多層結構容器的制造方法
【專利摘要】本發明的多層結構容器的特征在于包括由低密度聚乙烯制成的內層和外層以及作為中間層的阻氣性樹脂層和粘合劑層；所述粘合劑層包含酸改性的聚乙烯和丙烯類樹脂；并且在粘合劑層中存在的丙烯類樹脂的含量為0.5至10重量%。所述容器中，樹脂的量降低而不損害容器性質。
【專利說明】多層結構容器
【技術領域】
[0001]本發明涉及多層結構容器，并更具體地涉及具有通過使用低密度聚乙烯形成的內層和外層的容器。
【背景技術】
[0002]塑料容器由于其容易成形性和廉價的生產成本而被用于各種應用中。具體地，低密度聚乙烯具有低結晶性，且是柔軟和韌性的，并且由其制成的容器允許內容物容易擠出，并因此，已被廣泛用于貯存糊狀內容物例如蕃茄醬、蛋黃醬、糊、蜂蜜和洗發水等。
[0003]然而，上述聚乙烯容器由于其低阻氣性而通常以包括由乙烯-乙烯醇共聚物表示的阻氣層作為中間層的多層結構形成。這種多層結構使用酸改性的烯烴樹脂作為用于粘合作為中間層的阻氣性樹脂層至內外聚乙烯層的粘合劑(例如，參見專利文獻I和2)。
[0004]現有技術文獻:
[0005]專利文獻1:JP-A-2Ol 1_25964
[0006]專利文獻2: JP-A-2OlO-189O52
【發明內容】
_7] 發明要解決的問題
[0008]近年來，在容器領域中也已經要求降低樹脂的使用量以避免資源枯竭。然而，當涉及到例如容器時，很難降低樹脂量而不降低容器所需的性質。例如，上述聚乙烯容器伴隨有降低形成內層和外層的聚乙烯(低密度聚乙烯)的量導致容器性質例如壓曲強度和耐沖擊性(落下強度)損失的問題。
[0009]因此，本發明的目的是提供由聚乙烯制成的多層結構容器，其使得可以降低樹脂的量而不損害容器的性質。
[0010]用于解決問題的方案
[0011]關于降低用于生產聚乙烯多層結構容器的樹脂量，本發明人已進行了深入試驗和研究，意外發現當將粘合劑層與少量丙烯類樹脂共混時，可改善容器性質并且盡管通過使用降低量的聚乙烯形成內層和外層但可保持改善的性質，并因此完成本發明。
[0012]根據本發明，提供多層結構容器，其包括低密度聚乙烯的內層和外層，以及包含阻氣性樹脂層和粘合劑層的中間層，其中粘合劑層包含酸改性的聚乙烯和丙烯類樹脂，丙烯類樹脂以0.5至10重量％的量包含于粘合劑層中。
[0013]本發明中，期望:
[0014](I)粘合劑層進一步包含線性低密度聚乙烯；
[0015](2)酸改性的聚乙烯是通過用酸改性線性低密度聚乙烯獲得的酸改性的聚乙烯；和
[0016](3)酸改性的聚乙烯具有0.925至0.950g/cm3范圍內的密度。
[0017]多層結構容器通常通過直接吹塑成型獲得。[0018]發明的效果
[0019]本發明的多層結構容器中，包含酸改性的聚乙烯的粘合劑層共混有少量丙烯類樹月旨，并且顯示改善的壓曲強度和耐沖擊性，有助于降低樹脂的量(即，降低重量)。
[0020]例如，如由稍后所示的實施例的實驗結果所理解的那樣，盡管通過使用降低量的低密度聚乙烯形成內層和外層(盡管薄薄地形成內層和外層)或盡管形成容器的樹脂的總重量降低約10重量％，使少量丙烯類樹脂添加到粘合劑層的多層結構容器幾乎不使壓曲強度或耐沖擊性(落下強度)降低。這些性質相當于或優于不降低樹脂重量的對照例容器的那些性質。此外，由于添加丙烯類樹脂，認識到粘合性不降低。
[0021]丙烯類樹脂的添加可能損害容器外觀。然而，通過添加線性低密度聚乙烯(LLDPE)可有效避免外觀的損害。
【具體實施方式】
[0022]本發明的多層結構容器具有通過使用低密度聚乙烯形成內層和外層，在內層和外層之間形成阻氣性樹脂層作為中間層和在阻氣性樹脂層、內層和外層之間形成粘合劑層的基本層結構。
[0023]<內層和外層>
