聚合物、該聚合物的制備方法以及使用了該聚合物的水泥混合劑的制作方法

專利名稱：：聚合物、該聚合物的制備方法以及使用了該聚合物的水泥混合劑的制作方法
技術領域：
：本發明涉及聚合物、該聚合物的制備方法以及使用了該聚合物的水泥混合劑。
背景技術：
：具有源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物，如同特開平9-86990號公報或特開2001—220417號公報所公開的那樣，被廣泛用作類似水泥的無機粉狀物質的分散劑。但是，就以往的聚合物而言，其分子量分布較廣，大量含有使無機粉狀物質凝聚的高分子量部分、幾乎無助于分散性能的低分子量部分。特別是在水泥分散劑中，通常在建筑物外壁材、建筑物構造體等中，向在水泥中添加水而成的水泥漿或在水泥漿中混合了作為細骨料的砂子而成的砂漿、在砂漿混合了作為粗骨料的石頭而成的混凝土等中添加水泥混合劑并進行加工，提高水泥硬化物的強度或耐久性。在上述水泥混合劑中，要求即使降低水泥組合物的含水量(水量減少)，也能夠確保足夠的分散性、流動性、施工性，同時通過水量減少來提高耐久性或強度。因此，需要以少量的添加量就具有高的減少性能的水泥混合劑。在上述的水泥混合劑中，聚羧酸系的水泥混合劑與萘系等其他水泥混合劑相比，可以向水泥組合物賦予高分散性，所以適合使用。例如，在特開平9一86990號公報中，公開了含有由特定的不飽和聚亞烷基二醇酯系單體和(甲基)丙烯酸系單體構成的共聚物的水泥混合劑。另外，在特開2001—220417號公報中，公開了含有由特定的不飽和聚亞烷基二醇醚系單體和作為不飽和一元羧酸的(甲基)丙烯酸系單體或作為不飽和二元羧酸的馬來酸系單體構成的共聚物的水泥混合劑。但是，即便是上述水泥混合劑，在水量減少性方面也有些不夠充分。作為使聚合物中高分子量部分和低分子量部分減少即縮窄分子量分布的方法，已知有活性聚合。例如，公開有使用自由基聚合引發劑和碲化合物合成含有酸解離性基的樹脂的方法(參照特開2005—126459號公報)。另外，作為控制聚合物的分子量分布的方法，公開有使用偶氮系聚合引發劑和碲化合物分兩個階段聚合乙烯基單體而得到聚合物的方法(參照特開2004—323693號公報)。但是，在上述的方法中，沒有公開在無機粉狀物質的分散劑中有用的具有源自聚亞烷基二醇鏈的結構單元的聚合物。
發明內容在上述狀況下，本發明要解決的課題是，提供一種聚合物以及使用了該聚合物且分散性能出色的無機粉狀物質用分散劑、特別是提供水泥混合劑，所述的聚合物是具有聚亞垸基二醇鏈的聚合物，且分子量分布與以往的共聚物不同，分布非常窄，并具有特定的參數值。本發明人等認為，就特開平9一86990號公報或特開2001—22Q417號公報中記載的那樣的以往的分子量分布廣泛的聚合物而言，盡管顯示比較高的水泥分散性能，但高分子量部分具有使水泥粒子凝聚的効果，所以損害水泥分散性能，低分子量部分的水泥粒子分散性能較低，所以對分散性能沒有益處。因而，只要是減少對分散性能沒有益處的高分子量部分和低分子量部分的、分子量分布窄的聚合物，認為可以進一步提高水泥分散性能，作成分子量分布窄的聚合物，研究其分散性能。結果發現，以得到的結果為基礎作成參數，在使用含有該參數的值在特定范圍內的聚合物的水泥混合劑而得到的水泥組合物中，分散性非常出色。此時，發現通過對含有具有聚氧化烯基鏈的不飽和單體的單體進行活性聚合，可以容易地制備滿足參數的聚合物，從而完成了本發明。<i〉即，本發明提供包含具有源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物(P)，是滿足由下述數式l:1<PD<MD(數式l)定義的PD值的范圍的聚合物。<ii〉另外，本發明提供用下述化學式l:(M)a(L)b(X)c(化學式l)表示的有機金屬化合物與有機鹵素化合物的混合物。<iii>進而，本發明還提供含有源自聚亞烷基二醇鏈的結構單元的聚合物(P)，其使用上述的混合物，對含有不飽和聚亞烷基二醇系單體(I-M)的不飽和單體(M)進行聚合而得到。<iv〉進而，本發明還提供含有源自聚亞烷基二醇鏈的結構單元的聚合物(p)，其使用由下述化學式3:R°(化學式3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>表示的二碲化物和自由基聚合引發劑，對含有不飽和聚亞烷基二醇系單體(I-M)的不飽和單體(M)進行聚合而得到。〈v〉上述〈iii〉以及〈iv〉中記載的聚合物優選滿足由上述<i>中記載的上述數式1定義的PD值的范圍。<vi〉本發明的聚合物的特征在于，含有上述源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物(P)，包括源自聚氧化烯基鏈的結構單元和具有來源于羧基的部位的結構單元。<vii>上述聚合物(P)的源自聚氧化烯基鏈的結構單元優選包括用下述化學式5:R2R1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(化學式5)表示的結構單元(I)。<viii>另外，上述具有源自羧基的部位的結構單元優選包括用下述化學式6:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(化學式6)^2可以與一C0OM'或者其他的一(CH2)zCOOM2形成酸酐)，z表示02的整數，M'以及M2相互獨立，表示氫原子、堿金屬原子、堿土類金屬原子、銨基或者有機胺基]表示的結構單元(11)。<ix>另外，本發明提供含有上述源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物(P)的制備方法，是對含有具有聚氧化烯基鏈的不飽和單體(I-M)的不飽和單體(M)進行活性聚合而制備。<x〉此時，優選使用用上述化學式1表示的有機金屬化合物、和有機鹵素化合物的混合物，對含有不飽和聚亞烷基二醇系單體(I-M)的單體(M)進行活性聚合，或者，<xi>使用用上述化學式3表示的有機碲化合物和/或用下述化學式4表示的二碲化物和自由基聚合引發劑，對含有不飽和聚亞烷基二醇系單體(I-M)的不飽和單體(M)進行活性聚合。<xii〉另外，此時，還優選含有在不飽和單體(M)中具有源自羧基的部位的不飽和單體(n-M)。<xiii〉在本發明的制備方法中，具有上述聚氧化烯基鏈的不飽和單體(I-M)優選是由下述化學式7:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(化學式7)表示的不飽和單體。<xiv〉另外，具有上述源自羧基的部位的不飽和單體(II-M)優選是由下述化學式8:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(化學式8)VT以及M2相同或者不同，表示氫原子、堿金屬原子、堿土類金屬原子、銨基或者有機胺基、具有碳原子數為31S的烴基的硅垸基]表示的不飽和單體。<xv〉進而，本發明提供作為必要成分含有上述任何聚合物的水泥混合劑。<xvi〉進而，本發明提供作為必要成分含有上述任一制造方法制造的聚合物(P)的水泥混合劑。本發明的聚合物減少使無機粉狀物質凝聚的高分子量側的聚合物成分和對水泥分散性幾乎沒有益處的低分子量側的聚合物成分，限定成分子量分布被某特定參數限定的范圍內，分子量分布非常銳，通過將本發明的聚合物用于無機粉狀物質的分散劑，可以提高分散性能。特別是在使用水泥作為無機粉狀物質的情況下，可以表現出出色的分散性能。具體實施例方式本發明的聚合物是含有源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物(P)，其特征在于，滿足用下述數式l:1<PD<MD(數式l)定義的PD值的范圍。其中，上述MD值可以采用下述的方法求出。《參數的計算方法》(1)利用凝膠滲透色譜法(GPC)測定聚合物(P)的重均分子量(Mw)。(2)在聚合物(P)的氧化烯基鏈的平均加成摩爾數(n)未知的情況下，利用NMR測定平均加成摩爾數(n)。(3)將在上述(1)以及(2)中求得的重均分子量(Mw)以及氧化烯基鏈的平均加成摩爾數(n)的值代入上述數式1數式3中，求出MD值。上述MD值是用聚合物(P)的分子量分布(分散度)表示的參數。下面，對MD值進行說明。Mw/Mn與Mw呈強的相關。在聚合物像亞垸基二醇那樣具有長側鏈的情況下，側鏈長(n)也會影響Mw/Mn。另外，在是共聚物的情況下，聚合物的組成也會影響分子量分布。由此，具有長側鏈的共聚物的分子量分布可以表示成用下述數式4:Mw/Mn=F(Mw，n，組成)(數式4)表示的分子量、側鏈的大小、組成的函數。GPC原理上是測定相對值，上述數式4在某GPC條件下成為固有的式子，必須從在一定條件對各種各樣的聚合物進行測定的結果沒有矛盾地導出來。后述的GPC條件下的上述數^;4的導出是按照如下所述的步驟進行。測定對Mw、n、組成進行各種改變而得到的多種聚合物，其結果，在測定的聚合物沒有吸附在GPC柱上時，組成對測定結果的影響小，可以忽略，分子量分布參數值(MD值)可以用下述數式5:MD=G(n)XMw+H(n)(數式5)表示。在這里，右邊第1項是主要表示Mw對Mw/Mn的影響，右邊第2項表示聚氧化烯基鏈長n對Mw/Mn的影響。關于氧化烯基鏈長n—定而Mw不同的聚合物，當以Mw為X軸，以Mw/Mn為Y軸時，兩者的關系用1次函數表示，根據斜率計算出該側鏈長度下的G(n)的值、根據截距計算出該n中的H(n)的值。關于其他具有氧化烯基鏈長n的聚合物，采用同樣的步驟計算出G(n)、H(n)的值。接著，當以n為X軸，以G(n)為Y軸時，兩者的關系非常接近用下述數式6:G(n)={alXln(n)+a2)X10—5(數式6)表示的自然對數。其中，a1、a2是根據測定結果求得的常數，a1=一O.985，a2=5.802。進而，當以n為X軸，以H(n)為Y軸時，兩者的關系非常接近用下述數式7:H(n)=blXn2+b2Xn+b3(數式7)表示的2次式。其中，bl、b2、b3是根據測定結果求得的常數，b1=4.513X10—5，b2=-6.041X10—3,b3=l.351。由此，上述數式5是由下述數式8:MD={—0.985Xln(n)+5.802}X10—5XMw+4.513X10—5Xn2—6.041X10—3Xn+1.351(數式8)所示。本發明的聚合物(P)的PD值的范圍，使用從上述數式8得到的分子量分布參數(分散度)值(MD值)，是KPD〈MD的范圍。例如，只要是(a)重均分子量為30，000、氧化烯基鏈的平均加成摩爾數為25的聚合物，G(n)XMw=0.789、H(n)=1.226，分子量分布參數值成為MD=0.789+1.226=2.015。另外，只要是(b)重均分子量為40，000、氧化烯基鏈的平均加成摩爾數為50的聚合物，G(n)XMw=0.779、H(n)=1.160，分子量分布參數值成為MD=0.779+1.160=1.939。因此，只要是(a)重均分子量為30，000、氧化烯基鏈的平均加成摩爾數為25的聚合物，具有滿足PD<2.015的PD值的聚合物是本發明的聚合物(P)，另外，只要是(b)重均分子量為40，000、氧化烯基鏈的平均加成摩爾數為50的聚合物，具有滿足PD〈1.939的PD值的聚合物成為本發明的聚合物(P)。另外，上述的分子量分布參數值(MD值)是表示聚合物的分散度(Mw/Mn)的參數，其值越大分散度就越大，表示聚合物的分子量分布較寬，其值越小分散度就越小，表示聚合物的分子量分布較窄。本發明的聚合物(p)具有的PD值的范圍是，不到上述的分子量分布參數值(MD值)，分子量分布非常窄。上述PD值只要是KPD〈MD的關系，就沒有特別限制，從分子量分布(分散度)越窄就越能提高無機粉狀物質的分散性能的觀點來看，優選PD〈MD—0.1，進一步優選PD<MD—0.15，進一步優選PD〈MD—0.2，進一步優選PD<MD—0.25，進一步優選PD<MD—0.3，進一步優選PD<MD—0.35。另外，從制備聚合物的觀點來看，優選1<PD，進一步優選1.05<PD，進一步優選1.1<PD，進一步優選1.15<PD，進一步優選1.2<PD，進一步優選1.25<PD，進一步優選1,3<PD。作為本發明的含有源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物(P)，有利用特定的聚合法得到的聚合物。例如，有通過使用新催化劑系，特別是像具有(甲基)丙烯酸系單體或聚亞烷基二醇側鏈的聚合物那樣對高極性的單體進行本體聚合或者在高極性溶劑中進行聚合的方法。新催化劑系是，用下述化學式l:(M)a(L)b(X)c(化學式l)(其中，M是屬于第4周期的過渡元素、L是用下述化學式2:(AI)d(AO)e(AS)f(化學式2)表示，AI表示烯化亞胺，AO表示烯化氧，AS表示烯化硫，X表示鹵素，a、b、c、d、e以及f是相互獨立，表示0以上的數。)表示的有機金屬化合物、和用下述化學式9:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(化學式9)(其中，R7、R8、R9以及R"相互獨立，表示氫原子、烴基或者鹵素原子，但可以在烴基中含有l個以上的鹵素原子或雜原子)表示的有機鹵素化合物的混合物。上述催化劑系是由用上述化學式1所示的1種或者2種以上的化合物、和用上述化學式9所示的1種或者2種以上的化合物構成。使用該新催化劑系，對含有具有聚亞垸基二醇鏈的不飽和單體(I-M)的單體(M)進行聚合，由此可以制備本發明的含有源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物(P)。