專利名稱：反式-1,2-二氯乙烯組合物的制作方法
反式-l，2-二氯乙烯組合物本發明涉及基于反式-l,2-二氯乙烯的組合物。更具體地說，本發明的主 題是含有反式-l,2-二氯乙烯和至少兩種氫氟烷的不可燃燒的組合物及其用途。反式-l，2-二氯乙烯是:;弗點為48。C的氯化溶劑，其與三氯乙烷、三氯乙烯 和全氯乙烯一樣，具有優良的溶解能力，尤其是對于脂肪性物質(潤滑劑、 油、油脂)。對于這種溶劑，到目前為止，由于閃點的存在，其用途受到相 對限制。在標準測定條件下(標準D3828-02:閉杯，塞塔閃點(Setaflash))， 反式-l,2-二氯乙烯有效地具有在-1 rc與-4。C之間的閃點。專利US3349039公開了基于反式-l,2-二氯乙烯和1,1,2-三氟-l,2,2-三氯 乙烷或二氯曱烷的組合物，后兩種化合物可抑制反式-l，2-二氯乙烯的閃點。 但是，這些混合物現在不是真正令人感興趣的，因為自從蒙特利爾協議以后， 1,1，2-三氟-1,2，2-三氯乙烷已經被禁止，并且二氯曱烷被嚴格管制(有害致癌、 誘變及重復毒性(reprotoxic)的物質)。專利US6100229公開了基于共沸的反式-l,2-二氯乙烯和1，1,1，3,3-五氟 丙烷混合物但具有高含量1，1，1，3,3-五氟丙烷的組合物。這樣的混合物的缺點 是其相對低的沸點，對于包含僅20%的反式-1,2-二氯乙烯的組合物，沸點大 約為20°C。而且，已知在熱固性聚合物泡沫的制造中，將反式-l,2-二氯乙烯和發泡 劑 一起使用。在許多應用中，聚氨酯泡沫的組分是預混合料。更通常地，泡沫的配料 作為兩種組分預混合。第一種組分，通常稱為"組分A"，包含異氰酸酯或多 異氰酸酯組合物。第二種組分，通常稱為"組分B",包含多元醇或多元醇、 表面活性劑、 一種或多種催化劑以及一種或多種發泡劑的混合物。即使當作為預混合料組合物的一部分的發泡劑不可燃燒時，"組分B"也 存在易燃問題。另外，在其存儲期間，經常遇到在保存"組分B"的容器中壓力升高的問題。
因此本發明提供能全部或部分解決上述問題的組合物。因此本發明的第一主題是包含反式-l,2-二氯乙烯、1，1，1，3,3-五氟丙烷和 1,1,1,2-四氟乙烷(134a)的組合物。根據本發明的組合物優選包含10-98重量％的反式-1,2-二氯乙烯、1-89 重量％的1，1,1,3,3-五氟丙烷和1-80重量％的1,U，2-四氟乙烷(134a)。有利地，根據本發明的組合物包含25-95重量％的反式-1,2-二氯乙烯、 1-45重量％的U,l,3,3-五氟丙烷和1-30重量％的1，U，2-四氟乙烷(134a)。有利地優選，本發明的組合物包含45-95重量°/。的反式-1,2-二氯乙烯、 1-45重量％的U,l,3，3-五氟丙烷和1-30重量％的1，1，1,2-四氟乙烷(134a)。特別優選包含80-95重量％的反式-1，2-二氯乙烯、1-19重量％的1，1，1,3,3-五氟丙烷和1-15重量％的1，1，1,2-四氟乙烷(134a)的組合物。才艮據本發明的組合物還可以包含多元醇或多元醇的混合物。本發明的第二主題是包含多元醇或多元醇與第一主題的反式-l,2-二氯 乙烯、1,1,1,3,3-五氟丙烷和1,1,1,2-四氟乙烷(134a)的三元混合物的混合物 的組合物。在第二主題的組合物中，每100重量份的多元醇或多元醇的混合物，優 選存在1-60重量份的第一主題的三元混合物。有利地，每100重量份的多 元醇或多元醇的混合物，存在5-35重量份的第一主題的三元混合物。作為多元醇，可以具體提及，丙三醇、乙二醇、三羥曱基丙烷、季戊四 醇、聚醚多元醇(例如通過烯化氧或烯化氧的混合物與丙三醇、乙二醇、三 幾曱基丙烷或季戊四醇的縮合得到的那些)、或聚酯多元醇(例如從多羧酸 (尤其是草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、馬來酸、富馬酸、間苯二曱酸或 對苯二曱酸)與丙三醇、乙二醇、三羥曱基丙烷或季戊四醇的縮合得到的那 些)。