[0024]本發明中，內層和外層為位于容器內表面和外表面上的層，并且通過使用低密度聚乙烯(LDPE)形成。
[0025]低密度聚乙烯為密度在不小于0.910g/cm3但小于0.930g/cm3范圍的聚乙烯。就具有附在線性分子的許多短的分支而言，其不同于線性低密度聚乙烯(LLDPE)，且柔軟并且成形性非常優異。
[0026]在低密度聚乙烯中，從成形性的觀點，使用具有約0.2至約20g/10分鐘的MFR(190°C )的低密度聚乙烯。
[0027]具有通過使用上述低密度聚乙烯形成的內層和外層的容器特別地給予撓性和擠出性。因此，當填充有糊狀內容物時，容器使得可以有效擠出內容物。
[0028]將低密度聚乙烯內層和外層的厚度設定為保持容器的基本性質以滿足使用，并且容器作為整體的厚度不變得不必要的大。與常規已知的聚乙烯容器相比，本發明使得可以降低約10%的厚度。此時，容器還保持與已知容器的那些相當的基本性質，這是本發明的巨大優點。
[0029]此外，內層和外層可共混有適當潤滑劑。例如，取決于容器中所包含的內容物的種類，內層可共混有潤滑劑以改善容器中內容物的滑移性，從而容器中的內容物可高效地被排出(擠出)容器。此外，當外層共混有潤滑劑時，可防止在輸送容器的步驟中容器彼此粘著或可防止容器粘著到輸送帶，使容器能夠高效輸送。
[0030]作為潤滑劑，可使用本身已知的那些，例如下述那些。
[0031](a)烴類的那些,例如，液態化、天然或合成石臘,微晶臘(micro wax)、聚乙烯臘、氯化聚乙烯臘等。
[0032](b)脂肪酸類的那些，例如硬脂酸、月桂酸等。
[0033](C)脂族酰胺類的那些，例如硬脂酸酰胺、棕櫚酸酰胺、油酸酰胺、芥子酸酰胺、亞甲基二硬脂酰胺、亞乙基二硬脂酰胺等。[0034](d)脂肪酸酯類的那些，例如硬脂酸丁酯、固化蓖麻油、單硬脂酸乙二醇酯等。
[0035](e)醇類的那些，例如十六烷醇、十八烷醇等。
[0036](f)金屬皂例如硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等。
[0037](g)聚有機硅氧烷。
[0038]可單獨一種或以兩種以上的混合物使用這些潤滑劑，并且其在內層和外層中的使用量可為約0.01至約0.5重量％。
[0039]此外，取決于用途，內層和外層可以以不損害容器的基本性質的量共混有紫外線吸收劑、顏料、染料或各種填料。
[0040]<阻氣性樹脂層>
[0041 ] 在本發明的多層結構容器中，在內層和外層之間形成作為中間層的阻氣性樹脂層(以下常僅稱為“阻氣層”)。當設置阻氣層時，使得有效抑制由于滲透過的氧引起的內容物劣化。
[0042]作為用于形成上述層的阻氣性樹脂，可典型地使用乙烯-乙烯醇共聚物(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物)和芳族聚酰胺，特別地，從其高阻氧性的觀點，可使用乙烯-乙烯醇共聚物。
[0043]作為乙烯-乙烯醇共聚物，通常可使用通過使乙烯含量為20至60mol%，特別地25至50mol%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物阜化以使阜化度不小于96mol%,特別地不小于99mol%獲得的那些共聚物的皂化物。作為阻氣性樹脂，其中可以最優選使用具有適度的成形性(MFR)的阻氣性樹脂，例如具有與形成內層和外層的低密度聚乙烯(LDPE)的那些相當的MFR的乙烯-乙烯醇共聚物。
[0044]上述阻氣層具有選定為顯示優異阻氧性的厚度，例如，具有位于約5至約50 μ m范圍內的厚度。
[0045]阻氣性樹脂層可賦予有吸氧性以改善阻氣性(阻氧性)。
