專利名稱：仲鎢酸銨結晶母液閉路循環工藝的制作方法
技術領域：
本發明屬于鎢濕法冶金的技術領域，尤其涉及一種鎢濕法冶煉清 潔生產的工藝技術，特指仲鎢酸銨結晶母液閉路循環工藝。
背景技術：
如圖1所示，傳統鎢的濕法冶煉過程中，工藝的主流程包括堿分 解工序、稀釋配料工序、離子交換工序、蒸發結晶工序，原料(鎢礦) 處理工序主要采用堿分解技術，分解后制成粗鎢酸鈉，經稀釋配料、 離子交換得鎢酸銨溶液和含堿交后液，再經蒸發結晶得仲鎢酸鉸
(APT)產品和一次結晶母液，而含堿交后液經酸中和后排放。
其中，分解后的鎢酸鈉溶液中都含有較多的剩余堿， 一般每生產 一噸APT產生的余堿為45 180公斤；鎢濕法冶煉最終都是制得高純 鎢酸銨溶液，再經過蒸發結晶制得APT并產生一定量的結晶母液，結 晶母液的主要成分除有價元素鎢以外，還含有少量NH4C1或(NH4)2S04， 一般一次結晶母液中W03含量為15 30g/l，NH4C1含量為8 30g/l [或 (NH4) 2S04含量為10 40g/l]。
目前工業生產中鎢原料浸出后余堿的處理方法主要有
一、 在以黑鴿為原料的工藝流程中，主要采用稀釋后隨離子交換 的交后液排放，再用酸中和。
二、 在以白鎢為原料的工藝流程中，采用濃縮結晶析出鎢酸鈉，堿母液返回分解工序，但仍有部分堿隨鎢酸鈉進入后道工序而損失， 也同樣需要用酸來中和。
上述方法需要用較多的酸來中和余堿，并產生無機鹽隨廢水排 放，成本高，同時帶來了新的污染。
目前工業生產中仲鎢酸銨結晶母液的處理方法主要有-
一、 二次結晶法。再如圖l所示，該工藝將一次結晶母液再次蒸
發結晶(濃縮)制得質量稍差的次品APT， 二次結晶母液再用石灰沉 淀回收其中的鎢，放出含氨廢水。
二、 中國專利99115275. 1公開了一種仲鎢酸銨結晶母液的處理 方法，其思路是通過除去部分雜質后直接配制離子交換用解吸劑。
上述第一種方法不但能耗高，而且含氨化合物的排放問題也沒有 解決；第二種方法雖然可以回收鎢和含氨化合物，但存在的問題是結 晶母液中的偏鎢酸鹽和雜多酸鹽無法得到有效破壞，多次循環后最終 將影響離子交換作業。
有鑒于此，本發明人針對仲鎢酸銨結晶母液處理技術進行研究， 終于開發了工藝簡單、成本低、金屬回收率高、節能環保的閉路循環 工藝，本案由此產生。
發明內容
本發明的目的是提供一種仲鎢酸銨結晶母液閉路循環工藝，以優 化工藝過程、變廢為寶、節能減排，實現鎢濕法冶煉閉路循環的清潔 生產工藝。
為了實現上述目的，本發明的技術方案是
鎢酸銨結晶母液閉路循環工藝，傳統鎢濕法冶煉工藝的一次結晶
4母液不經任何處理，全部返回主流程，與浸出后的粗鎢酸鈉溶液在一 密閉攪拌槽內混合，形成閉路循環，利用鉤礦分解后的余熱和余堿將 結晶母液中的仲鎢酸鹽、偏鉤酸鹽、鎢雜多酸鹽轉化成正鎢酸鹽，同 時結晶母液中的化合氨轉變成易揮發的氨氣。
所述的混合后溶液pH為8 11、溫度60'C以上、攪拌反應1 4 小時。
所述的混合溢出的氨氣送吸收系統用鹽酸吸收轉化成氯化銨或 用水吸收轉化成氨水。
所述的氨氣吸收后用于配制解吸劑。
所述的解吸劑作為濕法煉鎢的離子交換工序或萃取工序所用的 輔助材料，返回主流程中。
所述的脫氨后鎢酸鈉溶液直接進入主流程的下道工序。
所述的脫氨后鎢酸鈉溶液直接進入主流程的稀釋配料工序，再經 離子交換工序、蒸發結晶工序得仲鉤酸銨產品和一次結晶母液， 一次 結晶母液繼續返回主流程，進行閉路循環。
所述的離子交換的交后液直接排放。
本發明的優點是充分利用工藝過程中物料的特性，優化了工藝過 程，將含鎢溶液不經任何處理直接返回流程，工藝流程短，實現鉤濕 法冶煉結晶母液的閉路循環，既回收結晶母液中的WOs和氨，變廢為 寶，又使工藝流程中的余熱和余堿得以利用，節能減排，成本低，金 屬回收率高，同時減少廢水排放和末端治理帶來的二次污染，實現清 潔生產工藝。
圖1是鎢濕法冶煉傳統工藝流程圖； 圖2是本發明工藝流程圖。
具體實施例方式