通過將烯化氧(尤其是環氧乙烷和/或環氧丙烷)加成到芳香胺(尤其是 2,4-和2,6-曱苯二胺的混合物)上所得到的聚醚多元醇也適合。本發明的另一主題是制造聚氨酯泡沫的方法。該方法在于將有機的多異 氰酸酯(包括二異氰酸酯)與根據第二主題的組合物反應。該反應可以用胺 和/或其他催化劑和表面活性劑活化。作為多異氰酸酯，可以具體提及，最多達18個碳原子的具有烴基的脂 肪族多異氰酸酯、最多達15個碳原子的具有烴基的脂環族多異氰酸酯、具
有6-15個碳原子的芳香族烴基的芳香族多異氰酸酯，以及具有8-15個碳原 子的芳基脂肪族烴基的芳基脂肪族多異氰酸酯。優選的多異氰酸酯是2，4-和2,6-二異氰酸根合曱苯、二苯基曱烷二異氰 酸酯、聚亞曱基聚苯異氰酸酯及其混合物。改性的多異氰酸酯，例如包含碳 二亞胺基團、氨基曱酸酯基團、異氰脲酸酯基團、脲基團或聯二脲基團等也 適合。根據第一主題的組合物可以用作溶劑。各種應用特別是固體表面的處 理，例如，固體表面的清潔、脫脂或干燥以及印刷電路的去焊劑、織物的干 洗或制冷設備的清潔。根據第一主題的組合物還可以用作熱固性聚合物泡沫用發泡劑，例如苯 酚/曱眵縮合物或聚氨酯。它非常特別適合用于生產聚氨酯泡沫。根據第一主題的組合物還可以用作熱-交換流體、用于沉積硅樹脂的試 劑和/或氣溶膠推進劑。實驗部分 實施例1制備了由100克Stepanpol PS2412多元醇(聚酯型)以及7g含有82重 量％反式-1，2-二氯乙烯、15重量％1,1,1，3,3-五氟丙烷和3重量％1,1,1，2-四氟 乙烷(134a)的混合物組成的組合物。在標準測定條件下，以標準D3828-02 進行塞塔閃點測試，該組合物即使在8(TC時也未顯示出閃點。實施例2制備了由100克Stepanpol PS2412多元醇(聚酯型)以及7g含有85重 量％反式-1,2-二氯乙烯、10重量％1,1,1,3,3-五氟丙烷和5重量％1,1,1，2-四氟 乙烷(134a)的混合物組成的組合物。在標準測定條件下，以標準D3828-02 進行塞塔閃點測試，即使在80。C時該組合物也未顯示出閃點。
權利要求
1.包含反式-1，2-二氯乙烯、1，1，1，3，3-五氟丙烷和1，1，1，2-四氟乙烷(134a)的組合物。
2. 根據權利要求1的組合物，其包含10-98重量％的反式-1,2-二氯乙烯、 1-89重量％的1，1,1,3,3-五氟丙烷和1-80重量％的1,1,1，2-四氟乙烷(134a)。
3. 根據前述任一權利要求的組合物，其包含25-95重量％的反式-1,2-二 氯乙烯、1-45重量％的1,1,1,3,3-五氟丙烷和1-30重量％的1,1,1,2-四氟乙烷(134a)。
4. 根據前述任一權利要求的組合物，其包含45-95重量°/。的反式-1，2-二 氯乙烯、1-45重量％的1,1,1,3，3-五氟丙烷和1-30重量％的1,1,1，2-四氟乙烷(134a)。
5. 根據前述任一權利要求的組合物，其包含80-95重量％的反式-1,2-二 氯乙烯、1-19重量％的1,1,1,3,3-五氟丙烷和1-15重量％的1，1,1,2-四氟乙烷(134a)。
6. 根據前述任一權利要求的組合物，其另外包含多元醇或多元醇的混合物。
7. 包含前述權利要求中任一項的組合物的發泡劑。
8. 采用根據權利要求7的發泡劑制造熱塑性聚合物泡沫的方法。
9. 包含權利要求1-5中任一項的組合物的溶劑。
全文摘要
本發明涉及一種反式-1，2-二氯乙烯組合物。更具體地，本發明涉及含有反式-1，2-二氯乙烯和至少兩種氫氟烷的不可燃燒的組合物及其用途。
文檔編號C07C21/073GK101120081SQ200680005100
公開日2008年2月6日 申請日期2006年2月3日 優先權日2005年2月23日
發明者勞倫特·拉蒂爾, 文森特·埃諾克斯 申請人:阿克馬法國公司