[0046]為賦予吸氧性，阻氣性樹脂層可共混有氧化性聚合物。此外，根據需要，可添加過渡金屬催化劑(氧化催化劑)以進一步改善吸氧性。即，當氧化性聚合物氧化時，通過吸收捕捉氧以增強阻氣性樹脂的阻氣功能。適當地添加過渡金屬催化劑以促進氧化性聚合物的氧化。
[0047]上述吸氧阻氣性樹脂層本身已眾所周知，并且氧化性聚合物和過渡催化劑已公開于 JP-A-2003-266619 中。
[0048]作為氧化性聚合物,例如，使用含烯鍵式(ethylenically)不飽和基團的聚合物。即，聚合物具有碳-碳雙鍵，其容易經受氧氣氧化以捕捉并吸收氧。作為含烯鍵式不飽和基團的聚合物，可例舉具有源自共軛二烯例如丁二烯；鏈狀非共軛二烯例如1，4-已二烯；或環狀非共軛二烯例如甲基四氫茚的氧化性構成單元的均聚物和共聚物。為了改善分散性，可將官能團例如羧酸基或羧酸酐基團引入這些聚合物。上述氧化性聚合物可以以每100重量份阻氣性樹脂為約I至約15重量份的量添加。
[0049]此外，關于適當使用的過渡金屬催化劑，過渡金屬是周期表第VIII族的金屬，例如鐵、鈷或鎳，第I族的金屬例如銅或銀，第IV族的金屬例如錫、鈦或鋯，第V族的金屬例如釩，第VI族的金屬例如鉻，或第VII族的金屬例如錳。其中，優選鈷，原因是其顯著地促進吸氧性(氧化性聚合物的氧化)。上述過渡金屬催化劑通常為無機鹽(例如鹵化物)、有機鹽(例如羰酸鹽)或絡合鹽類(例如，β-二酮和β-酮-酸酯的絡合物)的形式。上述過渡金屬催化劑可以以換算為每100重量份上述阻氣性樹脂的金屬例如約10至約1，OOOppm的量添加。
[0050]<粘合劑層>
[0051]粘合劑層為充當本發明的多層結構容器的骨架的層，并且包含酸改性的聚乙烯和丙烯類樹脂，并根據需要進一步共混有線性低密度聚乙烯(LLDPE)。
[0052]用于粘合劑層的酸改性的聚乙烯起到作為用于將阻氣性樹脂的阻氣層牢固粘合到低密度聚乙烯(LDPE)內層和外層的粘合劑的作用。酸改性的聚乙烯為用羧酸例如馬來酸、衣康酸或富馬酸，或者用其酸酐或酰胺或酯接枝改性的聚乙烯。優選地，酸改性的聚乙烯為用馬來酸或馬來酸酐接枝改性的聚乙烯。
[0053]此外，雖然不具體限定，但是從對內層和外層的粘合性的觀點，要改性的聚乙烯優選為低密度聚乙烯(LDPE)或線性低密度聚乙烯(LLDPE)，并且從有利地分散隨后所述的丙烯類樹脂、避免容器外觀降低和改善容器性質(壓曲強度和耐沖擊性)的觀點特別地為線性低密度聚乙烯(LLDPE)。
[0054]線性低密度聚乙烯(LLDPE)通過與α -烯烴例如1- 丁烯、1-己烷或4_甲基戊烯-1共聚合至百分之幾的程度從而將短鏈分支導入長鏈而具有低密度，并且就具有較少的短鏈分支而言，不同于形成內層和外層的低密度聚乙烯(LDPE)。就例如強度和韌性方面線性低密度聚乙烯(LLDPE)優于低密度聚乙烯(LDPE)。
[0055]此外，從粘合性(緊密粘合)的觀點，改性率較高，例如期望為具有0.925至
0.950g/cm3范圍內密度的酸改性的聚乙烯。密度越大，由酸引起的改性率越高。
[0056]此外，從成形性的觀點，期望酸改性的聚乙烯具有約0.2至約30g/10分鐘的MFR(1900C )。
[0057]為保持良好的粘合性且能夠使基于下面將描述的丙烯類樹脂的容器顯示足夠改善的性質，期望在粘合劑層中包含至少不小于3重量％，特別地為5至49重量％，并更優選7至20重量％的量的酸改性的聚乙烯。
[0058]本發明的最重要特征是將丙烯類樹脂添加到包含酸改性的聚乙烯的粘合劑層。在粘合劑層中包含的丙烯類樹脂的量為0.5至10重量％，并優選1.0至5.0重量％，這使得可以改善容器的壓曲強度和耐沖擊性。