如圖2所示，本發明鎢酸銨結晶母液閉路循環工藝是對傳統鉤濕 法冶煉工藝的改迸。傳統鎢濕法冶煉工藝中，鎢礦經堿分解得到的粗 鎢酸鈉，經稀釋配料、離子交換得鉤酸銨溶液，再經蒸發結晶得APT 產品和一次結晶母液。本發明的改進點是將一次結晶母液直接全部 返回主流程，與浸出后的粗鎢酸鈉溶液在一密閉攪拌槽內混合，形成 閉路循環，混合后溶液pH為8 11、溫度6(TC以上、攪拌反應1 4 小時，利用鎢礦分解后的余熱和余堿將結晶母液中的仲鎢酸鹽、偏鎢 酸鹽、鎢雜多酸鹽轉化成正鎢酸鹽，同時結晶母液中的化合氨轉變成 易揮發的氨氣，混合溢出的氨氣送吸收系統用鹽酸吸收轉化成氯化銨 或用水吸收轉化成氨水，用于配制解吸劑，此解吸劑作為濕法煉轉的 離子交換工序或萃取工序所用的輔助材料，再返回主流程中。脫氨后 鎢酸鈉溶液直接進入主流程的下道工序，再經稀釋配料工序、離子交 換工序、蒸發結晶工序得仲鎢酸銨產品和一次結晶母液， 一次結晶母 液繼續返回主流程，進行閉路循環。而離子交換的交后液無氨可直接 排放。
實例1黑鎢經堿分解浸出后粗鎢酸鈉料漿6m3 (W03濃度 198g/l、NaOH濃度32g/l)與一次結晶母液5m3(W03濃度27g/l、NH4Cl 濃度21g/1)混合，混合后pH為10 11、溫度68。C,攪拌反應3小 時后，溶液pH為10.2、氨含量(以Nft計)為102mg/l，溢出的氨用 鹽酸吸收后制得NH4C1溶液0. 98m3 (NH,C1濃度267g/l)。實例2 白鎢經堿分解浸出后粗鎢酸鈉溶液9m3 (W03濃度 246g/l、Na0H濃度22g/l)與一次結晶母液5m3(W03濃度27g/l、NH4Cl 濃度21g/1)混合，混合后PH為10 11、溫度6(TC，攪拌反應4小 時后，溶液PH為IO.O、氨含量(以NH3計)為96mg/1，溢出的氨用 鹽酸吸收后制得NH4C1溶液0. 96m3 (NH4C1濃度271g/l )。
權利要求
1、仲鎢酸銨結晶母液閉路循環工藝，其特征在于傳統鎢濕法冶煉工藝的一次結晶母液不經任何處理，全部返回主流程，與浸出后的粗鎢酸鈉溶液在一密閉攪拌槽內混合，形成閉路循環，將結晶母液中的仲鎢酸鹽、偏鎢酸鹽、鎢雜多酸鹽轉化成正鎢酸鹽，同時結晶母液中的化合氨轉變成易揮發的氨氣。
2、 根據權利要求1所述的仲鴇酸銨結晶母液閉路循環工藝，其特征在于控制混合后溶液pH為8 11、溫度60'C以上、攪拌反應 1 4小時。
3、 根據權利要求1所述的仲鉤酸銨結晶母液閉路循環工藝，其特征在于混合溢出的氨氣送吸收系統用鹽酸吸收轉化成氯化銨或用水吸收轉化成氨水。
4、 根據權利要求3所述的仲鉤酸銨結晶母液閉路循環工藝，其特征在于氨氣吸收后用于配制解吸劑。
5、 根據權利要求4所述的仲鉤酸銨結晶母液閉路循環工藝，其特征在于解吸劑作為濕法煉鎢的離子交換工序或萃取工序所用的輔助材料，返回主流程中。
6、 根據權利要求1所述的仲鎢酸銨結晶母液閉路循環工藝，其特征在于脫氨后鎢酸鈉溶液直接進入主流程的下道工序。
7、 根據權利要求6所述的仲鉤酸銨結晶母液閉路循環工藝，其特征在于脫氨后鎢酸鈉溶液直接進入主流程的稀釋配料工序，再經 離子交換工序、蒸發結晶工序得仲鉤酸銨產品和一次結晶母液， 一次 結晶母液繼續返回主流程，進行閉路循環。
8、 根據權利要求1所述的仲鎢酸銨結晶母液閉路循環工藝，其特征在于離子交換的交后液直接排放。
全文摘要
本發明公開一種鎢酸銨結晶母液閉路循環工藝，將傳統鎢濕法冶煉工藝的一次結晶母液不經任何處理，全部返回主流程，與浸出后的粗鎢酸鈉溶液在一密閉攪拌槽內混合，形成閉路循環，利用鎢礦分解后的余熱和余堿將結晶母液中的仲鎢酸鹽、偏鎢酸鹽、鎢雜多酸鹽轉化成正鎢酸鹽，同時結晶母液中的化合氨轉變成易揮發的氨氣。此閉路循環工藝可以優化工藝過程、變廢為寶、節能減排，實現鎢濕法冶煉閉路循環的清潔生產工藝。
文檔編號C01C1/00GK101607739SQ20081007220
公開日2009年12月23日 申請日期2008年11月20日 優先權日2008年11月20日
發明者阜 宋, 奇 方, 趙來安, 陳志剛, 黃長庚 申請人:廈門鎢業股份有限公司