作為本發明的含有源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物(P)的其他的具體例，可以舉出通過如下所述的方法得到的聚合物，該方法是使用由下述化學式3:Re(化學式3)(其中，IT表示碳原子數為18的烷基、芳基、取代芳基或者芳香族雜環基，Rb以及ir相互獨立，表示氫原子或者碳原子數為is的烷基，Rd表示芳基、取代芳基、芳香族雜環基、酰基、氧羰基或者氰基所示的有機碲化合物和/或由下述化學式4:RfTe—TeRg(化學式4)(其中，Rf以及Rg相互獨立，表示碳原子數為18的垸基、芳基、取代芳基或者芳香族雜環基)所示的二碲化物和聚合引發劑，對含有具有聚亞烷基二醇鏈的不飽和單體(I-M)的單體(M)進行聚合而得到。<含有源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物〉本發明的含有源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物(P)，只要在聚合物中含有源自聚氧化烯基鏈的結構單元，就沒有特別限制，但聚氧化烯基鏈優選接枝到聚合物主鏈上的結構。源自聚氧化烯基鏈的結構單元優選相對于聚合物的總質量含298質量％，更優選是50質量％以上，進一步優選是60質量％以上，進一步優選是65質量％以上，進一步優選是70質量％以上。不過，在質量％的計算中，當聚合物的結構單元具有酸或堿等可以形成鹽的官能團時，在未形成鹽的狀態下計算質量(例如，如果是羧酸鹽就換算成羧酸，如果是胺鹽就換算成胺)，下面也相同。另外，對構成氧化烯基鏈的氧化烯基的種類以及平均加成摩爾數沒有特別限制，但優選是碳原子數為218的氧化烯基，更優選是碳原子數為28的氧化烯基。另外，從以水為介質的無機粉狀物質的分散性能的觀點來看，有必要提高氧化烯基的親水性，優選碳原子數為2的氧化乙烯基為主體。此時，相對于碳原子數為3以上的氧化烯基和氧化乙烯基的總計，氧化乙烯基的比率優選是50摩爾％以上，更優選是60摩爾％以上，進一步優選是70摩爾％以上，進一步優選是90摩爾％以上，進一步優選是95摩爾％以上，進一步優選是l00摩爾Q/^。另外，對氧化烯基鏈的平均加成摩爾數沒有特別限制，氧化烯基鏈的平均加成摩爾數優選是130Q摩爾，但從提高無機粉狀物質的分散性能的觀點來看，優選是2摩爾以上，更優選是4摩爾以上，進一步優選是6摩爾以上，進一步優選是l0摩爾以上，進一步優選是l5摩爾以上，進一步優選是2Q摩爾以上。從制備氧化烯基鏈的觀點來看，氧化烯基鏈的上限優選是300摩爾，更優選是25O摩爾，進一步優選是200摩爾，進一步優選是l50摩爾。上述聚合物(P)優選除了源自聚氧化烯基鏈的結構單元之外，還具有源自羧基的結構單元。具有羧基的結構單元相對于聚合物的總質量優選含290質量％，但從向無機粉狀物質的吸附性能的觀點來看，優選是2質量％以上，更優選是5質量％以上，進一步優選是7.5質量％以上，進一步優選是l0質量％以上，進一步優選是l2.5質量％以上，進一步優選是l5質量％以上，進一步優選是20質量％以上，進一步優選是25質量％以上。但是，當具有羧基的結構單元增多時，具有使無機粉狀物質分散的功能的結構單元的導入量減少，所以其上限優選是90質量%，更優選是80質量％，進一步優選是60質量％，進一步優選是50質量％，進一步優選是40質量％，進一步優選是35質量％，進一步優選是30質量％。上述的源自聚氧化烯基鏈的結構單元，含有用下述化學式5:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(化學式5)表示結構單元(I)優選為298質量％。氧化烯基鏈具有通過立體排斥効果分散水泥粒子那樣的無機粉狀物質的功能，優選含有298質量由此可以充分分散水泥粒子。在上述化學式5中，Ri以及R2相互獨立，表示氫原子或者甲基，AO相互獨立，表示碳原子數為2以上的氧化烯基的1種或者2種以上的混合物(在是2種以上的情況下，可以加成為嵌段狀，還可以加成為無規狀)，x表示02的整數，y表示0或者l，n表示氧化烯基的平均加成摩爾數，為130Q的數，R3表示氫原子或者碳原子數為12Q的烴基。上述結構單元(I)為了得到分散無機粉狀物質的効果，在聚合物中，優選含有2質量％以上，更優選50質量％以上，進一步優選6Q質量%以上，進一步優選65質量％以上，進一步優選70質量％以上。但是，當上述結構單元(I)的含量增多時，具有吸附在水泥那樣的無機粉狀物質粒子的功能的結構單元(n)的含量減少，如果不添加大量的混合劑，就無法得到流動性充分的組合物。為此，含量的上限優選是98質量％，更優選是95質量％，進一步優選是90質量％，進一步優選是85質量％，進一步優選是80質量％。特別優選用AO表示的氧化烯基是碳原子數為218的氧化烯基，從提高以水為介質的無機粉狀物質的分散性能的觀點來看，需要提高氧化烯基的親水性，優選作為碳原子數為2的氧化烯基的氧化乙烯基占主體。此時，作為相對于結構單元(I)中碳原子數為3以上的氧化烯基和氧化乙烯基的總計的氧化乙烯基的比率，以摩爾比計優選是50摩爾％以上，更優選是60摩爾％以上，進一步優選是70摩爾％以上，進一步優選是80摩爾％以上，進一步優選是90摩爾％以上，進一步優選是l00摩爾％。另外，在結構單元(I)中的氧化烯基鏈中導入碳原子數為3以上的氧化烯基，賦予某種程度的疏水性，由此給水泥粒子帶來若干構造(網狀物)，由此還可以改善使用本發明的聚合物制備的混凝土的狀態(可以降低混凝土的粘性或發硬等)。但是，當過度導入碳原子數為3以上的氧化烯基時，得到的聚合物的疏水性過度增高，所以有時會降低使水泥分散的性能。結構單元(I)中的碳原子數為3以上的氧化烯基的比率，從賦予疏水性的觀點來看，優選是1摩爾％以上，更優選是3摩爾％以上，進一步優選是5摩爾％以上，另外，從水泥分散性能的觀點來看，優選是50摩爾％以下，更優選是40摩爾％以下，進一步優選是30摩爾％以下。作為碳原子數為3以上的氧化烯基，從導入的容易程度、和水泥的親和性的觀點來看，優選碳原子數為38的氧化烯基，進一步優選碳原子數為34的氧化丙烯基或氧化丁烯基。氧化烯基鏈的平均加成摩爾數優選是130O摩爾，但從提高無機粉狀物質的分散性能的觀點來看，優選是2摩爾以上，更優選是4摩爾以上，進一步優選是6摩爾以上，進一步優選是l0摩爾以上，進一步優選是l5摩爾以上，進一步優選是20摩爾以上。從制備氧化烯基鏈的觀點來看，氧化烯基鏈的上限優選是30Q摩爾，更優選是25Q摩爾，進一步優選是200摩爾，進一步優選是l5O摩爾。氧化烯基鏈的末端基R3是氫原子或者碳原子數為120的烴基[例如，可以舉出碳原子數為120的烷基(脂肪族烷基或者脂環式烷基)，碳原子數為120的烯基，碳原子數為120的炔基，碳原子數為62O的苯基、烷基苯基、萘基等具有苯環的芳香族基等]，但從使以水為介質的無機粉狀物質(水泥組合物等)分散的觀點出發，優選疏水性低，優選氫原子或者碳原子數為110的烴基(例如，可以舉出烷基、烯基、炔基、苯基等)，進一步優選氫原子或者碳原子數為16的烴基(例如，可以舉出垸基、烯基、炔基、苯基等)，進一步優選氫原子或者碳原子數為13的烴基(例如，可以舉出烷基、烯基、炔基等)。上述的具有源自羧基的部位的結構單元含有用下述化學式6:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(化學式6)表示的結構單元(II)優選為290質量％。在上述化學式6中，R4、R5以及R6相互獨立，表示氫原子或者甲基、一(CH2)zCOOM2(—(CH2)zC00M2可以與一C00N^或者其他的一(CH2)zC00M2形成酸酐)，Z表示02的整數，M'以及M2相互獨立，表示氫原子、堿金屬原子、堿土類金屬原子、銨基或者有機胺基。上述結構單元(II)是對水泥那樣的無機粉狀物質產生吸附作用的部分，從充分賦予相對于無機粉狀物質的吸附性的觀點來看，在聚合物中優選含有2質量％以上、更優選是5質量％以上、進一步優選7.5質量%以上、進一步優選l0質量％以上、進一步優選l2.5質量％以上、進一步優選l5質量％以上、進一步優選20質量％以上、進一步優選25質量％以上。但是，當上述結構單元(II)的含量過多時，具有使無機粉狀物質分散的功能的結構單元(I)在聚合物中的含量減少，如果不大量添加混合劑，就無法得到流動性充分的組合物。為此，上述結構單元(II)的含量的上限優選是90質量％，更優選是80質量％，進一步優選是60質量％，進一步優選是50質量％，進一步優選是40質量％、進一步優選是35質量％，進一步優選是30質量％。上述聚合物(P)是以具有上述必需的結構單元(重復單元)為特征，還可以進一步具有源自后述的單體(III-M)的結構單元(III)。這些結構單元可以各有l種，還可以為2種以上。就構成上述聚合物(P)的各結構單元的比率而言，以質量比計，結構單元(I)/結構單元(II)/結構單元(III)優選是298質量％/290質量％/050質量％，更優選是5095質量°%/580質量％/040質量％，進一步優選是6090質量。％/7.560質量％/030質量％。<用于得到源自聚氧化烯基的結構單元的聚合物(P)的單體>作為給予上述結構單元(I)的單體，例如，可以舉出具有包括用下述化學式7:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(化學式7)表示的單體的聚氧化烯基鏈的不飽和單體成分(下面也稱為「I-M」)。作為不飽和單體成分(I-M)，可以舉出通過在甲醇、乙醇、1一丙醇、2—丙醇、1_丁醇、2—丁醇、1—戊醇、l一己醇、辛醇、2—乙基一1一己醇、壬醇、月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇等碳原子數為120的飽和脂肪族醇類，丙烯醇、甲基丙烯醇、巴豆醇、油醇等碳原子數為32O的不飽和脂肪族醇類，環己醇等碳原子數為320的脂環式醇類，苯酚、苯甲基醇(芐醇)、甲基苯酚(甲酚)、對乙基苯酚、二甲基苯酚(二甲苯酚)、壬基苯酚、十二烷基酚、苯基苯酚、萘酚等碳原子數為620的芳香族醇類中的任一個上加成碳原子數為218的烯化氧而得到的垸氧基聚亞烷基二醇類；對碳原子數為218的烯化氧進行聚合得到的聚亞烷基二醇類和(甲基)丙烯酸、巴豆酸的酯化物。這些不飽和單體可以單獨使用，還可以并用2種以上。在這些不飽和單體當中，優選(甲基)丙烯酸的烷氧基聚亞垸基二醇類的酯。進而可以舉出向乙烯基醇、(甲基)丙烯醇、3—甲基一3—丁烯一l一醇、3—甲基一2—丁烯一1—醇、2—甲基一3_丁烯一2—醇、2—甲基一2—丁烯一1一醇、2—甲基一3—丁烯一1一醇等不飽和醇中加成13GD摩爾的烯化氧而得到的化合物。這些不飽和單體可以單獨使用，還可以并用2種以上。在這些不飽和單體中，特別適合使用向(甲基)丙烯醇或3—甲基一3—丁烯一1一醇中加成1300摩爾的烯化氧而得到的化合物。其中，就上述的不飽和酯類以及不飽和醚類而言，作為烯化氧，例如可以加成從氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、氧化苯乙烯等碳原子數為218的烯化氧中選擇的1種或者2種以上的烯化氧。在加成2種以上的情況下，可以是無規加成、嵌段加成、交替加成等中的任一種。作為給予上述結構單元(II)的單體，例如，可以舉出含有用下述化學式8:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(化學式8)表示的單體的不飽和單體成分(下面也稱為「n-M」)。作為用n-M表示的不飽和單體的例子，可以舉出(甲基)丙烯酸、巴豆酸等的一元羧酸系單體，馬來酸、衣康酸、富馬酸等二元羧酸系單體，另外還可以舉出這些酸酐或其鹽(例如，一價金屬、二價金屬、三價金屬、銨或者有機氨基酸的鹽)，(甲基)丙烯酸、巴豆酸等一元羧酸系單體的碳原子數為120的烴基的酯類，具有碳原子數為318的烴基的硅垸基酯類，馬來酸、衣康酸、富馬酸等二元羧酸系單體的碳原子數為120的烴基的單酯或者二酯類、具有碳原子數為318的烴基的單或者二硅烷基酯類。在這些不飽和單體當中，從聚合性的觀點出發，優選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐(特別優選丙烯酸、甲基丙烯酸)以及它們的鹽，丙烯酸或者甲基丙烯酸的碳原子數為16的烷基酯類(甲酯、乙酯、丙酯、丁酯等)，具有碳原子數為316的烴基的硅垸基酯類(三甲基硅垸基酯、叔丁基一二甲基硅烷基酯、叔丁基一二苯基硅烷基酯等)、馬來酸的碳原子數為16的單或者二烷基酯類(甲酯、乙酯、丙酯、丁基酯等)，具有碳原子數為316的烴基的單或者二硅烷基酯類(三甲基硅垸基酯、叔丁基一二甲基硅烷基酯、叔丁基一二苯基硅浣基酯等)。在使用烷基酯、硅烷基酯的情況下，根據需要，還可以水解酯而變成羧基。另外，這些單體可以并用2種以上。還進一步優選使用與上述I-M或II-M不同的成分，且不能與I-M或i1-M共聚的不飽和單體(iii-m)。作為不飽和單體in-M，可以舉出馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸等不飽和二元羧酸類和碳原子數為120的烷基醇、碳原子數為218的二醇或者這些二醇的加成摩爾數為2300的聚亞烷基二醇以及在碳原子數為120的垸基醇上碳原子數為218的烯化氧或者烯化氧的加成摩爾數為2300的烷氧基聚烯化氧的單酯類，二酯類，另外還可以舉出這些酸和碳原子數為120的烷基胺以及碳原子數為218的二醇的單末端氨基化物、或者這些二醇的加成摩爾數為2300的聚亞烷基二醇的單末端氨基化物的單酰胺，二酰胺類；(甲基)丙烯酸、巴豆酸等不飽和一元羧酸類和碳原子數為120的垸基醇、碳原子數為218的二醇或者這些二醇的加成摩爾數為2300的聚亞垸基二醇以及碳原子數為120的垸基醇上碳原子數為218的烯化氧或者烯化氧的加成摩爾數為2300的垸氧基聚亞垸基二醇的酯類；還可以舉出這些酸和碳原子數為120的烷基胺以及碳原子數為218的二醇的單末端氨基化物、或者這些二醇的加成摩爾數為2300的聚亞烷基二醇的單末端氨基化物的酰胺類；(甲基)丙烯酸磺乙酯、2—甲基丙垸磺酸(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯磺酸等不飽和磺酸類、以及它們的一價金屬鹽、二價金屬鹽、銨鹽以及有機胺鹽;(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸垸基酰胺等不飽和酰胺類；二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等不飽和氨基化合物類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯基等乙烯基酯類；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、丁基乙烯基醚等碳原子數為320的垸基乙烯醚等乙烯醚類；苯乙烯等芳香族乙烯基類等。