，給環境帶來嚴重的 污染。由于硫化堿含量高及其對生物界的毒性作用，硫化鈉脫毛殘液的生物化學凈化 是個難題。現在從廢水中除去硫化物己不是技術問題，而是一個費用問題。另一個問 題是必須用大量石灰使皮纖維達到充分的分離。石灰及鈣鹽增加了泥漿量，從而增加 了第一步和第二步泥漿的運輸費。大量的石灰用量也增加了浸灰和洗灰皮浴液中蛋白 質回收的困難。
發明內容
本發明目的是針對現有技術的不足而提供的一種綿羊皮制革的無灰、無硫化堿脫 毛浸灰處理方法，其特點是該方法不使用硫化鈉、硫氫化鈉及石灰，大幅度減少了綿 羊皮制革過程中的污染。
本發明的目的由以下措施實現，其中所述各原料的份數除特殊說明外，均為重量 份數。
綿羊皮制革的無灰、無硫化堿脫毛浸灰處理方法包括以下步驟 (1)浸水
取生皮100份，入鼓，在轉鼓中加入25 30'C的水300 400份，平平加0.4~0.6份，純堿0.4 0.5份，MERPIN8000殺菌劑0.10 0.15份，拜姆AN-C脫脂劑0.4 0.6 份，轉15分鐘，停15分鐘，共4次，再加入純堿0.4 0.5份，轉15分鐘，停15分 鐘，共4次，然后每.2小時轉5分鐘，控制pH值為9.2 9.5，共20 24小時，檢査 浸水皮身骨柔軟，切口全部透心，出鼓，去肉；
(2) 預處理
在上述轉鼓中加入25 30'C的水100 150份，預處理劑0.5 0.8份，轉20分鐘， 停20分鐘，共4次，然后每2小時轉3分鐘，共12 18小時，控水；
在上述轉鼓中加入25 30'C的水50 70份，硫酸銨0.3 0.6份，拜姆AN-C脫脂 齊IJ0.4 0.6份，轉60分鐘，調節pH值為'8.0 8.5后，出鼓，控水；
(3) 噴脫毛漿脫毛
將脫毛漿5 6千克噴在皮肉面，肉面對肉面堆放4h后推毛；
(4) 膨脹
在轉鼓中加入22 25 'C的水80 100份，浸堿助劑1.0 2.0份，拜姆AN-C脫脂 齊J0.4 0.6份，轉動20 30分鐘，分三次加入膨脹劑1.8 2.4份，每次加完轉動20 30分鐘，停30分鐘，然后每2小時轉5分鐘，共16 24小時，出鼓，去肉，片皮，
稱重； '
(5) 脫堿、軟化
在上述轉鼓中加入30 35。C的水80 100份，硫酸銨1.0 1.5份，甲酸0.2 0.4 份，轉動40 60分鐘，調節pH值為8.0 8.5，然后加入ORAPON 00軟化酶0.2 0.4 份，拜姆AN-C脫脂劑0.4 0.6份，轉動90 120分鐘，水洗；
(6) 浸酸
在上述轉鼓中加入20 22。C的水50 100份，食鹽5 8份，轉10 15分鐘，甲 酸0.3 0.5份，轉20 30分鐘，硫酸0.5 0.8份，分2次加入，間隔20~30分鐘， 繼續轉動120 150分鐘，控制pH值為2.5 3.0,然后進入鉻鞣。
預處理劑為平平加尿素氫氧化鈉的質量比為1.0 : 1.5 :'1.5 2.0 : 1.0 : 1.0的
混合物。
脫毛漿為巰基乙醇巰基乙酸醇胺的質量比為1.0 : 1.5 : 1.5 1.5 : 1.0 : 1.0
10%的混合物溶液。浸堿助劑二乙胺水楊酸甲醛的質量比為1.0 : 0.5 : 0. 5 2.0 : 1.0 : 1.0，反應 溫度45 °C，反應時間2小時制得的縮合物。
膨脹劑為為乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的任一種。
本發明制得的浸酸皮外觀為白色，與傳統灰堿法制得的浸酸皮有相同的外觀及手 感，可以直接進入鉻鞣工序。
本發明具有如下優點
1不使用被認為污染最大的硫化鈉、硫氫化鈉及石灰，大幅度減少制革過程中的污 染，使該工藝排出的廢水更易處理，不會出現傳統工藝中的大量石灰沉淀物和殘渣。