[0059]例如，如果以大于上述范圍的量將丙烯類樹脂添加到粘合劑層，則耐沖擊性降低。例如，如果降低內層和外層的厚度以降低樹脂的總重量約10%，則相當大地降低落下強度。此外，如果丙烯類樹脂的添加量小于上述范圍并且降低內層和外層的厚度以降低樹脂的總重量，則不僅耐沖擊性而且壓曲強度大大地降低并且變得難以保持例如容器的自立性(self-standing ability)。
[0060]S卩，當以上述范圍的量將丙烯類樹脂添加到粘合劑層時，使內層和外層的厚度降低并大大降低樹脂的總重量且大大改善壓曲強度和耐沖擊性。
[0061]作為本發明中使用的丙烯類樹脂，不僅可使用均聚丙烯而且可使用通過將丙烯與少量的其它α-烯烴例如乙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯等共聚獲得的共聚物。然而，最期望為均聚丙烯。
[0062]此外，從成形性的觀點，期望使用的丙烯類樹脂具有約0.2至約30g/10分鐘的MFR(190°C )。
[0063]在此，如果將丙烯類樹脂添加到粘合劑層，則或許丙烯類樹脂不會有利地分散于酸改性的聚乙烯中，劣化容器的外觀，或具體地劣化透明性。為減輕由丙烯類樹脂的分散不良引起的容器外觀的劣化，期望與酸改性的聚乙烯一起使用線性低密度聚乙烯(LLDPE)。
[0064]如已經描述的那樣，線性低密度聚乙烯(LLDPE)就具有較少短鏈分支方面不同于形成內層和外層的低密度聚乙烯(LDPE)。線性低密度聚乙烯(LLDPE)不僅對作為粘合劑層的基質的酸改性的聚乙烯顯示良好的親和性，而且對丙烯類樹脂也顯示良好的親和性，因此，能夠使丙烯類樹脂有利地分散于粘合劑層中，并使得可以有效減輕外觀的降低。
[0065]用于改善丙烯類樹脂的分散性的線性低密度聚乙烯(LLDPE)可通常以31.0至96.5重量％并特別地為50至90重量％的量包含于粘合劑層中。
[0066]此外，期望線性低密度聚乙烯(LLDPE)使用丁烯作為共聚單體以大大改善具體地丙烯類樹脂的分散性。
[0067]此外，線性低密度聚乙烯(LLDPE)具有期望地約0.2至約30g/10分鐘的MFR(1900C )。
[0068]本發明中，包含上述組分的粘合劑層應當以保持良好粘合性并確保容器改善的性質的厚度形成，并且通常可以以I至50 μ m并特別地為約2至約20 μ m的厚度形成。
[0069]<其它層>
[0070]本發明的多層結構容器包括低密度聚乙烯(LDPE)的內層和外層、阻氣層和粘合劑層。然而，此處，可在不損害容器性質的范圍內使用在形成容器的步驟中產生的二次磨料(廢料樹脂)混合到未用過的低密度聚乙烯。此時，從積極再利用資源的觀點二次磨料的量將為約10至60重量份，基于每100重量份未用過的低密度聚乙烯。
[0071]二次磨料層的位置可鄰接內層或外層從而不會不利地影響容器的性質，并且其厚度可為不會引起容器厚度變得不必要大這樣的程度。
[0072]選擇鄰接內層或外層的層的厚度以使容器壁的總厚度不會變得不必要大并且層中所含的潤滑劑可迅速滲出到外層，并通常選擇為約20至約100 μ m。
[0073]優選地，本發明的具有上述層結構的多層結構容器通過典型地借助于共擠出用于形成各層的樹脂組合物熔融擠出管狀型坯，并通過使用例如雙拼式金屬模具(two-split metal mold)將型還直接吹塑成型為瓶狀來生產。當然，還可以通過擠出成型或注射成型形成為具有預定層結構的平板狀的預成型品，之后將預成型品柱塞輔助成型(plug-assist-forming)為杯狀容器。
[0074]本發明的上述容器可期望地用于容納，具體地粘性糊狀內容物，例如蕃茄醬、水性糊劑、蜂蜜、各種沙司、洗發水等并且可特別地期望用作用于擠出內容物的擠壓瓶。在生產這種容器時，本發明可以大大降低樹脂的重量而不損害容器的性質。
[0075]實施例
[0076]現將通過以下實施例描述本發明。
[0077]根據如下所述的方法來測量容器的性質和使用的樹脂的性質。