這些不飽和單體可以單獨使用，還可以并用2種以上。對不飽和單體(I-M)、不飽和單體(n-M)以及不飽和單體(III-M)進行共聚而得到聚合物，為此，以總計量為l00質量％計，這些不飽和單體的使用比例優選不飽和單體(I-M)/不飽和單體(n-M)/不飽和單體(In-M)為298質量％/290質量％/050質量％，更優選為5095質量％/580質量％/Q40質量％，進一步優選為6090質量％/7.560質量％/030質量％。聚合物(P)的重均分子量Mw可以根據使用目的而調整。例如在將聚合物(P)作為無機粉體的分散劑使用時，只要根據要分散的無機粉體種類或粒徑等適宜調整聚合物(P)的Mw。在將聚合物(P)作為水泥分散劑使用的情況下，從使聚合物(p)向水泥粒子的吸附、使水泥粒子充分分散的觀點來看，優選聚合物(P)的Mw為1000以上、更優選5000以上、進一步優選10000以上、進一步優選15000以上、進一步優選20000以上、進一步優選25000以上。另外，從防止水泥粒子的凝集的觀點來看，優選聚合物(P)的Mw為500000以下、更優選200000以下、進一步優選IOOOOO以下、進一步優選80000以下、進一步優選60000以下、進一步優選40000以下。其中，上述Mw的值是通過本說明書中所述的GPC條件測定的值。<含有源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物(P)的制備〉本發明的含有源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物(P)，其特征在于，具有上述的特定的PD值，特別是分子量分布窄。作為上述的具有特定的PD值的聚合物的制備方法，例如，可以舉出如下所述的形式。(1)利用凝膠滲透色譜法(GPC)或過濾膜等對采用公知的聚合方法得到的具有源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物進行分離的方法、根據溶解度的差進行分選、透析的方法。(2)對含有具有聚氧化烯基鏈的不飽和單體的單體進行活性聚合的方法。在活性聚合中優選活性自由基聚合。下面顯示活性自由基聚合法的一個形式。在活性自由基聚合法中，已知有很多方法。例如，有使用TEMPO(2，2，6，6，一TetraMethy)—1—piperidiny1oxy)等氮氧化物的方法、使用過渡金屬催化劑的聚合方法(有時稱為ATRP(AtoMTransferRadicalPolyMerization)法)、RAFT(ReversibleAdditio正FragMentationchainTransfer)法等。作為活性自由基聚合法的一個形式，是使用過渡元素催化劑的聚合方法，有通過使用新催化劑系，尤其能夠像(甲基)丙烯酸系單體或具有聚亞烷基二醇側鏈的單體那樣使高極性的單體進行本體聚合或者在高極性溶劑中進行聚合的方法。新催化劑系是，用下述化學式l:(M)a(L)b(X)c(化學式l)(其中，M是屬于第4周期的過渡元素，L用下述化學式2:(AI)d(AO)e(AS)f(化學式2)表示，AI表示烯化亞胺，AO表示烯化氧，AS表示烯化硫，X表示鹵素，a、b、c、d、e以及f相互獨立，表示O以上的數)表示的有機金屬化合物、和用下述化學式9:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>Rl()(化學式9)(其中，R7、R8、R9以及R"相互獨立，表示氫原子、烴基或者鹵素原子，在烴基中還可以含有l個以上的鹵素原子或雜原子)表示的有機鹵素化合物的混合物。上述催化劑系是由用上述化學式1表示的1種或者2種以上的化合物、和用上述化學式2表示的1種或者2種以上的化合物構成。在上述化學式l中，作為L，通常使用稱之為聯吡啶系化合物、三苯膦系化合物的雜環或芳香環的化合物，但在單體或與溶劑的溶解性方面有界限，尤其是在使用高極性溶劑或高極性單體的情況下，存在未進行聚合等缺點。另一方面，含有用上述化學式2表示的化合物的由上述化學式1表示的化合物是，含有大量電負性比碳原子大的氮原子、氧原子、硫原子，由此，即便在高極性溶劑中也會提高穩定性、溶解性，另外，相對于(甲基)丙烯酸系單體或具有聚亞垸基二醇側鏈的單體那樣的高極性單體的親和性增大。其結果，即便是在高極性溶劑中，也可以進行高極性單體的活性自由基聚合，可以以高收率得到分子量分布小的聚合物。另外，因為是活性自由基聚合，所以與以往的自由基聚合不同，不僅可以合成無規聚合物，還可以合成嵌段聚合物。用上述化學式1表示的化合物可以單獨使用，還可以并用2種以上。用上述化學式l表示的化合物，為了提高聚合速度，優選含有不同的2種以上的M，更優選含有正電荷數不同的2種M。此時，當設正電荷數為g、h(g<h)時，對Mh+相對于M"的摩爾比(Mh+/NT+)沒有特別限制，但從分子量分布的觀點來看，優選O.1Mo1%以上，更優選lMo1%以上，進一步優選5Mo1%以上，進一步優選lOMo1%以上，進一步優選2OMo1%以上，另外，從聚合速度的觀點來看，優選1，00OMo1%以下，更優選20OMo1%以下，進一步優選l0OMo1%以下，進一步優選8OMo1%以下，進一步優選5OMo1%以下。另外，M的總計量相對于單體的摩爾比依賴于必需的聚合物的分子量，從聚合速度的觀點來看，優選O.01Mo1%以上，更優選O.1Mo1%以上，進一步優選0.5Mo1%以上，進一步優選1Mo1以上；另外，從分子量分布的觀點來看，優選l，000Mo1%以下，更優選l00Mo1%以下，進一步優選l0Mo1%以下，進一步優選5Mo1Q/^以下。M可以是1種，還可以是2種以上的不同的電荷和/或不同的元素的組合，但優選第4周期的過渡元素，更優選使用錳、鐵、鈷、鎳、銅。用上述化學式9表示的有機鹵素化合物必須含有1個以上的鹵素原子。另外，用上述化學式9表示的有機鹵素化合物可以單獨使用，還可以并用2種以上。作為用上述化學式9表示的有機鹵素化合物，例如，可以舉出四氯甲烷、三氯甲烷、二氯甲烷、一氯乙烷、三氯苯基甲垸、二氯二苯基甲烷等鹵化烴化合物；2，2,2—三氯丙酮、2，2—二氯苯乙酮等a—鹵化羰基化合物；2，2，2—三氯乙酸甲酯、2，2—二氯乙酸甲酯、2—氯丙酸甲酯、2—溴一2—甲基丙酸乙酯、2—碘一2—甲基丙酸乙酯、2—溴一丙酸乙酯、2—碘一丙酸乙酯、2—氯一2，4，4—三甲基戊二酸二甲酯、1，2—雙(2，一溴一2，一甲基丙酰氧基)乙烷、1,2—雙(2，一溴丙酰氧基)乙烷、2—(2，一溴一2，一甲基丙酰氧基)乙醇等a—鹵化羧酸酯等。這些有機鹵素化合物可以單獨使用，還可以并用2種以上。在這些有機鹵素化合物中，優選a—鹵化羰基化合物或a—鹵化羧酸酯，具體而言，優選2，2—二氯苯乙酮、2—氯一2，4，4一三甲基戊二酸二甲酯、2—溴一2—甲基丙酸乙酯、2一碘一2一甲基丙酸乙酯。用上述化學式9表示的有機鹵素化合物相對于單體的摩爾比，依賴于需要的聚合物的分子量，從聚合速度的觀點來看，優選O.01Mo1%以上，更優選O.1Mo1%以上，進一步優選0.5MolX以上，進一步優選lMo1%以上，另外，從分子量分布的觀點來看，優選l000Mo1%以下，更優選l00Mo1%以下，進一步優選l0Mo1%以下，進一步優選5Mo1%以下。在用上述化學式1表示的化合物中含有的過渡元素相對于用上述化學式9表示的有機鹵素化合物的配合摩爾比率，沒有特別限制，當上述化學式l中的過渡元素過少時，聚合速度有變慢的趨勢，優選lMo1%以上，更優選5Mo1%以上，進一步優選10Mo1%以上。相反，如果過多，則容易產生副反應，得到的聚合物的分子量分布有變寬的趨勢，優選l000Mo1%以下，更優選200Mo1%以下，進一步優選l00Mo1%以下。對用上述化學式2表示的化合物、即烯化亞胺、烯化氧、烯化硫進行(共)聚合而成的(共)聚合物，可以單獨使用，還可以并用2種以上。另外，AI、AO、AS可以分別單獨使用，還可以并用2種以上。在用上述化學式2表示的化合物中，d、e、f分別表示AI、AO、AS的重復單元數。d從過渡金屬元素的穩定化的觀點來看，優選l以上，更優選2以上，進一步優選4以上，進一步優選6以上，進一步優選10以上，進一步優選l5以上，另外，從制備的觀點來看，優選200以下，更優選100以下，進一步優選50以下，進一步優選20以下。e從上述化學式1表示的化合物的溶解性的觀點來看，優選1以上，、更優選2以上，進一步優選3以上，進一步優選7以上，進一步優選10以上，另外，從制備的觀點來看，優選500以下，更優選300以下，進一步優選200以下，進一步優選100以下，進一步優選50以下。f從過渡金屬元素的穩定化的觀點來看，優選l以上，更優選2以上，進一步優選4以上，進一步優選6以上，進一步優選l0以上，進一步優選l5以上，另外，從制備的觀點來看，優選200以下，更優選l00以下，進一步優選50以下，進一步優選20以下。用上述化學式2表示的化合物，為了使由上述化學式1表示的化合物的穩定性和溶解性并存，優選含有AI、AO、AS中的2種以上，優選含有AI和AO兩者，進一步優選只由AI和AO構成。AI、AO、AS的結合順序可以是無規構造，還可以是嵌段構造，但為了減輕副反應，優選嵌段構造。就在聚AI的活性氫加成AO而成的物質而言，用上述化學式1表示的化合物的穩定性、溶解性、反應性出色，所以更優選。作為AI，從反應性、過渡金屬元素的穩定化的觀點來看，優選乙抱亞胺。作為AO，從反應性、溶解性的觀點來看，優選碳原子數為l8以下的烯化氧，更優選碳原子數為8以下的烯化氧，進一步優選碳原子數為4以下的烯化氧，進一步優選碳原子數為3以下的烯化氧，進一步優選碳原子數為2的烯化氧。作為AS，從及應性、過渡金屬元素的穩定化的觀點來看，優選乙烯化硫。<有機碲化合物以及二碲化物〉作為活性自由基聚合法的其他形式，有使用由下述化學式3:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(化學式3)(其中，ir表示碳原子數為i8的垸基、芳基、取代芳基或者芳香族雜環基，Rb以及ir相互獨立，表示氫原子或者碳原子數為is的烷基，Rd表示芳基、取代芳基、芳香族雜環基、酰基、氧羰基或者氰基表示的有機碲化合物和/或用下述化學式4:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(化學式4)(其中，Rf以及Rg相互獨立，表示碳原子數為18的垸基、芳基、取代芳基或者芳香族雜環基)表示的二碲化物和自由基聚合引發劑進行聚合的方法。用上述化學式3表示的有機碲化合物以及用上述化學式4表示的二碲化物可以分別單獨使用，還可以并用2種以上。在上述化學式3中，作為用Ra表示的碳原子數為l8的烷基，例如，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、環丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等碳原子數為18的直鏈狀、支鏈狀或者環狀的垸基。在這些垸基當中，優選碳原子數為l4的直鏈狀或者支鏈狀的垸基，更優選甲基、乙基、正丁基。作為用Ra表示的芳基，例如，可以舉出苯基、萘基等。作為用ir表示的取代芳基，可以舉出具有取代基的苯基、具有取代基的萘基等。作為用IT表示的芳香族雜環基，可以舉出吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻嗯基等。作為取代芳基的取代基，例如，可以舉出鹵素原子、羥基、垸氧基、氨基、硝基、氰基、用一C0Rh表示的含有羰基的基團(在這里，Rh表示碳原子數為18的烷基、芳基、碳原子數為18的烷氧基或者芳氧基)、磺酰基、三氟甲基等。作為優選的芳基，例如，可以舉出苯基、三氟甲基取代苯基等。另外，這些取代基取代1個或者2個為好，優選對位或者鄰位。在上述化學式3中，作為用Rb或者R°表示的碳原子數為18的烷基，例如，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、環丁基、正戊基、正己基、正庚基、正壬基等碳原子數為18的直鏈狀、支鏈狀或者環狀的烷基。在這些垸基當中，優選碳原子數為14的直鏈狀或者支鏈狀的烷基，更優選甲基、乙基、正丁基。在上述化學式3中，作為用Rd表示的芳基、取代芳基、芳香族雜環基，例如，可以舉出用ir表示的芳基、取代芳基、作為芳香族雜環基而列舉的上述取代基等。作為用Rd表示的酰基，例如，甲酰基、乙酰基、苯甲酰基等。作為用Rd表示的氧羰基，優選用一COORi(在這里，Ri表示氫原子、碳原子數為18的垸基或者芳基)表示的基團，例如，可以舉出羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、苯氧基羰基等。作為優選的氧羰基，例如，可以舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基等。作為用Rd表示的優選基團，是芳基、取代芳基、氧羰基或者氰基。作為優選的芳基，例如，可以舉出苯基等。作為優選的取代芳基，例如，可以舉出卣素原子取代苯基、三氟甲基取代苯基等。另外，這些取代基在是鹵素原子的的情況下，以取代15個為好。