2消除了灰皮水洗這一耗水量最大的工序，軟化時因鈣垢少，軟化水洗時間及水洗 量減少，節約用水近總廢水排放量的20%-40%。
3在噴脫毛槳脫毛前用化學材料對皮迸行了預處理，使皮膠原纖維輕微松散，毛根 略微松動，使得脫毛漿快速滲透，脫毛迅速。
4本發明節水、節電，節省基本材料消耗、廢水處理材料消耗和機械設備消耗，降 低綜合成本約2-3元/m2 (或增加利潤約2-3元/m2)。
5克服了傳統脫毛浸灰工藝中存在的pH值突變而使灰皮膨脹不均勻，浸灰材料滲 透差，浸灰時間長等缺點，減少了松面率，產品質量更穩定。 具體實施方案
下面通過實施例對本發明進行具體的描述，有必要在此指出的是以下實施例只用 于對本發明進行進一步說明，不能理解為對本發明保護范圍的限制，該領域的技術熟 練人員可以根據上述發明的內容對本發明作出一些非本質的改進和調整。 實施例h綿羊皮服裝革脫毛浸灰處理方法
(1) 浸水
取生皮100千克，入鼓，在轉鼓中加入溫度3(TC的水400千克，平平加0.6千克， 純堿0.5千克，MERPIN 8000殺菌劑0.1千克，拜姆AN-C脫脂劑0.4千克，轉15分 鐘，停15分鐘，共4次，加入純堿0.5千克，轉15分鐘，停15分鐘，共4次，然后 每2小時轉5分鐘，控制pH值為9.5，共24小時，檢查浸水皮身骨柔軟，切口全部透 心，出鼓，去肉。
(2) 預處理在上述轉鼓中加入溫度28'C的水100千克和平平加尿素氫氧化鈉的質量比為 1.0: 1.5: 1.5的預處理劑0.8千克，轉20分鐘，停20分鐘，共4次，以后每2小時 轉3分鐘，共18小時，控水。
在上述轉鼓中加入溫度28'C水50千克，硫酸銨0.6千克，拜姆AN-C脫脂劑0.4 千克，轉60分鐘，調pH值為8.0后，出鼓，控水。
(3) 噴脫毛漿脫毛
將巰基乙醇巰基乙酸醇胺的質量比為l.O : 1.5 : 1.5的10%脫毛槳5千克噴在 皮肉面，肉面對肉面堆放4h后，推毛。
(4) 膨脹
在上述轉鼓中加入溫度25'C的水80千克和二乙胺水楊酸甲醛的質量比為1.0 :0.5 : 0. 5，反應溫度45 'C，反應時間2小時制得的縮合物1.5千克，拜姆AN-C脫 脂劑0.4千克，轉動30分鐘，分三次加入乙醇胺2.1千克，每次加完轉動30分鐘，停 30分鐘，然后每2小時轉5分鐘，共24小時，出鼓，去肉，片皮，稱重。
(5) 脫堿、軟化
在上述轉鼓中加入溫度33'C的水80千克，硫酸銨1.4千克，甲酸0.2千克，轉動 50分鐘，調節pH值為8.0,然后加入ORAPONOO軟化酶0.4千克，拜姆AN-C脫脂 劑0.6千克，轉動120分鐘，水洗。
(6) 浸酸
在上述轉鼓中加入溫度21'C的水50千克，食鹽5千克，轉10分鐘，加入甲酸 0.3千克，轉20分鐘，硫酸0.8千克，分2次加入，間隔20分鐘，繼續轉動150分鐘， 控制pH值為2.5，然后進入鉻鞣。
實施例2:綿羊皮手套革脫毛浸灰處理方法
(1)浸水
取生皮100千克，入鼓，在轉鼓中加入溫度28'C的水300千克，平平加0.4千克， 純堿0.4千克，MERPIN 8000殺菌劑0.12千克，拜姆AN-C脫脂劑0.5千克，轉15分 鐘，停15分鐘，共4次，加入純堿0.4千克，轉15分鐘，停15分鐘，共4次，然后 每2小時轉5分鐘，控制pH值為9.2，共20小時，檢査浸水皮身骨柔軟，切口全部透 心，出鼓，去肉。(2) 預處理
在上述轉鼓中加入溫度3(TC的水120千克，平平加尿素氫氧化鈉的質量比為 2.0: i.o: 1.0的預處理劑0.6千克，轉20分鐘，停20分鐘，共4次，然后每2小時轉 3分鐘，共16小時，控水。