[0078](I)壓曲強度。
[0079]將獲得的多層容器設置為其口部面向上進入壓縮試驗機，沿縱向以IOmm/分鐘的速度在上面施加負荷，將容器壓曲的負荷(kgf)認作壓曲強度。測量五個容器以求得平均值，然后在以下基礎上評價。將用◎、〇和厶標記的容器認為在允許范圍內。
[0080]◎:不小于 5kgf。
[0081]O:不小于4kgf但小于5kgf。
[0082]Λ:不小于3kgf但小于4kgf。
[0083]X:小于 3kgf。
[0084](2)拉伸彈性模量
[0085]根據JIS7113從獲得的多層容器主體的平坦壁切出試驗片，并沿容器高度方向進行張力試驗以測量拉伸彈性模量。測量五個試驗片以求得平均值，然后在以下基礎上評價。用〇和八標記的容器認為在允許范圍內。
[0086]O:不小于 800MPa。
[0087]Λ:不小于 700MPa 但小于 800MPa。
[0088]X:小于 700MPa。
[0089](3)落下強度。
[0090]分別用300ml自來水填充獲得的多層容器，在保持于5°C的冰箱中存儲24小時，從中取出，并允許從1.5米高度以直立狀態(容器底部向下)的10個容器和以橫向狀態(容器底部橫向)的10個容器落到混凝土地板表面上。計數破壞的容器的數量并認作落下強度，然后在以下基礎上評價。用〇和厶標記的容器認為在允許范圍內。
[0091]O:容器沒有破損。
[0092]Δ:容器未破損但是局部分層。
[0093]X:某些容器破損。
[0094](4)外觀的不均勻(shading)。
[0095]目視觀察獲得的多層容器的主體壁以評價外觀的不均勻。具有低透明性的陰暗部認為外觀不均勻。測量十個容器中最大的不均勻并在以下基礎上評價。用〇和八標記的容器認為在允許 范圍內。
[0096]O:沒有不均勻。
[0097]Δ:容器表面積的小于30%是不均勻的。
[0098]X:容器表面面積的不小于30%是不均勻的。
[0099](5)緊密粘合性。
[0100]將獲得的多層容器的主體的平坦部切斷為4cmX6cm的尺寸，并沿容器高度方向反復折疊以形成線，從而評價緊密粘合性。反復折疊和打開50次從而使折疊部變為O?。使用十個容器并在以下基礎上評價。用〇和厶標記的容器認為在允許范圍內。
[0101]O:未發生分層。
[0102]Δ:直到40次未發生分層，但是在達到50次過程中發生分層。
[0103]X:39次前發生分層。
[0104](6)綜合評價
[0105]由壓曲強度、拉伸彈性模量、落下強度、外觀不均勻和緊密粘合性的評價結果給出如下綜合評價。
[0106]〇:各方面評價為“◎或〇”。
[0107]Δ:在任何或某些方面評價為“Λ”但在各方面沒有評價為“ X ”。[0108]X:在至少一個方面評價為“ X ”。
[0109](使用的樹脂的性質)。
[0110]根據ASTM D123(190°C )測量用于形成各層的樹脂的MFR并根據ASTMD792測量其
山/又ο
[0111](使用的樹脂和潤滑劑)。
[0112]使用以下樹脂和潤滑劑來形成各層。
[0113][用于形成內層和外層的樹脂]
[0114]低密度聚乙烯(LDPE)
[0115]MFR ； 1.lg/ΙΟ 分鐘，密度；0.92g/cm3
[0116](以300ppm的量包含作為潤滑劑的油酸酰胺)
[0117][用于形成阻氣層的樹脂]
[0118]乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)
[0119]密度；1.19g/cm3，MFR(190°C ) ;1.3g/10 分鐘。
[0120][用于形成粘合劑層的樹脂]
[0121]a)馬來酸酐改性的線性低密度聚乙烯-A。