垸氧基或三氟甲基的的情況下，以取代1個或者2個為好，在是取代l個的情況下，優選對位或者鄰位，在是取代2個的情況下，優選間位。作為優選的氧羰基，例如，可以舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基等。就用上述化學式3表示的優選的有機碲化合物而言，Ra表示碳原子數為14的烷基，Rb以及Re表示氫原子或者碳原子數為14的烷基，Rd表示芳基、取代芳基或者氧羰基。就特別優選的有機碲化合物而言，IT表示碳原子數為14的垸基，Rb以及R'表示氫原子或者碳原子數為14的烷基，Rd表示苯基、取代苯基、甲氧基羰基或者乙氧基羰基。作為用上述化學式3表示的有機碲化合物的具體例，例如，可以舉出(甲基tellany1—甲基)苯、(1—甲基tellanyl—乙基)苯、(2—甲基tellanyl—丙基)苯、1—氯一4—(甲基tellany1—甲基)苯、1—羥基一4一(甲基tellanyl—甲基)苯、1—甲氧基一4—(甲基tdlanyl—甲基)苯、1—氨基一4一(甲基tdlanyl—甲基)苯、1—硝基一4—(甲基tdlanyl—甲基)苯、1—氰一4—(甲基tdlanyl—甲基)苯、1—甲基羰基一4一(甲基tdlanyl—甲基)苯、1一苯羰基一4—(甲基tellanyl—甲基)苯、1一甲氧基羰基一4一(甲基telknyl—甲基)苯、1一苯氧基羰基一4一(甲基tellany1—甲基)苯、1—磺酰基一4—(甲基tellanyl—甲基)苯、1—三氟甲基一4_(甲基tellanyl—甲基)苯、1—氯一4一(1—甲基tellany1—乙基)苯、1—羥基一4一(1一甲基tdlanyl—乙基)苯、1一甲氧基一4一(1一甲基tellanyl—乙基)苯、1_氨基一4一(1一甲基tellanyl—乙基)苯、1一硝基一4—(1一甲基tellanyl—乙基)苯、1一氰一4一(1—甲基tellanyl—乙基)苯、1一甲基羰基一4一(1_甲基tellanyl—乙基)苯、1一苯羰基一4一(1一甲基tellanyl—乙基)苯、1一甲氧基羰基—4一(1一甲基tellanyl—乙基)苯、1一苯氧基羰基一4—(1一甲基tellany1—乙基)苯、1—磺酰基一4一(1一甲基tellanyl一乙基)苯、1一三氟甲基一4—(1一甲基tellanyl—乙基)苯、l一(1—甲基tellanyl—乙基)一3，5—雙一三氟甲基苯、1，2，3，4，5—五氟一6—(1—甲基tellanyl—乙基)苯、1—氯一4一(2—甲基tellanyl—丙基)苯、1一羥基一4—(2—甲基tellanyl—丙基)苯、1一甲氧基一4一(2—甲基tellanyl—丙基)苯、1—氨基一4一(2—甲基tellanyl—丙基)苯、1一硝基一4—(2—甲基tellanyl—丙基)苯、1一氰一4一(2—甲基tellanyl—丙基)苯、1一甲基羰基一4—(2—甲基tdlanyl—丙基)苯、1一苯羰基一4—(2—甲基tellanyl—丙基)苯、1一甲氧基羰基一4一(2—甲基tellanyl—丙基)苯、1一苯氧基羰基一4一(2—甲基tellany1—丙基)苯、1一磺酰基一4一(2—甲基tellanyl一丙基)苯、1—三氟甲基一4—(2—甲基tellany1—丙基)苯、2_(甲基tellany1—甲基)吡啶、2—(1—甲基tellany1—乙基)吡啶、2—(2—甲基tellanyl—丙基)吡啶、2_甲基一2—甲基tellanyl—丙醛、3甲基一3—甲基tellanyl—2—丁酮、2—甲基tellany1—乙酸甲酯、2—甲基tellany1—丙酸甲酯、2—甲基tellanyl—2_甲基丙酸甲酯、2—甲基tellany1—乙酸乙酯、2—甲基tellanyl—丙酸乙酯、2—甲基tellany1—2—甲基丙酸乙酯、2—(正丁基tellanyl)—2—甲基丙酸乙酯、2—甲基tellanyl乙腈、2—甲基tdlanyl丙腈、2—甲基一2—甲基tellanyl丙腈、(苯tellany1—甲基)苯、(1—苯tellanyl—乙基)苯、(2—苯tellany1—丙基)苯等。另夕卜，在上述的有機碲化合物中，都包括甲基tellanyl、1一甲基tellanyl、2—甲基tdlanyl的一部分被分別變更成乙基tellanyl、l一乙基tdlanyl、2—乙基tellanyl、丁基tellanyl、1—丁基tellanyl、2—丁基tellanyl的有機碲化合物。在這些有機碲化合物當中，優選(甲基tdlanyl—甲基)苯、(1一甲基tellanyl—乙基)苯、(2—甲基tellanyl—丙基)苯、1—氯一4—(1一甲基tellanyl—乙基)苯、1一三氟甲基一4—(1—甲基tdlanyl一乙基)苯、2—甲基tellany1—2—甲基丙酸甲酯、2—甲基tellany1—2一甲基丙酸乙酯、2—(正丁基tellanyl)—2—甲基丙酸乙酯、1一(1一甲基tellanyl—乙基)一3，5—雙一三氟甲基苯、1，2，3，4，5一五氟一6—(1—甲基tellanyl—乙基)苯、2—甲基tellanyl丙腈、2甲基一2—甲基tellanyl丙腈、(乙基tellany1—甲基)苯、(1一乙基tellanyl一乙基)苯、(2—乙基tellanyl—丙基)苯、2—乙基tellany1—2—甲基丙酸甲酯、2—乙基tdlanyl—2—甲基丙酸乙酯、2—乙基tellany倆腈、2—甲基一2—乙基tellanyl丙腈、(正丁基tellanyl—甲基)苯、(1一正丁基tellany卜乙基)苯、(2—正丁基tdlanyl—丙基)苯、2—正丁基tellanyl一2—甲基丙酸甲酯、2—正丁基tellanyl—2—甲基丙酸乙酯、2—正丁基tellanyl丙腈、2—甲基一2—正丁基tellanyl丙腈。在上述化學式4中，作為用Rf或者Rs表示的碳原子數為18的垸基，例如，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、環丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等碳原子數為18的直鏈狀、支鏈狀或者環狀的垸基等。作為優選的烷基，例如，可以舉出碳原子數為14的直鏈狀或者支鏈狀的烷基等，更優選的烷基是，甲基、乙基或者丁基。作為用Rf或者RS表示的芳基，例如，可以舉出苯基、萘基等。作為用Rf或者Rs表示的取代芳基，例如，可以舉出具有取代基的苯基、具有取代基的萘基等。作為用Rf或者Rg表示的芳香族雜環基，例如，可以舉出吡啶基、呋喃基、噻嗯基等。作為取代芳基的取代基，例如，可以舉出鹵素原子、羥基、烷氧基、氨基、硝基、氰基、用一C0RJ表示的含有羰基的基團(在這里，RJ表示碳原子數為18的垸基、芳基、碳原子數為18的垸氧基或者芳氧基)、磺酰基、三氟甲基等。作為優選的芳基，例如，可以舉出苯基、三氟甲基取代苯基等。另外，這些取代基以取代1個或者2個為好，優選對位或者鄰位。作為用上述化學式4表示的二碲化物的具體例，例如，可以舉出二甲基二碲化物、二乙基二碲化物、二一正丙基二碲化物、二異丙基二碲化物、二環丙基二碲化物、二一正丁基二碲化物、二一仲丁基二碲化物、二一叔丁基二碲化物、二環丁基二碲化物、二苯基二碲化物、雙一(對甲氧基苯)二碲化物、雙一(對氨基苯)二碲化物、雙_(對硝基苯)二碲化物、雙一(對氰基苯)二碲化物、雙一(對磺酰基苯)二碲化物、二萘基二碲化物、二吡啶基二碲化物等。<自由基聚合引發劑〉當使用用上述化學式3表示的有機碲化合物和/或用上述化學式4表示的二碲化物進行活性自由基聚合時，使用自由基聚合引發劑。作為自由基聚合引發劑，只要是在通常的自由基聚合中使用的自由基聚合引發劑，就沒有特別限制，例如，可以例示用下述化學式l0:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(化學式io)(式中，RH以及R〃相互獨立，表示碳原子數為l10的烷基、被羧基取代的碳原子數為14的烷基、可以具有取代基的苯基，結合在同一碳原子上的RH和R〃可以形成脂肪族環，R"表示氰基、乙酰氧基、氨基甲酰基、(碳原子數為14的垸氧基)羰基)表示的偶氮化合物。在上述化學式l0中，作為用RH或者R'2表示的碳原子數為110的烷基，例如，可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。作為用RH或者R12表示的被羧基取代的碳原子數為14的烷基，例如，可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等。作為由結合在相同碳原子上的RH和R12形成的脂肪族環，例如，可以舉出環戊基、環己基、環庚基、環辛基等。其中，在苯基上，例如，可以被羥基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、硝基、氨基、乙酰基、乙酰氨基等取代基所取代。作為用R"表示的(碳原子數為14的垸氧基)羰基，例如，可以舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、丁氧基羰基等。作為用化學式lO表示的偶氮化合物的具體例，例如，可以舉出2，2，一偶氮二(異丁腈)(AIBN)、2，2，_偶氮雙(2—甲基丁腈)(AMBN)、2，2，一偶氮雙(2，4—二甲基戊腈)(ADVN)、1，1，一偶氮雙(1一環己腈)(ACHN)、二甲基_2，2，一偶氮雙異丁酸酯(MAIB)、4，4'—偶氮雙(4一氰基戊酸)(ACVA)、1，1，_偶氮雙(1一乙酰氧基一1一苯乙烷)、2，2，一偶氮雙(2—甲基丁基酰胺)、1，1，一偶氮雙(1一環己烷甲酸甲酯)等。<使用有機碲化合物和/或二碲化物的聚合物的制備〉本發明的聚合物是，使用由上述化學式3表示的有機碲化合物和/或由上述化學式4表示的二碲化物和自由基聚合引發劑，例如，按照如下所示的方法進行制備。首先，在用惰性氣體置換的反應容器內，對用化學式3表示的有機碲化合物和/或用化學式4表示的二碲化物和自由基聚合引發劑進行混合，并攪拌。可以適當調節反應溫度或反應時間，沒有特別限制，通常以40150。C的溫度、0.5100小時，優選以60120。C的溫度、130小時進行攪袢。此時，反應通常在常壓下進行，還可以在加壓下或者減壓下進行。作為惰性氣體，例如，可以舉出氮、氬、氦等。這些惰性氣體當中，優選氬、氮，特別優選氮。就用化學式3表示的有機碲化合物和/或用化學式4表示的二碲化物和自由基聚合引發劑的使用量而言，通常相對于自由基聚合引發劑1Mo1，用化學式3表示的有機碲化合物和/或用化學式4表示的二碲化物為O.01100Mol，優選是0.110Mo1，更優選是0.15Mo1。反應通常在無溶劑的情況下進行，可以使用在自由基聚合中通常使用的有機溶劑或水系溶劑。作為可以使用的有機溶劑，例如，可以舉出苯、甲苯、N，N—二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亞砜(DMSO)、丙酮、氯仿、四氯化碳、四氫呋喃(THF)、乙酸乙酯、三氟甲基苯等。另外，作為水系溶劑，例如，可以舉出水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、1一甲氧基一2—丙醇等。溶劑的使用量可以適當調節，沒有特別限制，例如，相對于不飽和單體lg為O.0150ML，優選0.055ML。接著，向上述混合物中加入不飽和單體并攪拌。聚合溫度或聚合時間可以根據得到的活性自由基聚合物的分子量或者分子量分布進行適當調節，沒有特別限制，通常以4015(KC的溫度、0.5100小時，優選以60120"C的溫度、130小時進行攪拌。此時聚合通常是在常壓下進行的，還可以在加壓下或者減壓下進行。不飽和單體的使用量，可以根據得到的活性自由基聚合物的分子量或者分子量分布進行適當調節，而沒有特別限制，通常相對于自由基聚合引發劑1摩爾為510，000摩爾，優選505，000摩爾。在反應結束后，采用以往公知的方法，在減壓下除去溶劑或殘存的不飽和單體而取出目的聚合物，或者，使用不溶解目的聚合物的溶劑并通過再沉淀處理分離目的聚合物。關于反應后處理，只要不損害目的聚合物，可以采用任何處理方法進行。如上所述的活性自由基聚合可以在非常溫和的條件下，能高精度控制分子量以及分子量分布。在本發明中得到的活性自由基聚合物的分子量，可以通過反應時間或碲化合物的量進行調節，例如，可以得到數均分子量為5001，000，000、優選1，000300，000、更優選3，000150，000的活性自由基聚合物。另外，在本發明中得到的聚合物的分子量分布(Mw/Mn)，可以在優選l.011.60、更優選1.051.50、進一步優選1.051.40、進一步優選l.051.30、進一步優選1.051.20的范圍內進行控制。在本發明中得到的活性自由基聚合物的末端基，被確認為有機碲化合物來源垸基、芳基、取代芳基、芳香族雜環基、氧羰基或者氰基，另外，生長末端被確認是反應性高的碲。因此，通過將有機碲化合物用于活性自由基聚合，與通過以往的活性自由基聚合得到的活性自由基聚合物相比，將末端基變換成其他官能團更容易。由此，在本發明中得到的活性自由基聚合物可以用作宏觀(macro)活性自由基聚合引發劑(宏觀引發劑(macroinitiator))。艮口，使用本發明的宏觀活性自由基聚合引發劑，例如，作為甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯一甲基丙烯酸等A—B二嵌段共聚物或甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯一甲基丙烯酸一甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯等A—B—A三嵌段共聚物、嵌段共聚物的制備方法，具體而言，如下所示。