在上述轉鼓中加入30。C的水60千克，硫酸銨0.5千克，拜姆AN-C脫脂劑0.5千 克，轉60分鐘，調節pH值為8.5后，出鼓，控水。
(3) 噴脫毛漿脫毛
將巰基乙醇巰基乙酸醇胺的質量比為1.5 : 1.0 : 1.0的10%脫毛漿6千克在皮 肉面，肉面對肉面堆放4h后，推毛。
(4) 膨脹
在上述轉鼓中加入溫度22'C的水100千克和二乙胺水楊酸甲醛的質量比為2.0 :1.0: 1.0，反應溫度45'C，反應時間2小時制得的縮合物1.0千克，拜姆AN-C脫脂 劑0.5千克，轉動20分鐘，分三次加入二乙醇胺2.4千克，每次加完轉動20分鐘，停 30分鐘，然后每2小時轉5分鐘，共16小時，出鼓，去肉，片皮，稱重。
(5) 脫堿、軟化
在上述轉鼓中加入溫度35'C的水90千克，硫酸銨1.0千克，甲酸0.4千克，轉動 60分鐘，調節pH值為8.5，然后加入ORAPONOO軟化酶0.3千克，拜姆AN-C脫脂 劑0.5千克，轉動110分鐘，軟化完全后，水洗。
(6) 浸酸
在上述轉鼓中加入溫度22'C的水80千克，食鹽7千克，轉15分鐘，加入甲酸0.5 千克，轉30分鐘，硫酸0.7千克，分2次加入，間隔25分鐘，繼續轉動120分鐘，控 制pH值為2.8，然后進入鉻鞣。
實施例3:綿羊皮鞋面革脫毛浸灰處理方法
(1)浸水
取生皮100千克，入鼓，在轉鼓中加入溫度25'C的水350千克，平平加0.5千克， 純堿0.45千克，MERPIN 8000殺菌劑0.15千克，拜姆AN-C脫脂劑0.6千克，轉15 分鐘，停15分鐘，共4次，加入純堿0.45千克，轉15分鐘，停15分鐘，共4次，然 后每2小時轉5分鐘，控制pH值為9.3，共23小時，檢査浸水皮身骨柔軟，切口全部透心，控水。
(2) 預處理
在上述轉鼓中加入溫度25'C的水150千克和平平加尿素氫氧化鈉的質量比為 1.5 : 1.0 : 1.5的預處理劑0.5千克，轉20分鐘，停20分鐘，共4次，然后每2小時轉 3分鐘，共12小時，控水。
在上述轉鼓中加入溫度25'C的水70千克，硫酸銨0.3千克，拜姆AN-C脫脂劑0.6 千克，轉60分鐘，調節pH值為8.3后，出鼓，控水。
(3) 噴脫毛漿脫毛
將巰基乙醇巰基乙酸醇胺的質量比為1.3 : 1.2 : 1.3的10%脫毛漿5.5千克噴 在皮肉面，肉面對肉面堆放4h后，推毛。
(4) 膨脹
在上述轉鼓中加入溫度23。C的水90千克和二乙胺水楊酸甲醛的質量比為1.5 :0.8 : 0. 7,反應溫度45 °C ，反應時間2小時制得的縮合物2,0千克，拜姆AN-C脫 脂劑0.6千克，轉動25分鐘，分三次加入三乙醇胺1.8千克，每次加完轉動25分鐘， 停3Q分鐘，然后每2小時轉5分鐘，共18小時，出鼓，去肉，片皮，稱重。
(5) 脫堿、軟化
在上述轉鼓中加入溫度30'C的水100千克，硫酸銨1.5千克，甲酸0.3千克，轉動 40分鐘，調節pH值為8.3，然后加入ORAPONOO軟化酶0.2千克，拜姆AN-C脫脂 劑0.4千克，轉動90分鐘，軟化完全后，水洗。
(6)浸酸
在上述轉鼓中加入溫度20'C的水IOO千克，食鹽8千克，轉12分鐘，加入甲酸 0.4千克，轉25分鐘，硫酸0.5千克，分2次加入，間隔3fi分鐘，繼續轉動130分鐘， 控制pH值為3.0，然后進入鉻鞣。
注拜姆AN-C脫脂劑為無錫郎盛(LANXESS)公司生產;MERPIN 8000殺菌劑 為德國康普泰斯(CARPUTEX)公司生產;ORAPONOO軟化酶為德國TRUMPLER公司生產。
權利要求