[0122](表I中“酸改性的LLDPE-A”)(以15重量％的量使用)
[0123]MFR ;2.7g/10 分鐘
[0124]密度:0.946g/cm3
[0125]b)馬來酸酐改性的線性低密度聚乙烯-B。
[0126](表I中“酸改性的LLDPE-B，，)(以98重量%的量使用)
[0127]MFR ;0.8g/10 分鐘
[0128]密度；0.930g/cm3
[0129]c)馬來酸酐改性的低密度聚乙烯-A。
[0130](表I中“酸改性的LDPE-A，，)(以98重量%的量使用)
[0131]MFR ;1.0g/10 分鐘
[0132]密度；0.930g/cm3
[0133]d)均聚丙烯(表中 “homoPP”)。
[0134]MFR ;0.5g/10 分鐘
[0135]密度；0.900g/cm3
[0136]e)嵌段-共聚合聚丙烯(表中“共聚合PP”)。
[0137]MFR ;0.6g/10 分鐘
[0138]密度；0.900g/cm3
[0139]f)線性低密度聚乙烯(表中“LLDPE”)。
[0140]MFR ;1.0g/10 分鐘
[0141]密度；0.916g/cm3
[0142][潤滑劑母料]
[0143]將作為基材的低密度聚乙烯和作為潤滑劑的油酸酰胺投入單獨的進料器，并通過使用雙軸擠出機擠出以制備從而3重量％的量包含油酸酰胺的母料。
[0144][用于形成粘合劑層的粒料的制備][0145]投入到粘合劑層的粒料為通過借助于使用滾筒(tumbler)干式共混以重量百分數計稱取預定量的丙烯類樹脂、酸改性的聚乙烯和線性低密度聚乙烯的粒料獲得的那些。
[0146]〈實施例1>
[0147]將通過干式共混低密度聚乙烯與1.0重量％的潤滑劑母料獲得的樹脂粒料供給到50-mm擠出機以形成外層，將表I所示的樹脂供給到40_mm副擠出機A以形成粘合劑層，將乙烯-乙烯醇共聚物供給到40-mm副擠出機B以形成阻氣層，并將通過干式共混低密度聚乙烯與1.0重量％潤滑劑母料獲得的樹脂粒料供給到40-mm副擠出機C以形成內層。通過在210°C下加熱的多層模頭擠出這些樹脂以形成熔融型坯，然后以常規方式熔融吹塑成型為用于容納蕃茄醬的具有cp25mm噴嘴直徑、300ml容積和11.8g重量的三種五層結構的管狀多層容器。
[0148]具有平均層構成的容器的主體壁如下:
[0149]外層15.0%(67.5 μ m) / 粘合劑層 1.0%(4.5 μ m) / 阻氣層 6.30% (28.4 μ m) / 粘合劑層 1.0%(4.5 μ m) / 內層 76.7% (345.2 μ m)。
[0150]容器的粘合劑層具有如下所述的樹脂構成。
[0151]2重量％的homoPP作為PP類樹脂，15重量％酸改性的LLDPE-A作為酸改性的PE樹脂，和83重量％的LLDPE。
[0152]評價上述制備的容器的壓曲強度、拉伸彈性模量、落下強度、外觀不均勻和緊密粘合性。容器的說明和評價結果示于表I中。
[0153]〈實施例2>
[0154]除了在粘合劑層中將homoPP的含量變為0.5重量％和將LLDPE的含量變為84.5重量％以外，以與實施例1相同的方式生產多層容器。以與實施例1相同的方式評價由此生產的容器。容器的說明和評價結果示于表I中。
[0155]〈實施例3>
[0156]除了在粘合劑層中將homoPP的含量變為10重量％和將LLDPE的含量變為75重量％以外，以與實施例1相同的方式生產多層容器。以與實施例1相同的方式評價由此生產的容器。容器的說明和評價結果示于表I中。
[0157]〈實施例4>
[0158]除了在粘合劑層中使用嵌段共聚合PP作為PP類樹脂以外，以與實施例1相同的方式生產多層容器。以與實施例1相同的方式評價由此生產的容器。容器的說明和評價結果不于表I中。