在是A—B二嵌段共聚物的情況下，例如，在是甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯一甲基丙烯酸共聚物的情況下，可以舉出如下所述的方法，該方法與上述的活性自由基聚合物的制備方法相同，首先，將甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯與用化學式3表示的有機碲化合物和/或用化學式4表示的二碲化物和自由基聚合引發劑混合，制備聚甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯之后，接著混合甲基丙烯酸，得到甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯一甲基丙烯酸共聚物。在是A—B—A三嵌段共聚物或A—B—C三嵌段共聚物的情況下，也可以采用上述的方法制備A—B二嵌段共聚物之后，混合單體A或者單體C，得到A—B—A三嵌段共聚物或者A—B—C三嵌段共聚物。在用上述的方法制備各嵌段之后，可以直接開始下一個嵌段反應，還可以在結束反應后進行純化，然后開始下一個嵌段反應。嵌段共聚物的分離可以采用通常的方法進行。<本發明的聚合物的用途〉本發明的聚合物是以利用上述的方法得到的源自聚氧化烯基鏈的結構單元為必需成分的聚合物，作為其用途，例如，可以舉出無機粉狀物質顔料的水系漿分散劑、水泥混合劑、水垢防止劑、高分子表面活性劑、乳化劑、洗滌劑用增效組分、脫墨劑、螯合劑、染料分散劑、煤用分散劑等。本發明的聚合物是以利用上述的方法得到的源自聚氧化烯基鏈的結構單元為必需成分的聚合物，特別是在使用本發明的聚合物作為水泥混合劑用聚合物的情況下，優選以下的形式。在用作水泥混合劑用聚合物的情況下，在處理上，優選水溶液的形式，另外，可以在本發明的水泥混合劑中含有其他添加劑，或者，在將本混合劑與水泥混合時，可以添加。作為其他添加劑，可以使用公知的水泥添加劑，例如，(A)水溶性高分子物質聚丙烯酸(鈉)、聚甲基丙烯酸(鈉)、聚馬來酸(鈉)、丙烯酸一馬來酸共聚合物的鈉鹽等不飽和羧酸聚合物；聚乙二醇、聚丙二醇等的聚氧化乙烯或者聚氧化丙烯的聚合物或者它們的共聚合物；甲基纖維素、乙基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、羥丙基纖維素等非離子性纖維素醚類；酵母葡聚糖或蒼耳烷橡膠、P—1，3葡聚糖類(可以是直鏈狀、支鏈狀的任一種，如果舉例，有發酵多糖(力一卜"，>)、P—葡聚糖、茯苓糖、麥角葡聚糖、昆布多糖等)等通過微生物發酵制備的多糖類；聚丙烯酰胺；聚乙烯基醇；淀粉；淀粉磷酸酯；藻酸鈉；明膠；在分子內具有氨基的丙烯酸的共聚合物及其四級化合物等。(B)高分子乳液(甲基)丙烯酸烷基酯等各種乙烯基單體的共聚合物等。(C)阻滯劑葡糖酸、葡庚糖酸、阿拉伯糖酸、蘋果酸或者檸檬酸、以及它們的鈉、鈉、鈣、鎂、銨、三乙醇胺等的無機鹽或者有機鹽等羥基羧酸及其鹽；葡萄糖、果糖、半乳糖、蔗糖、木糖、芹菜糖、核糖、異構化糖等的單糖類或、二糖、三糖等寡糖、或者糊精等寡糖、或者左旋糖苷等多糖類、含有它們的糖蜜類等糖類；山梨糖醇等糖醇；氟硅化鎂；磷酸及其鹽或者硼酸酯類；氨羧酸和其鹽；堿溶性蛋白質；腐植酸；丹寧酸;苯酚；甘油等多元醇；氨基三(亞甲基磷酸)、1一羥基亞乙基一1，1一二磷酸、乙二胺四(亞甲基磷酸)、二乙三胺五(亞甲基磷酸)以及它們的堿金屬鹽、堿土金屬鹽等磷酸以及衍生物等。(D)快硬劑、催化劑氯化鈣、亞硝酸鈣、硝酸鈣、溴化鈣、碘化鈣等可溶性鈣鹽；氯化鐵、氯化鎂等氯化物；硫酸鹽；氫氧化鉀；氫氧化鈉；碳酸鹽；硫代硫酸鹽；蟻酸以及蟻酸鈣等蟻酸鹽；鏈醇胺；高鋁水泥;鋁酸硅酸鈣等。(E)礦物油系消泡劑煤油、液體石蠟等。(F)油脂系消泡劑動植物油、芝麻油、蓖麻油、它們的烯化氧加成物等。(G)脂肪酸系消泡劑油酸、硬脂酸、它們的烯化氧加成物等。(H)脂肪酸酯系消泡劑一蓖麻醇酸甘油酯、琥珀酸烯酯衍生物、一月桂酸山梨糖醇酯、三油酸山梨糖醇酯、天然蠟等。I)氧化烯系消泡劑(聚)氧化乙烯(聚)氧化丙烯加成物等聚氧化烯類；二乙二醇庚醚、聚氧化乙烯油醚、聚氧化丙烯丁醚、聚氧化乙烯聚氧化丙烯2—乙基己醚、向碳原子數為1214的高級醇的氧化乙烯氧化丙烯加成物等(聚)氧基烷基醚類；聚氧化丙烯苯基醚、聚氧化乙烯壬基苯基醚等(聚)氧化烯基(烷基)芳基醚類；2，4，7，9一四甲基_5-癸炔一4，7—二醇、2，5—二甲基一3—己炔一2，5—二醇、3—甲基一1一丁炔一3—醇等在炔醇中加聚了烯化氧的炔醚類；油酸二乙二醇酯、月桂酸二乙二醇酯、二硬脂酸乙二醇酯等(聚)氧化烯基脂肪酸酯類；聚氧化乙烯山梨聚糖一月桂酸酯、聚氧化乙烯山梨聚糖三油酸酯等(聚)氧化烯基山梨糖醇脂肪酸酯類；聚氧化丙烯甲基醚硫酸鈉、聚氧化乙烯十二烷基苯酚醚硫酸鈉等(聚)氧化烯基烷基(芳基)醚硫酸酯鹽類；(聚)氧化乙烯硬脂酰磷酸酯等(聚)氧化烯基垸基磷酸酯類；聚氧化乙烯月桂基胺等(聚)氧化烯基垸基胺類；聚氧化烯基酰胺等。(J)醇系消泡劑辛醇、十六醇、乙炔醇、二醇類等。(K)酰胺系消泡劑丙烯酸酯聚胺等。(L)磷酸酯系消泡劑磷酸三丁酯、磷酸辛酯鈉等。(M)金屬皂系消泡劑硬脂酸鋁、油酸鈣等。(N)硅酮系消泡劑二甲基硅酮油、硅酮漿、硅酮乳液、有機改性聚硅氧烷(二甲基聚硅氧烷等聚有機硅氧烷)、氟硅酮油等。(0)AE劑樹脂皂、飽和或者不飽和脂肪酸、羥基硬脂酸鈉、硫酸月桂酯、ABS(烷基苯磺酸)、LAS(直鏈烷基苯磺酸)、鏈烷磺酸酯、聚氧化乙烯烷基(苯基)醚、聚氧化乙烯垸基(苯基)醚硫酸酯或者其鹽、聚氧化乙烯烷基(苯基)醚磷酸酯或者其鹽、蛋白質材料、烯基磺基琥珀酸、a—烯烴磺酸酯等。(P)其他表面活性劑在十八醇或硬脂醇等在分子內具有630個碳原子的脂肪族1元醇、松香醇等在分子內具有630個碳原子的脂環式1元醇、十二烷基硫醇等在分子內具有630個碳原子的1元硫醇、壬基苯酚等在分子內具有63O個碳原子的垸基苯酚、十二烷胺等在分子內具有630個碳原子的胺、月桂酸或硬脂酸等在分子內具有630個碳原子的羧酸中加成10摩爾以上的氧化乙烯、氧化丙烯等烯化氧的聚烯化氧衍生物類；可以將烷基或者烷氧基作為取代基的具有磺基的2個苯基形成醚鍵的烷基二苯醚磺酸鹽類；各種陰離子性表面活性劑；烷基胺乙酸酯、烷基三甲基氯化銨等各種陽離子性表面活性劑；各種非離子性表面活性劑；各種兩性表面活性劑等。(Q)防水劑脂肪酸(鹽)、脂肪酸酯、油脂、硅、石蠟、瀝青、蠟等。(R)防銹劑亞硝酸鹽、磷酸鹽、氧化鋅等。(S)抗裂紋劑聚氧基垸基醚類；2—甲基一2，4一戊二醇等的鏈烷二醇類等。(T)膨脹材料鈣礬石系、煤系等。作為其他公知的水泥添加劑(材料)，還可以舉出水泥潤濕劑、增粘劑、分離降低劑、凝聚劑、干燥收縮降低劑、強度增進劑、自動流平劑、防銹劑、著色劑、防霉劑、高爐爐渣、飛灰、煤渣塵、熔渣塵、法斯古塵(八7夕)、硅石煙塵、硅石粉末、石膏等。這些公知的水泥添加劑(材料)可以單獨使用，還可以并用2種以上。進而，在本發明的水泥混合劑中可以并用公知的水泥分散劑，例如，可以使用以下的物質。有木質磺酸鹽；多元醇衍生物；萘磺酸福爾馬林縮合物；蜜胺磺酸福爾馬林縮合物；聚苯乙烯磺酸鹽；如特開平l一113419號公報中所述的氨基芳基磺酸一苯酚—甲酸縮合物等氨基磺酸系；如特開平7—267705號公報中所述的含有下述(a)成分、下述(b)成分和下述(c)成分的水泥分散劑，所述(a)成分是一(甲基)丙烯酸聚亞垸基二醇酯系化合物和(甲基)丙烯酸系化合物的共聚物和/或其鹽，所述(b)成分是聚亞烷基二醇一(甲基)丙烯醚系化合物和馬來酸酐的共聚物和/或其水解物、和/或其鹽，所述(c)成分是聚亞烷基二醇一(甲基)丙烯醚系化合物、和聚亞烷基二醇系化合物的馬來酸酯的共聚物和/或其鹽；專利第2508113號說明書所述的由下述A成分、下述B成分和下述C成分構成的混凝土混合劑，所述A成分是(甲基)丙烯酸的聚亞烷基二醇酯和(甲基)丙烯酸(鹽)的共聚物，所述B成分是特定的聚乙二醇聚丙二醇系化合物，所述的C成分是特定的表面活性劑；如特開昭62—216950號公報中所述，由(甲基)丙烯酸的聚乙(丙)二醇酯或聚乙(丙)二醇一(甲基)丙烯醚醚、(甲基)丙烯基磺酸(鹽)以及、(甲基)丙烯酸(鹽)構成的共聚物。還有如特開平l一226757號公報所述，由(甲基)丙烯酸的聚乙(丙)二醇酯、(甲基)丙烯基磺酸(鹽)、以及(甲基)丙烯酸(鹽)構成的共聚物；如特公平5—36377號公報所述，由(甲基)丙烯酸的聚乙(丙)二醇酯、(甲基)丙烯基磺酸(鹽)或對(甲基)丙烯基氧基苯磺酸(鹽)、以及(甲基)丙烯酸(鹽)構成的共聚物；如特開平4一149056號公報所述，聚乙二醇一(甲基)丙烯醚和馬來酸(鹽)的共聚物；如特開平5—17050l號公報所述，由(甲基)丙烯酸的聚乙二醇酯、(甲基)丙烯基磺酸(鹽)、(甲基)丙烯酸(鹽)、一(甲基)丙烯酸鏈烷二醇酯、一(甲基)丙烯酸聚亞烷基二醇酯、以及分子中具有酰胺基的a，P—不飽和單體構成的共聚物；如特開平6—19191S號公報所述，由聚乙二醇一(甲基)丙烯醚、一(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸(鹽)、以及(甲基)丙烯基磺酸(鹽)或對(甲基)丙烯基氧基苯磺酸(鹽)構成的共聚物；如特開平5—432S8號公報所述，烷氧基聚亞烷基二醇一丙烯醚和馬來酸酐的共聚物、或其水解物、或者其鹽；如特公昭58—383S0號公報所述，由聚乙二醇一丙烯醚、馬來酸、以及可以與這些單體共聚的單體構成的共聚物、或、其鹽、或者其酯。還有如特公昭59—18338號公報所述，由一(甲基)丙烯酸聚亞垸基二醇酯系單體、(甲基)丙烯酸系單體、以及可以與這些單體共聚的單體構成的共聚物；如特開昭62—119147號公報所述，由具有磺酸基的(甲基)丙烯酸酯以及根據需要能夠與其共聚的單體構成的共聚物、或者其鹽；如特開平6—271347號公報所述，烷氧基聚亞烷基二醇一丙烯醚和馬來酸酐的共聚物、與末端具有烯基的聚氧化烯基衍生物的酯化產物；如特開平6—298555號公報所述，烷氧基聚亞烷基二醇一丙烯醚和馬來酸酐的共聚物、與末端具有羥基的聚氧化烯基衍生物的酯化產物；如特開昭62—68806號公報所述，由在3—甲基一3丁烯一1一醇等特定的不飽和醇上加成了氧化乙烯等的烯醚系單體、不飽和羧酸系單體、以及可以與這些單體共聚的單體構成的共聚物、或者其鹽等的聚羧酸(鹽)。這些水泥分散劑可以單獨使用，還可以并用2種以上。作為其他公知的水泥添加劑(材料)，可以舉出水泥潤濕劑、增粘劑、分離降低劑、凝聚劑、干燥收縮降低劑、強度增進劑、自動流平劑、防銹劑、著色劑、防霉劑等。這些公知的水泥添加劑(材料)可以單獨使用，還可以并用2種以上。在上述水泥組合物中，作為關于水泥以及水以外的成分的特別優選的實施方式，可以舉出下述的(1)(7)。(1)以本發明的水泥混合劑和氧化烯基系消泡劑這兩種2成分為必需成分的組合。作為氧化烯基系消泡劑，可以使用聚氧化烯類、聚氧化烯基烷基醚類、聚氧化烯基炔基醚類、聚氧化烯基烷基胺類等，但特別優選聚氧化烯基垸基胺類。其中，氧化烯基系消泡劑的配合質量比相對于水泥混合劑優選在O.0120質量％的范圍內。(2)以本發明的水泥混合劑、氧化烯基系消泡劑以及AE劑的這三種成分為必需成分的組合。作為氧化烯基系消泡劑，可以使用聚氧化烯基類、聚氧化烯基烷基醚類、聚氧化烯基炔醚類、聚氧化烯基烷基胺類等，但特別優選聚氧化烯基烷基胺類。另一方面，作為AE劑，特別優選樹脂酸皂、烷基硫酸酯類、烷基磷酸酯類。其中，與本發明的水泥混合劑的氧化烯基系消泡劑的配合質量比是，相對于本發明的水泥混合劑，優選在0.0120質量％的范圍內。另一方面，AE劑的配合質量比是，相對于水泥優選在O.0012質量％的范圍內。(3)以本發明的水泥混合劑，由以平均加成摩爾數加成了碳原子數218的烯化氧2300而成的具有聚氧化烯基鏈的一(甲基)丙烯酸聚亞垸基二醇酯系單體、(甲基)丙烯酸系單體、和可以與這些單體共聚的單體所構成的共聚物(在特公昭59—18338號公報、特開平7—223852號公報、特開平9—241056號公報等中有記載)，以及，氧化烯基系消泡劑這三種成分為必需成分的組合。其中，本發明的水泥混合劑和上述共聚物的配合質量比優選在5/9595/5的范圍內，更優選在l0/9090/10的范圍內。氧化烯基系消泡劑的配合質量比相對于本發明的水泥混合劑和上述共聚物的總計量優選在0.0120質量％的范圍內。(4)以本發明的水泥混合劑和阻滯劑這兩種成分為必需成分的組合。作為阻滯劑，可以使用葡糖酸(鹽)、檸檬酸(鹽)等羥基羧酸類，葡萄糖等糖類，山梨糖醇等糖醇類，氨基三(亞甲基磷酸)等磷酸類等。其中，就本發明的水泥混合劑和阻滯劑的配合比而言，以共聚物(A)和/或共聚物(B)和阻滯劑的質量比計，優選在50/5099.9/0.1的范圍內，更優選在70/3099/1的范圍內。(5)以本發明的水泥混合劑和催化劑這兩種成分為必需成分的組合。作為催化劑，可以使用氯化鈣、亞硝酸鈣、硝酸鈣等可溶性鈣鹽類，氯化鐵、氯化鎂等氯化物類，硫代硫酸鹽，蟻酸、蟻酸鈣等蟻酸鹽類等。其中，作為本發明的水泥混合劑和催化劑的配合質量比，優選在l0/9099.9/0.1的范圍內，更優選在20/8099/1的范圍內(6)以本發明的水泥混合劑和材料分離降低劑這兩種成分為必需成分的組合。作為材料分離降低劑，可以使用非離子性纖維素醚類等各種増粘劑，具有由碳原子數430的烴鏈構成的疏水性取代基和以平均加成摩爾數加成碳原子數218的烯化氧23QQ而成的聚氧化烯基鏈作為部分結構的化合物等。其中，本發明的水泥混合劑和材料分離降低劑的配合質量比優選在l0/9099.99/0.Ol的范圍內，更優選在50/5099.9/0.l的范圍內。該組合的水泥組合物適合作為高流動混凝土、自填充性混凝土、自動流平材料等。(7)以本發明的水泥混合劑和分子中具有磺酸基的磺酸系分散劑這兩種成分為必需成分的組合。作為磺酸系分散劑，可以使用木質磺酸鹽萘磺酸福爾馬林縮合物、蜜胺磺酸福爾馬林縮合物、聚苯乙烯磺酸鹽、氨基芳基磺酸一苯酚一甲醛縮合物等氨基磺酸系的分散劑等。其中，作為本發明的水泥混合劑和分子中具有磺酸基的磺酸系分散劑的配合比，以本發明的水泥混合劑和分子中具有磺酸基的磺酸系分散劑的質量比計，優選在5/9595/5的范圍內，更優選在10/9090/10的范圍內。