1. 一種綿羊皮制革的無灰、無硫化堿脫毛浸灰處理方法，其特征在于該方法包括以下步驟其中所述原料份數按重量計(1)浸水取生皮100份，入鼓，在轉鼓中加入溫度25～30℃的水300～400份，平平加0.4～0.6份，純堿0.4～0.5份，MERPIN 8000殺菌劑0.10～0.15份，拜姆AN-C脫脂劑0.4～0.6份，轉15分鐘，停15分鐘，共4次，再加入純堿0.4～0.5份，轉15分鐘，停15分鐘，共4次，然后每2小時轉5分鐘，控制pH值為9.2～9.5，共20～24小時，檢查浸水皮身骨柔軟，切口全部透心，出鼓，去肉；(2)預處理在上述轉鼓中加入溫度25～30℃的水100～150份和預處理劑0.5～0.8份，轉20分鐘，停20分鐘，共4次，然后每2小時轉3分鐘，共12～18小時，控水；在上述轉鼓中加入溫度25～30℃的水50～70份，硫酸銨0.3～0.6份，拜姆AN-C脫脂劑0.4～0.6份，轉60分鐘，調節pH值為8.0～8.5后，出鼓，控水；(3)噴脫毛漿脫毛將脫毛漿5～6千克噴在皮肉面，肉面對肉面堆放4h后推毛；(4)膨脹在上述轉鼓中加入溫度22～25℃的水80～100份，浸堿助劑1.0～2.0份，拜姆AN-C脫脂劑0.4～0.6份，轉動20～30分鐘，分三次加入膨脹劑1.8～2.4份，每次加完轉動20～30分鐘，停30分鐘，然后每2小時轉5分鐘，共16～24小時，出鼓，去肉，片皮，稱重；(5)脫堿、軟化在上述轉鼓中加入溫度30～35℃的水80～100份，硫酸銨1.0～1.5份，甲酸0.2～0.4份，轉動40～60分鐘，調節pH值為8.0～8.5，然后加入ORAPON OO軟化酶0.2～0.4份，拜姆AN-C脫脂劑0.4～0.6份，轉動90～120分鐘，水洗；(6)浸酸在上述轉鼓中加入溫度20～22℃的水50～100份，食鹽5～8份，轉10～15分鐘，甲酸0.3～0.5份，轉20～30分鐘，硫酸0.5～0.8份，分2次加入，間隔20～30分鐘，繼續轉動120～150分鐘，控制pH值為2.5～3.0，然后進入鉻鞣。
2. 如權利要求1所述綿羊皮制革無灰、無硫化堿脫毛浸灰處理方法，其特 征在于預處理劑為平平加尿素氫氧化鈉的質量比為1.0 : 1.5 : 1.5 2.0 : 1.0 : 1.0的混合物。
3. 如權利要求1所述綿羊皮制革無灰、無硫化堿脫毛浸灰處理方法，其特 征在于脫毛漿為巰基乙醇巰基乙酸醇胺的質量比為1.0 : 1.5 : 1.5 1.5 : l,o : l.o的10%混合物溶液。
4. 如權利要求1所述綿羊皮制革無灰、無硫化堿脫毛浸灰處理方法，其特 征在于浸堿助劑為二乙胺水楊酸甲醛的質量比為1.0 : 0.5 : 0.5 2.0 : 1.0:1.0，反應溫度45'C,反應時間2小時制得的縮合物。
5. 如權利要求1所述綿羊皮制革無灰、無硫化堿脫毛浸灰處理方法，其特 征在于膨脹劑為乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的任一種。
全文摘要
一種綿羊皮制革的無灰、無硫化堿脫毛浸灰處理方法，其特點是該方法不使用硫化鈉、硫氫化鈉及石灰，不會出現石灰沉淀物和殘渣，使排出的廢水更易處理，大幅度減少制革過程中對環境造成的污染。消除了灰皮水洗這一耗水量最大的工序，節約用水近總廢水排放量的20％-40％，成革皮質受機械作用損失減少，造成的松面率大大降低，還縮短了生產周期，節約了各種材料，降低了生產綜合成本。
文檔編號C14C1/00GK101265505SQ20081004436
公開日2008年9月17日 申請日期2008年5月8日 優先權日2008年5月8日
發明者學 卓, 單志華, 張松林, 李書卿, 王亞娟 申請人:四川大學