[0159]〈實施例5>
[0160]除了在粘合劑層中使用98重量％的酸改性的LLDPE-B作為酸改性的PE和不使用LLDPE以外，以與實施例1相同的方式生產多層容器。以與實施例1相同的方式評價由此生產的容器。容器的說明和評價結果示于表I中。
[0161]〈實施例6>
[0162]除了在粘合劑層中使用98重量％的酸改性的LDPE-A作為酸改性的PE和不使用LLDPE以外，以與實施例1相同的方式生產多層容器。以與實施例1相同的方式評價由此生產的容器。容器的說明和評價結果示于表I中。
[0163]〈實施例7>[0164]除了如下所述構成多層容器的層以外，以與實施例1相同的方式生產多層容器。以與實施例1相同的方式評價由此生產的容器。容器的說明和評價結果示于表I中。
[0165]外層15.0%(67.5 μ m)/ 粘合劑層 3.0%(13.5 μ m)/ 阻氣層 6.30% (28.4 μ m) / 粘合劑層 3.0%(13.5μπι)/ 內層 72.7% (327.2 μ m)
[0166]<比較例1>
[0167]除了在粘合劑層中使用100重量％的酸改性的LLDPE-B作為酸改性的PE和既不使用PP類樹脂也不使用LLDPE以外，以與實施例1相同的方式生產多層容器。以與實施例1相同的方式評價由此生產的容器。容器的說明和評價結果示于表I中。
[0168]〈比較例2>
[0169]除了在粘合劑層中將homoPP的含量變為0.3重量％和將LLDPE的含量變為84.7重量％以外，以與實施例1相同的方式生產多層容器。以與實施例1相同的方式評價由此生產的容器。容器的說明和評價結果示于表I中。
[0170]<比較例3>
[0171]除了在粘合劑層中將homoPP的含量變為15重量％和將LLDPE的含量變為70重量％以外，以與實施例1相同的方式生產多層容器。以與實施例1相同的方式評價由此生產的容器。容器的說明和評價結果示于表I中。
[0172]<對照例>
[0173]除了選擇多層容器的重量為12.Sg，如下所述構成多層容器的層，在粘合劑層中使用100重量％的酸改性的LDPE-A和既不使用PP類樹脂也不使用LLDPE以外，以與實施例1相同的方式生產多層容器。以與實施例1相同的方式評價由此生產的容器。容器的說明和評價結果示于表I中。
[0174]外層15.0%(73.5 μ m) / 粘合劑層 0.65% (3.2 μ m) / 阻氣層 6.30% (30.9 μ m) / 粘合劑層 0.65%(3.2μπι)/ 內層 77.4% (379.3 μ m)
[0175][表 I]
[0176]
【權利要求】
1.一種多層結構容器，其包括低密度聚乙烯的內層和外層，以及包含阻氣性樹脂層和粘合劑層的中間層，其中所述粘合劑層包含酸改性的聚乙烯和丙烯類樹脂，所述丙烯類樹脂以0.5至10重量％的量包含于所述粘合劑層中。
2.根據權利要求1所述的多層結構容器，其中所述粘合劑層進一步包括線性低密度聚乙烯。
3.根據權利要求1或2所述的多層結構容器，其中所述酸改性的聚乙烯為通過用酸改性線性低密度聚乙烯獲得的酸改性的聚乙烯。
4.根據權利要求1至3任一項所述的多層結構容器，其中所述酸改性的聚乙烯具有0.925至0.950g/cm3范圍內的密度。
5.根據權利要求1至4任一項所述的多層結構容器，所述多層結構容器通過直接吹塑成型來獲得。
【文檔編號】B32B27/32GK103874638SQ201280050285
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2012年9月6日 優先權日:2011年10月11日
【發明者】小松威久男, 肝付江里子, 本田條 申請人:東洋制罐集團控股株式會社