本發明的水泥混合劑與公知的水泥混合劑一樣，可以添加到水泥漿、砂漿、混凝土等水泥組合物中使用。另外，還可以使用超高強度混凝土。作為上述水泥組合物，含有水泥、水、細骨料、粗骨料等的通常使用的組合物比較合適。另外，還可以是添加了飛灰、高爐爐渣、硅石煙塵、石灰石等微粉狀物質。其中，超高強度混凝土是指在水泥組合物的領域內一般如此稱呼的物質，即與以往的混凝土相比，即使減小水/水泥比其硬化物也會具有以往相同或者更高的強度的混凝土，例如，成為即使水/水泥比為25質量％以下、進而為20質量％以下、尤其是為l8質量％以下、特別是為l4質量％以下、特別是為12質量％左右也具有不會對通常的使用造成損害的作業性的混凝土，其硬化物顯示出優選為60N/醒2以上，更優選為80N/醒2以上，進一步優選為100N/醒2以上，進一步優選為120N/固2以上，進一步優選為160N/麗2以上，特別優選為200N/畫2以上的壓縮強度。作為上述水泥，優選普通、快硬、超快硬、中熱、白色等波特蘭水泥;高鋁水泥、飛灰水泥、高爐渣水泥、硅石水泥等混合波特蘭水泥。作為上述水泥的每1M3混凝土的配合量以及單位水量，例如，為了制備高耐久性、高強度的混凝土，優選單位水量為100185kg/M3、水/水泥比=1070%，更優選單位水量120175kg/M3、水/水泥比=2065。％。作為本發明的水泥混合劑在水泥組合物中的添加量比例，作為本發明的必須成分的聚羧酸系聚合物(A)以及聚羧酸系聚合物(B)的總計質量，相對于水泥質量的全量l00質量％，優選為O.01質量％以上、10質量％以下。當不到O.01質量％時，有可能不具有充分的性能，當超過l0質量％時，經濟性變差。更優選為O.05質量％以上、8質量％以下，進一步優選O.1質量％以上、5質量％以下。其中，上述質量％是固態成分換算的值。下面，舉出實施例更具體說明本發明，但本發明并不受下述實施例的限制，在前、后述的宗旨的范圍內進行適當變更而實施，它們也包括在本發明的技術范圍內。<聚合物的分子量以及分子量分布測定條件〉裝置WatersAlliance(2695)分析軟件Waters公司制的EMpowerProfessional+GPCOption柱T0S0(株)制的TSKge1保護柱(guardcolumn)(內徑6.0X40MM)+G4000SWXL+G3000SWXL+G2000SWXL(各內徑7.8X300固)檢測器示差折射率計(RI)檢測器(Waters2414)、多波長可見光紫外(PDA)檢測器(Waters2996)洗脫液在乙腈6001g、水10999g的溶液中溶解乙酸鈉3水和物115.6g，進而用乙酸調節成PH6.0流量1.OML/分鐘柱測定溫度40°C測定時間45分試樣液注入量100UL(試樣濃度0.2—0.5wt%的洗脫液溶液)GPC標準樣品、y—工》寸一工y7(株)制的聚乙二醇使用Mp=272，500、219，300、107，000、50，000、24，000、11，840、6，450、4，250、1，470等9點校準線使用上述聚乙二醇的Mp值作成3次式分析法在得到的RI色譜圖中，在聚合物要洗脫之前、和剛剛洗脫之后的基線，用直線連接平緩穩定的部分，對聚合物進行檢測、分析。不過，在單體峰值重疊成聚合物峰值并進行測定的情況下，在單體和聚合物的重疊部分的最凹部，垂直分割而分離聚合物部和單體部，只對聚合物部的分子量、分子量分布進行測定。檢測二聚體以上的低聚物的情況也包括在聚合物部中。另外，下面，將聚合物峰值的面積相對于聚合物峰值以及單體峰值的面積的比作為聚合物純度來表示。〈聚合物的GPC分級分取條件〉分取裝置T0S0(株)制HLC—8070柱T0S0(株)制TSKge1a—M+a—2500(內徑1英寸、柱長30cM)檢測器紫外檢測器、254nM洗脫液向50MM蟻酸銨離子交換水溶液/乙腈=85/15wt%的混合物中加入30%氫氧化鈉，將pH調節成8.0得到的液體流量5M1/分柱測定溫度40°C試樣液注入量3ML(試樣濃度2wt%的洗脫液溶液、18.4Mg/ML)GPC標準樣品T0S0(株)制聚乙二醇使用Mp=272500、219300、107000、50000、24000、11840、6450、4250、1470等9點校準線使用上述聚乙二醇的Mp值作成3次式<制備例1:比較聚合物1一1的合成〉在具備溫度計、具有高2.5cM寬l1cM的葉片的攪拌機、滴下裝置、氮氣導入管以及回流冷卻裝置的內徑為l6cM的3L玻璃制反應裝置中放入水420g，在以200rpM進行攪拌的情況下，以l00ML/分鐘的速度對反應裝置內進行氮氣置換，同時加熱至S(KC。接著，在同一條件下，用4小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下混合了甲氧基聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數25)450.319g、甲基丙烯酸89.681g、3—巰基丙酸(MPA)4.511g、水l35g而得到的水溶液，用5小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下在過硫酸銨6.21g中加入水并調節成總計l05g的水溶液。在所有的滴下結束后，進而維持8(TC1個小時，使聚合反應結束，進行冷卻得到比較聚合物1一1。得到的聚合物是Mw二24225、Mw/Mn=l.928。<制備例24:比較聚合物1一21一4的合成〉采用與制備例l相同的步驟，只改變鏈轉移劑(MPA)的量得到Mw不同的比較聚合物。將得到的聚合物的物性分別顯示于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><制備例5:比較聚合物2—1的合成>在具備溫度計、具有高2.5cM寬l1cM的葉片的攪拌機、滴下裝置、氮氣導入管以及回流冷卻裝置的內徑為16cM的3L玻璃制反應裝置中，放入3—甲基一3—丁烯一1一醇的氧化乙烯加成物(氧化乙烯的平均加成摩爾數50)484.502g、丙烯酸0.S75g、水250.043g，以200rpM進行攪拌，并以10OML/分鐘對反應裝置內進行氮氣置換，同時加熱至58°C。接著在同一條件下，向反應裝置內添加在30%過氧化氫水2.541g中加水并調節成總計為38.112g的水溶液，加熱至58'C。接著在同一條件下，用3小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下丙烯酸64.623g和水61.845g的混合水溶液，用3.5小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下在L一抗壞血酸O,967g和3—巰基丙酸(MPA)2.141g加水并調節成總計為100g的水溶液。不過，使開始加熱至開始滴下的時間是2小時以內。在所有的滴下結束后，進而維持58-Cl個小時，使聚合反應結束，進行冷卻得到比較聚合物2—1。得到的聚合物是Mw二36606、Mw/Mn=l.978。<制備例68:比較聚合物2—22—4的合成〉采用與制備例5相同的步驟，只改變鏈轉移劑(MPA)的量得到Mw不同的比較聚合物。將得到的聚合物的物性分別顯示于表2。[表2]<table>complextableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><制備例9:比較聚合物3—1的合成〉在具備溫度計、具有高2.5cM寬l1cM的葉片的攪拌機、滴下裝置、氮氣導入管以及回流冷卻裝置的內徑為16cM的3L玻璃制反應裝置中，放入3—甲基一3—丁烯一1一醇的氧化乙烯加成物(氧化乙烯的平均加成摩爾數50)517.826g、丙烯酸0.935g、水267.241g，以200rpM進行攪拌，并以l0OML/分鐘對反應裝置內進行氮氣置換，同時加熱至58°C。接著在同一條件下，，向反應裝置內添加在30%過氧化氫水1.525g中加水并調節成總計為22.879g的水溶液，加熱至58°C。接著在同一條件下，用3小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下丙烯酸31.238g和水59.88Og的混合水溶液，用3.5小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下在L一抗壞血酸O.592g和3—巰基丙酸(MPA)1107g中加水并調節成t總計為100g的水溶液。不過，使開始加熱至開始滴下的時間是2小時以內。在所有的滴下結束后，進而維持58'C1個小時，使聚合反應結束，進行冷卻得到比較聚合物3—1。得到的聚合物是Mw=34965、Mw/Mn=l.864。<制備例1011:比較聚合物3—23_3的合成〉采用與制備例9相同的步驟，只改變鏈轉移劑(MPA)的量得到Mw不同的比較聚合物。將得到的聚合物的物性分別顯示于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><制備例1218:本發明的聚合物1一11一7〉使用在制備例1中合成的比較聚合物1一1，在上述的條件下進行GPC分級分取直到得到需要量的聚合物。在20麗Hg的減壓下且在50。C蒸發得到的7分級，濃縮成約10wt%。在對濃縮液進行脫鹽處理后，在2O麗Hg的減壓下且在50t:下蒸發，濃縮成約10wt%，利用上述的方法測定分子量以及分子量分布。將分取條件和得到的聚合物的物性值記載于表4中。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><制備例2632:本發明的聚合物3—13—7>采用與得到本發明的聚合物i一i工一7的方法相同的步驟，對在制備例9中合成的比較聚合物3_1進行GPC分級分取，得到本發明的聚合物3_13—7。將分取條件和得到的聚合物的物性值記載于表6中。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><制備例33:催化劑A的合成〉采用公知的方法合成在聚乙抱亞胺(分子量300)的各活性氫各加成8當量的氧化乙烯得到的化合物(下面簡稱為"PEIEO"，Mw二2814)。將PEIEO(50.84g、1當量)溶解于離子交換水50.8g中，邊攪拌邊以25。C10O麗Hg進行減壓脫氣，然后對體系內進行氮氣置換，返回至常壓。在氮氣氣氛下加入CuBr(4.146g、1.6當量)，攪拌1小時得到催化劑水溶液A。<制備例34:催化劑B的合成〉將PEIEO(45.34g、1當量)溶解于離子交換水45.3g中，邊攪拌邊以25°C10O麗Hg進行減壓脫氣，然后對體系內進行氮氣置換，返回至常壓。在氮氣氣氛下加入CuBr2(4.678g、1.3當量)，攪拌1小時得到催化劑水溶液B。<制備例35:本發明的聚合物4的合成〉邊攪拌在制備例33中制備的催化劑水溶液A(1.171g)、在制備例34中制備的催化劑水溶液B(0.364g)、2—溴異丁酸乙酯(0.234g)、離子交換水(18.829g)的混合溶液，邊以25°C10OMMHg進行減壓脫氣，然后對體系內進行氮氣置換，返回至常壓，得到催化劑水溶液C。邊攪拌甲基丙烯酸(2.492g)、甲氧基聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(平均E0加成摩爾數75)(12508g)、離子交換水(5g)的混合水溶液，邊以25。C10O麗Hg進行減壓脫氣，然后對體系內進行氮氣置換，返回至常壓，得到單體水溶液。在氮氣氣氛下將單體水溶液加熱至50'C后，添加加熱至50'C的催化劑水溶液C，開始聚合反應，在攪拌下保持5(TC24小時，使聚合反應結束，得到本發明的聚合物4。得到的聚合物是Mw二35700、Mw/Mn=1.40。<制備例36:本發明的聚合物5的合成>邊攪拌在制備例33中合成的催化劑水溶液A(0.878g)、在制備例34中合成的催化劑水溶液B(0.728g)、2—溴異丁酸乙酯(0.117g)、離子交換水(19.122g)的混合溶液，邊以25。C10O畫Hg進行減壓脫氣，然后對體系內進行氮氣置換，返回至常壓，得到催化劑水溶液C。邊攪拌甲基丙烯酸(2.492g)、甲氧基聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(平均EO加成摩爾數75)(12.508g)、離子交換水(5g)的混合水溶液，邊以25。C100醒Hg進行減壓脫氣，然后對體系內進行氮氣置換，返回至常壓，得到單體水溶液。在氮氣氣氛下對單體水溶液加熱至5(TC，加入已加熱至5(TC的催化劑水溶液C，開始聚合反應，在攪拌下保持5(TC24小時，使聚合反應結束，得到本發明的聚合物5。得到的聚合物是Mw二30500、Mw/Mn=1.36。<制備例37:比較聚合物4的合成〉在具備溫度計、具有高2.5cM寬l1cM的葉片的攪拌機、滴下裝置、氮氣導入管以及回流冷卻裝置的內徑為16cM的3L玻璃制反應裝置中放入水400g，在以200rpM進行攪拌的情況下，以100ML/分鐘的速度對反應裝置內進行氮氣置換，同時加熱至8(KC。接著在保持反應裝置內為8(TC的情況下，用4個小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下在甲氧基聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數75)166.785g、甲基丙烯酸33.215g、3—巰基丙酸l.592g中加入離子交換水并調節成500g的混合水溶液，用5個小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下在過硫酸銨2.292g中加入離子交換水并調節成總計為l00g的水溶液。在所有的滴下結束后，進而維持8(TC1個小時，使聚合反應結束，得到比較聚合物4。得到的聚合物是Mw-36400、Mw/Mn=1.74。<實施例110以及比較例112〉使用本發明的聚合物1一31一5(實施例13)、本發明的聚合物2—32—5(實施例46)、本發明的聚合物3—33—5(實施例79)、本發明的聚合物4(實施例10)、比較聚合物1一11一4(比較例14)、比較聚合物2—12_4(比較例58)、比較聚合物3—13—3(比較例911)、比較聚合物4(比較例12)，通過下述的砂槳試驗1的方法，進行砂漿試驗。結果顯示于表710。<砂漿試驗1〉(砂漿配合)砂漿配合為C/S/W=600/600/210(g)。不過，C:普通波特蘭水泥(太平洋水泥公司制)S:豐浦標準砂W:試樣的離子交換水溶液(砂漿實驗環境)實驗環境是溫度20°C±1。C、相對濕度60%±10%。(砂漿混煉步驟)量取規定量的聚合物水溶液，直接以相對于聚合物為10wt%的量加入消泡劑MA—404(求、/!J7物產制)，進而加入離子交換水，使其為210g，充分均勻溶解。在N-50攪拌器(HOBART公司制)上安裝不銹鋼制加熱器(攪拌葉片)，在混煉容器放入規定量的水泥(C)、砂(S)。以l檔的速度混煉l5秒之后，邊混煉邊用l5秒的時間等速投入試樣水溶液(W)。接著以2檔的速度混煉30秒后，停止混煉，用l5秒刮落附著在容器壁上的砂漿，靜置45秒。以2檔的速度混煉90秒，結束混煉，將砂漿從混煉容器移至聚乙烯制lL容器中。(砂漿流動測定步驟)馬上用刮刀攪拌混煉的砂漿20次，然后將其均勻地填塞在放置于SUS304制的平滑板狀上的內徑55醒高50固的SUS304制流動錐中，使表面均勻。垂直上拉流動錐，在砂漿的流動停止后，以縱橫兩個點測量已展開的砂漿的直徑，將其平均值作為流值。不過，從開始混煉導測定流值控制在5分30秒以內。(砂漿空氣量測定步驟)將約200ML砂漿填塞在50OML玻璃制量筒內，向以直徑8MM的圓桿戳刺的后容器施加振動，除去粗氣泡。進而添加砂漿約20OML，同樣除去氣泡后，測量體積和重量，根據重量和各材料的密度計算空氣<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>表7表示以酯鍵在主鏈上結合有聚亞烷基二醇的聚合物的砂漿試驗結果。比較具有與比較聚合物1一11一4同等程度的重均分子量(Mw)的本發明的聚合物1一31一5的添加量為0.1質量Q/^的砂漿流值，比較聚合物為l48畫165醒，與此相對，本發明的聚合物為207薩220匿，可知本發明的聚合物具有更出色的水泥分散性能。這是因為，相對于比較聚合物的分散度(Mw/Mn)為1.571.93，本發明的聚合物的分散度非常窄為l.361.38。[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>表8表示以醚鍵在主鏈上結合聚亞垸基二醇鏈的聚合物的砂漿試驗結果。比較具有與比較聚合物2_12—4同等程度的重均分子量(Mw)的本發明的聚合物2—32—5的添加量為0.1質量％的砂槳流值，比較聚合物為158薩170麗，與此相對，本發明的聚合物為l85醒214畫，可知本發明的聚合物具有更出色的水泥分散性能。這是因為，相對于比較聚合物的分散度(Mw/Mn)為l.541.93，本發明的聚合物的分散度非常窄為1.311.35。其結果，與表7所示的以酯鍵在主鏈上結合聚亞烷基二醇鏈的聚合物的結果相同。<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表10表示利用活性自由基聚合得到的本發明的聚合物4和利用以往的自由基聚合得到的比較聚合物4的砂漿試驗結果。當以相同添加量比較砂漿流值時，利用以往的自由基聚合得到的比較聚合物4的砂漿流值為170腿，與此相對，利用活性自由基聚合得到的本發明的聚合物4為222固，可知利用活性自由基聚合得到的本發明的聚合物具有更出色的水泥分散性能。另外，如果比較分散度，本發明的聚合物為l.40，比較聚合物為1.74，本發明的聚合物的分子量分布更窄，推測這是由分散性能引起的。<制備例38:本發明的聚合物6的合成〉邊攪拌在制備例33中制備的催化劑水溶液A(1.098g)、在制備例34中制備的催化劑水溶液B(0.910g)、2—溴異丁酸乙酯(0.146g)、離子交換水(17.062g)的混合溶液，邊以25'C、10OMMHg進行減壓脫氣，然后對體系內進行氮氣置換，返回至常壓，得到催化劑水溶液C。邊攪拌甲基丙烯酸(2.30g)、甲氧基聚乙二醇一甲.基丙烯酸酯(平均EO加成摩爾數25)(20.20g)、離子交換水(7.70g)的混合水溶液，邊以25°C、10O腿Hg進行減壓脫氣，然后對體系內進行氮氣置換，返回至常壓，得到單體水溶液。在氮氣氣氛下將單體水溶液加熱至5(TC并加熱24小時，然后加入加熱至50'C的催化劑水溶液C，開始聚合反應，在攪拌下保持5(TC24小時，使聚合反應結束，得到本發明的聚合物6。得到的聚合物是Mw=26700、Mw/Mn=l.64。<制備例39:本發明的聚合物7的合成〉邊攪拌在制備例33中制備的催化劑水溶液A(0.878g)、在制備例34中制備的催化劑水溶液B(0.273g)、2—溴異丁酸乙酯(0.176g)、離子交換水(9.90g)的混合溶液，邊以25°C、10Q麗Hg進行減壓脫氣，然后對體系內進行氮氣置換，返回至常壓，得到催化劑水溶液C。邊攪拌甲基丙烯酸(2.24g)、甲氧基聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(平均E0加成摩爾數25)(11.26g)、離子交換水(4.69g)的混合水溶液，邊以25°C、100腿Hg進行減壓脫氣，然后對體系內進行氮氣置換，返回至常壓，得到單體水溶液。在氮氣氣氛下對單體水溶液加熱至5(TC，加入已加熱至50x:的催化劑水溶液C，開始聚合反應，在攪拌下保持5(TC24小時，使聚合反應結束，得到本發明的聚合物7。得到的聚合物是Mw二l9000、Mw/Mn=1.55。<制備例40:比較聚合物5的合成〉在具備溫度計、攪拌機、滴下裝置、氮氣導入管以及回流冷卻裝置的玻璃制反應裝置中放入水l698g，在以2Q0rpM進行攪拌的情況下，以l00ML/分鐘的速度對反應裝置內進行氮氣置換，同時加熱至80°C。接著在保持反應裝置內為8(TC的狀態下，用4個小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下在甲氧基聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數25)1796g、甲基丙烯酸204g、3—巰基丙酸l6.7g中加入離子交換水500g得到的混合水溶液，用5個小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下在l0%過硫酸銨水溶液230g。在所有的滴下結束后、進而維持80°C1小時，使聚合反應結束，得到比較聚合物5。得到的聚合物是Mw二22500、Mw/Mn=1.83<制備例41:比較聚合物6的合成〉在具備溫度計、攪拌機、滴下裝置、氮氣導入管以及回流冷卻裝置的玻璃制反應裝置中放入水l700g，在以200rpM進行攪拌的情況下，以l0OML/分鐘的速度對反應裝置內進行氮氣置換，同時加熱至8(TC。接著在保持反應裝置內為5(TC的狀態下，用4個小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下在甲氧基聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數25)1580g、甲基丙烯酸420g、3—巰基丙酸l4.5g中加入離子交換水500g得到的混合水溶液，用5個小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下在l0Q/^過硫酸銨水溶液230g。在所有的滴下結束后、進而維持80°C1小時，使聚合反應結束，得到比較聚合物6。得到的聚合物是Mw二25200、Mw/Mn=l.89c<實施例1114以及比較例1314〉使用本發明的聚合物6(實施例l112)、本發明的聚合物7(實施例1314)、比較聚合物5(比較例13)、比較聚合物6(比較例l4)，通過下述的砂漿試驗2的方法，進行砂漿試驗。將結果顯示于表1112。<砂漿試驗2〉(砂漿配合)砂漿配合是C/S/W=550/1350/220(g)。不過，C:普通波特蘭水泥(太平洋水泥社制)S:ISO標準砂(日本水泥協會制)W:試樣的離子交換水溶液(砂漿實驗環境)實驗環境是溫度20°C±1。C、相對濕度60%±10%。(砂漿的制備、流值的測定)量取規定量的聚合物水溶液，直接以相對于聚合物為10wt%的量加入消泡劑MA—404(求、/y只物產制)，進而加入離子交換水，使其為220g，充分均勻溶解。在砂漿的混煉中，使用在N-50攪拌器(HOBART公司制)上安裝不銹鋼制加熱器(攪拌葉片)而成的裝置，混煉和砂槳流值的測定步驟以JISR5201(1997)為基準。不過，從混煉開始到流值測定的時間控制在6分30秒以內。(砂漿空氣量的測定)將約200ML砂槳填塞在50OML玻璃制量筒內，向以直徑8薩的圓桿戳刺的后容器施加振動，除去粗氣泡。進而添加砂漿約20OML，同樣除去氣泡后，測量體積和重量，根據其質量和各材料的密度計算空<table>complextableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>當比較利用活性自由基聚合得到的本發明的聚合物6和利用以往的自由基聚合得到的比較聚合物5的砂漿流值時，本發明的聚合物6在添加量為O.14質量％時流值為245腿，與此相對，比較聚合物5為223麗。進而，用于得到與比較聚合物5同等的流值的必要添加量是O.12質量％，可以是比較聚合物5的減少14%的添加量。如上所述，可知利用本發明的活性自由基聚合得到的聚合物具有更出色的水泥分散性能。另外，如果比較本發明的聚合物6和比較聚合物5的分散度(Mw/Mn)，本發明的聚合物6為1.64，與此相對，比較聚合物5為1.83，可知本發明的聚合物6的分子量分布更窄。本發明的聚合物6的分子量分布窄，使水泥凝聚的高分子量部分以及對水泥分散性能沒有益處的低分子量部分減少，有助于提高水泥分散性能的分子量部分多于比較聚合物5，所以認為水泥分散性能提高。<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>當比較利用活性自由基聚合得到的本發明的聚合物7和利用以往的自由基聚合得到的比較聚合物6的砂漿流值時，本發明的聚合物7在添加量為O.1質量％時流值為252醒，與此相對，比較聚合物6是210麗。進而，用于得到與比較聚合物6同等的流值的必要添加量是O.08質量％，可以是比較聚合物6的減少20%的添加量。如上所述，可知利用本發明的活性自由基聚合得到的聚合物具有更出色的水泥分散性能。另外，如果比較本發明的聚合物7和比較聚合物6的分散度(Mw/Mn)，本發明的聚合物7為1.55，與此相對，比較聚合物6為189，可知本發明的聚合物7的分子量分布更窄。本發明的聚合物7的分子量分布窄，使水泥凝聚的高分子量部分以及對水泥分散性能沒有益處的低分子量部分減少，有助于提高水泥分散性能的分子量部分多于比較聚合物6，所以水泥分散性能提高。<碲化物化合物的鑒定>碲化物化合物是根據1H—NMR及MS的測定結果進行鑒定。iH—NMR:Varian公司制400MHz—NMRMS(HRMS):日本電子(株)制的JMS—600<聚合物的分子量以及分子量分布測定條件>聚合物的分子量以及分子量分布的測定條件與制備例132、3541相同。<聚合物的酸值〉聚合物的酸值是，使用平沼產業(株)制的自動滴定裝置COMTITE—550利用滴定而測定的。酸值的值表示中和1g聚合物中含有的酸而需要的氫氧化鉀的Mg數。在這里，根據中和曲線測定羧酸量，所以特別表示成總羧酸值(下面有時簡稱為"TCAV"。)。<制備例42:碲化物化合物的合成〉使金屬碲6.38g(5OMMo1)懸浮于THF50ML中，在室溫下緩慢加入甲基鋰(二乙基醚溶液)52.9ML(55MMo1)(10分鐘)。攪拌該反應溶液直到金屬碲完全消失(20分鐘)。室溫下向該反應溶液中添加l一溴一l一苯基乙烷llg(60腿o1)，攪拌2小時。減壓下蒸餾除去溶劑后，通過減壓蒸餾得到淺黃色油狀物。通過MS(HRMS)、'H—NMR確認為目的物質。<制備例43:本發明的聚合物8的合成〉在氮氣置換的手套箱內，在80'C下攪拌2，2'—偶氮雙(異丁腈)(0.04Mo1)、在制備例42中制備的碲化物化合物(0.04Mo1)、甲氧基聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數23)(0.76Mo1)以及甲基丙烯酸(1.558Mol)20小時，由此得到本發明的聚合物8。得到的聚合物是Mw=18300、Mw/Mn=1.37。另夕卜，酸值是l074。將GPC分析以及TCAV的結果顯示于表13。<制備例44:比較聚合物7的制備〉在具備溫度計、攪拌機、滴下裝置、氮氣導入管以及回流冷卻裝置的玻璃制反應裝置中放入水l26.0g，在攪拌下對反應裝置內進行氮氣置換，在氮氣氣氛下加熱至8(TC。用4個小時的時間向反應裝置內滴下混合了甲氧基聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數23)139.4g、甲基丙烯酸22.6g、3—巰基乙醇1.2g、水40.5g的單體水溶液，用5個小時的時間向反應裝置內滴下5.9質量%過硫酸銨水溶液31.5g。在滴下結束后，進而維持S0°C1小時，使聚合反應結束，得到比較聚合物7。得到的聚合物是Mw二211Q0、Mw/Mn=1.82。另夕卜，酸值是98.82。GPC分析以及TCAV的結果顯示于表13。<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><實施例15以及比較例1516>使用本發明的聚合物8(實施例l5)、比攀聚合物7(比較例l5)、比較聚合物7(比較例l6)，通過上述的砂漿試驗1的方法，進行砂漿試驗。結果顯示于表l4。[表l4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>比較利用活性自由基聚合得到的本發明的聚合物8和利用以往的自由基聚合得到的比較聚合物7的砂槳流值，本發明的聚合物8在添加量為0.1質量％時流值為195麗，與此相對，比較聚合物7是163腿。進而，用于得到與本發明的聚合物8同等的流值的必要添加量是0.12質量％，需要是本發明的聚合物8的增加20%的添加量。如上所述，可知利用本發明的活性自由基聚合得到的聚合物8具有更出色的水泥分散性能。另外，如果比較本發明的聚合物8和比較聚合物7的分散度(Mw/Mn)，本發明的聚合物8為1.35，與此相對，比較聚合物7為1.82，可知本發明的聚合物S的分子量分布更窄。本發明的聚合物8的分子量分布窄，使水泥凝聚的高分子量部分以及對水泥分散性能沒有益處的低分子量部分減少，有助于提高水泥分散性能的分子量部分多于比較聚合物7，所以水泥分散性能提高。<制備例45:二碲化物的合成〉使金屬碲6.38g(50麗o1)懸浮于THF5OML中，室溫下緩慢加入甲基鋰(1.14M二乙基醚溶液)5OML(57麗o1)(10分鐘)。攪拌該反應溶液直到金屬碲完全消失(20分鐘)。在大氣氣氛下，向該反應溶液加入飽和NH4Cl水溶液20ML，室溫下激烈攪拌約l0小時。在反應結束后，用二乙基醚萃取目的生成物，用蒸發設備蒸餾除去溶劑。通過蒸餾生成得到的粗產物，由此得到目的二甲基二碲化物。利用卬一NMR確認是目的物質。<制備例46:本發明的聚合物9的合成〉在氮氣置換的手套箱內，在60。C下攪拌V—50(0.267腿o1)、在合成例1中制備的化合物(0.534醒o1)、在合成例2中制備的化合物(0.534MMMo1)、甲氧基聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數25)(11.27麗o1)以及甲基丙烯酸(30.85麗ol)3小時，由此得到本發明的聚合物9。將GPC分析以及TCAV的結果顯示于表15。<制備例47:本發明的聚合物10的合成〉在氮氣置換的手套箱內，在60。C下攪拌V—50(0.1594固o1)、在合成例1中制備的化合物(0.3Q97腿o1)、在合成例2中制備的化合物(0.3097MMMo1)、甲氧基聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數25)(12.09固o1)以及甲基丙烯酸(30.97醒o1)3小時，由此得到本發明的聚合物l0。將GPC分析以及TCAV的結果顯示于表15。<制備例48:比較聚合物8的制備〉在具備溫度計、攪拌機、滴下裝置、氮氣導入管以及回流冷卻裝置的玻璃制反應裝置中放入水l700g，在以200rpM進行攪拌的情況下，以l0OML/分鐘的速度對反應裝置內進行氮氣置換，同時加熱至S0°C。接著在保持反應裝置內為8(TC的狀態下，用4個小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下在甲氧基聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數25)1580g、甲基丙烯酸420g、3—巰基丙酸l4.5g中添加了離子交換水500g而成的混合水溶液，用5個小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下l0%過硫酸銨水溶液230g。在所有的滴下結束后，進而維持8(TC1小時，使聚合反應結束，得到比較聚合物8。得到的聚合物是Mw二25200、Mw/Mn=1.<制備例49:比較聚合物9的制備〉在具備溫度計、攪拌機、滴下裝置、氮氣導入管以及回流冷卻裝置的玻璃制反應裝置中放入水l698g，在以200rpM進行攪拌的情況下，以l0OML/分鐘的速度對反應裝置內進行氮氣置換，同時加熱至8(TC。接著在保持反應裝置內為5(TC的狀態下，用4個小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下在甲氧基聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數25)1796g、甲基丙烯酸204g、3—巰基丙酸l6.7g中添加了離子交換水500g而成的混合水溶液，用5個小時的時間以均勻的速度，向反應裝置內滴下l0%過硫酸銨水溶液230g。在所有的滴下結束后，進而維持80°C1小時，使聚合反應結束，得到比較聚合物9。得到的聚合物是Mw二2250、Mw/Mn=1.83<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><實施例1619以及比較例1718〉使用本發明的聚合物9(實施例l617)、本發明的聚合物l0(實施例l819)、比較聚合物8(比較例l7)、比較聚合物9(比較例l8)，通過上述的砂漿試驗2的方法，進行砂漿試驗。結果顯示于表1617。<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>比較利用活性自由基聚合得到的本發明的聚合物9和利用以往的自由基聚合得到的比較聚合物8的砂漿流值，本發明的聚合物9在添加量為0.1質量％時流值為225醒，與此相對，比較聚合物8是219薩。進而，用于得到與比較聚合物8同等的流值的必要添加量是0.07質量％，可以是比較聚合物8的減少30%的添加量。如上所述，可知利用本發明的活性自由基聚合得到的聚合物具有更出色的水泥分散性能。另外，如果比較本發明的聚合物9和比較聚合物8的分散度(Mw/Mn)，本發明的聚合物9為1.55，與此相對，比較聚合物8為1.89，可知本發明的聚合物9的分子量分布更窄。本發明的聚合物9的分子量分布窄，使水泥凝聚的高分子量部分以及對水泥分散性能沒有益處的低分子量部分減少，有助于提高水泥分散性能的分子量部分多于比較聚合物8，所以水泥分散性能提高。<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>比較利用活性自由基聚合得到的本發明的聚合物io和利用以往的自由基聚合得到的比較聚合物9的砂漿流值，本發明的聚合物1Q在添加量為O.14質量％時流值為265腿，與此相對，比較聚合物9是223固。進而，用于得到與比較聚合物9同等的流值的必要添加量是O.11質量％，可以是比較聚合物9的減少21%的添加量。如上所述，可知利用本發明的活性自由基聚合得到的聚合物具有更出色的水泥分散性能。另外，當比較本發明的聚合物l0和比較聚合物9的分散度(Mw/Mn)時，本發明的聚合物IO為I.62，與此相對，比較聚合物9為1.83，可知本發明的聚合物10的分子量分布更窄。本發明的聚合物10的分子量分布窄，使水泥凝聚的高分子量部分以及對水泥分散性能沒有益處的低分子量部分減少，有助于提高水泥分散性能的分子量部分多于比較聚合物9，所以水泥分散性能提高。權利要求1.一種聚合物，是含有源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物(P)，滿足用下述數式1定義的PD值的范圍，數式1為1＜PD＜MD(數式1)其中，PD＝Mw/Mn、MD＝G(n)×Mw+H(n)、G(n)×Mw用下述數式2G(n)×Mw＝{-0.985×1n(n)+5.802}×10-5×Mw(數式2)定義，n表示聚合物(P)的氧化烯基的平均加成摩爾數，Mw、Mn分別表示聚合物(P)的通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量和數均分子量，H(n)用下述數式3H(n)＝4.513×10-5×n2-6.041×10-3×n+1.351(數式3)定義，n表示聚合物(P)的氧化烯基的平均加成摩爾數。2.—種混合物，是下述化學式l表示的有機金屬化合物和有機鹵素化合物的混合物，(M)a(L)b(X)c(化學式l)其中，M是屬于第4周期的過渡元素，L用下述化學式2:(AI)d(AO)e(AS)f(化學式2)表示，AI表示烯化亞胺，AO表示烯化氧，AS表示烯化硫，X表示鹵素，a、b、c、d、e以及f相互獨立，表示0以上的數。3.—種聚合物，是含有源自聚亞垸基二醇鏈的結構單元的聚合物(P)，通過使用權利要求2所述的混合物，使含有不飽和聚亞烷基二醇系單體(I-M)的不飽和單體(M)聚合而得到。4.一種聚合物，是含有源自聚亞垸基二醇鏈的結構單元的聚合物(P)，通過使用下述化學式3表示的有機碲化合物和/或下述化學式4表示的二碲化物和自由基聚合引發劑，使含有不飽和聚亞烷基二醇系單體(I-M)的不飽和單體(M)聚合而得到，<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>(化學式3)其中，Ra表示碳原子數為l8的烷基、芳基、取代芳基或者芳香族雜環基，Rb以及ir相互獨立，表示氫原子或者碳原子數為is的烷基，Rd表示芳基、取代芳基、芳香族雜環基、酰基、氧羰基或者氰基，RfTe—TeRg(化學式4)其中，Rf以及Rg相互獨立，表示碳原子數為18的垸基、芳基、取代芳基或者芳香族雜環基。5.如權利要求3或者4所述的聚合物，其中，滿足由權利要求l所述的上述數式1所定義的PD值的范圍。6.如權利要求l、35中任意一項所述的聚合物，其中，上述含有源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物(P)，包括源自聚氧化烯基鏈的結構單元和具有源自羧基的部位的結構單元。7.如權利要求l、36中任意一項所述的聚合物，其中，上述源自聚氧化烯基鏈的結構單元包括用下述化學式5表示的結構單元(I);<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>(化學式5)式中，R1以及R2相互獨立，表示氫原子或者甲基，AO相互獨立，表示碳原子數為2以上的氧化烯基中的1種或者2種以上的混合物，其中在是2種以上的情況下，可以加成為嵌段狀，也可以加成為無規狀，x表示02的整數，y表示0或者l，n表示氧化烯基的平均加成摩爾數，為1300的數，R3表示氫原子或者碳原子數為120的烴基。8.如權利要求6所述的聚合物，其中，上述含有源自羧基的部位的結構單元包括用下述化學式6表示的結構單元(11)，<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>(化學式6)式中，R4、R5以及R6相互獨立，表示氫原子或者甲基、一(CH2)zCOOM2，其中一(CH2)zC0OM2可以與一C0ON^或者其他的一(CH2)zCOOM2形成酸酐，z表示02的整數，N^以及M2相互獨立，表示氫原子、堿金屬原子、堿土類金屬原子、銨基或者有機胺基。9.一種聚合物的制備方法，所述聚合物是含有上述源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物(P)，其中，使含有不飽和單體(I-M)的不飽和單體(M)活性聚合，所述不飽和單體(I-M)具有聚氧化烯基鏈。10.如權利要求9所述的制備方法，其中，使用權利要求2所述的混合物，使含有不飽和聚亞烷基二醇系單體(I-M)的不飽和單體(M)活性聚合。11.如權利要求9所述的制備方法，其中，使用權利要求4所述的碲化合物和/或二碲化物和自由基聚合引發劑，使含有不飽和聚亞垸基二醇系單體(I-M)的不飽和單體(M)活性聚合o12.如權利要求911中任意一項所述的制備方法，其中，上述單體(M)包含具有源自羧基的部位的不飽和單體(n-M)。13.如權利要求911中任意一項所述的制備方法，其中，上述具有聚氧化烯基鏈的不飽和單體(I-M)是用下述化學式7表示的不飽和單體，<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula>(化學式7)式中，R1以及R2相互獨立，表示氫原子或者甲基，AO相互獨立，表示碳原子數為2以上的氧化烯基中的1種或者2種以上的混合物，其中在是2種以上的情況下，可以加成為嵌段狀，也可以加成為無規狀，x表示02的整數，y表示0或者l，n表示氧化烯基的平均加成摩爾數，為1300的數，R3表示氫原子或者碳原子數為120的烴基。14.如權利要求12所述的制備方法，其中，上述具有源自羧基的部位的不飽和單體(II-M)是用下述化學式8表示的不飽和單體，<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula>(化學式8)式中，R4、R5以及R6相互獨立，表示氫原子或者甲基、一(CH2)zCOOM2，其中一(CH2)zC0OM2可以與一C0OMi或者其他的一(CH2)zCOOM2形成酸酐，z表示02的整數，]V^以及M2相互獨立，表示氫原子、堿金屬原子、堿土類金屬原子、銨基或者有機胺基、碳原子數為120的烴基、具有碳原子數為318的烴基的娃院基。15.—種水泥混合劑，作為必要成分含有權利要求18中任意一項所述的聚合物。16.—種水泥混合劑，作為必要成分含有權利要求914中任意一項所述的制備方法制備的聚合物(P)。全文摘要本發明提供一種具有聚亞烷基二醇鏈的聚合物，其與以往的共聚物不同，分子量分布非常窄，并具有特定的參數值，還提供使用了該聚合物的分散性能出色的無機粉狀物質用分散劑，特別是提供水泥混合劑。本發明的聚合物是含有源自聚氧化烯基鏈的結構單元的聚合物(P)，滿足用下述式11＜PD＜MD(1)；(其中，PD＝Mw/Mn、MD＝G(n)×Mw+H(n))定義的PD值的范圍。文檔編號C08F290/06GK101208366SQ200680000219公開日2008年6月25日申請日期2006年9月26日優先權日2005年9月26日發明者坂本登,松田優子,湯淺務,西川朋孝,長村洋申請人:株式會社日本觸媒