一種氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑及其制備方法和應用，所述氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑采用預乳化半連續種子乳液聚合法，以水溶性過氧化物為引發劑，陰離子型乳化劑和非離子型乳化劑為復合乳化劑，含氟單體、有機硅單體和丙烯酸酯類單體為原料制備而成；制備的氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物乳液形成的乳膠膜同時具有低表面能、耐腐蝕性、耐高低溫性、耐水性、耐氧化降解等多種特性，所述氟硅改性核殼結構丙烯酸酯整理劑整理后的織物具有優異的拒水拒油性能和服用性能，主要適用于紡織印染工業的生產。
【專利說明】一種氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑及其制備方 法和應用
【技術領域】
[0001] 本發明涉及紡織品整理劑【技術領域】，特別涉及一種氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共 聚物整理劑及其制備方法和其在織物上的應用。
【背景技術】
[0002] 含氟織物整理劑是織物整理劑中重要的一種，經其整理的織物具有出色的拒水、 拒油和防污的表面性能。普通的紡織品浸漬或浸軋了多功能整理劑后，可以賦予其拒水、拒 油和防污的功能，但功能整理劑的性能決定著整理的效果，因此拒水拒油防污整理劑的研 發已成為從事材料、高分子、印染等學科的研究人員共同關注和開發的焦點。
[0003] 有機氟和有機硅改性的丙烯酸酯乳液具有普通乳液所不具備的許多特性，含氟丙 烯酸酯乳液的乳膠膜具有卓越的低表面能、耐腐蝕性等性能，而有機硅改性的丙烯酸酯乳 液的乳膠膜具有優異的耐高低溫性、耐水性、耐氧化降解性等性能。用有機氟和有機硅共同 改性的丙烯酸酯乳液，兼備有機氟和有機硅兩者的優點，除了有效提高乳膠膜與基材的附 著力，降低涂膜的表面能，還能獲得抗靜電性、耐高低溫性、高耐水性、耐候性及抗老化性的 氟硅丙乳膠膜。
【發明內容】
[0004] 本發明要解決的技術問題是提供一種拒水拒油、防污、抗菌、柔軟等多種性能的氟 硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑及其制備方法和應用。
[0005] 為達以上目的，本發明一種氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑，主要由以 下組分制備而成：
[0006] 丙晞酸酯類單體： 20-30重量份； 含氟丙烯酸醋類單體：1. 5-4, 5重量份； 有機硅單體： 0. 6-2. 4重量份； 乳化劑： 0. 75-1. 5重量份；
[0007] 緩沖劑： 0. 15-0. 45重量份； 引發劑： 0. 06-0. 24重量份； 去離子水： 41-88重量份；
[0008] 其中所述引發劑為過硫酸鹽；所述緩沖劑為碳酸氫鈉或碳酸鈉，所述乳化劑包含 陰離子型乳化劑和非離子型乳化劑，所述陰離子型乳化劑與所述非離子型乳化劑的質量比 為 1 :1_4。
[0009] 其中所述丙烯酸酯類單體選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯 酸、丙烯酸丁酯中的一種或是任意兩種以上的組合。
[0010] 其中所述有機娃單體為乙稀基二甲氧基娃燒或乙稀基二乙氧基娃燒。
[0011] 其中所述含氟丙烯酸酯單體為丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯或甲基丙烯 酸十二氟庚酯。
[0012] 其中所述陰離子型乳化劑為烷基酚聚氧乙烯硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉或十二烷 基硫酸納。
[0013] 其中所述非離子型乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚系列，優選為辛基酚聚氧乙烯醚 0P-10、辛基酚聚氧乙烯醚0P-15或辛基酚聚氧乙烯醚0P-30。
[0014] -種制備氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑的方法，其包含以下步驟：
[0015] 種子乳液的制備：
[0016] 將所述陰離子型乳化劑和所述非離子型乳化劑加入到19-37重量份的所述去離 子水中制得乳化劑水溶液；
[0017] 將所述引發劑加入到7-31重量份的所述去離子水中制得引發劑水溶液；
[0018] 將7-12重量份的所述丙烯酸酯類單體、50% -70%的所述乳化劑水溶液、所述緩 沖劑、15-20重量份的所述去離子水加入到混合容器中，以50-55°C下攪拌18-23min后升溫 至78-82°C后加入30% -50%的所述引發劑水溶液，出現藍光時，保溫20-25min，制得所述 種子乳液；
[0019] 乳液的制備：將13-18重量份的所述丙烯酸酯類單體、所述含氟丙烯酸酯類單體、 所述有機硅單體加入到剩余的所述乳化劑溶液中分散20-30min制得所述預乳化液；
[0020] 于78-82°C恒溫下，將所述預乳化液、剩余的所述引發劑溶液加入到所述種子乳液 中，保溫反應60-120min后迅速冷卻至40°C以下，過濾出料即得所述乳液。
[0021] 其中所述預乳化液、剩余的所述引發劑溶液雙滴加入到所述種子乳液中，滴加時 間為 30-90min。
[0022] 氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑在織物上的應用。
[0023] 其中將織物浸泡到用去離子水稀釋后的所述乳液中5_30min，之后于80-KKTC下 預烘3-5min，最后于160-180°C下焙烘3-5min即可。
[0024] 本發明與現有技術不同之處在于本發明取得了如下技術效果：
[0025] 本發明制備的氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物乳液具有較高的固含量，乳液穩 定性好，制備中不使用N-羥甲基丙烯酰胺交聯劑，無甲醛釋放，滿足環保要求。經其整理 后，亞麻織物克服了其自身板硬、易褶皺等缺陷，在具有優異的拒水拒油、防污性能的同時， 兼具良好的耐高低溫、柔軟等服用性能。并且本發明的制備方法簡便，減少了生產加工工 序，做到節能、減排，適應紡織印染工業生產和發展的需要。
【具體實施方式】
[0026] 以下結合實施例，對本發明上述的和另外的技術特征和優點作更詳細的說明。
[0027] 實施例1
[0028] 將十二烷基硫酸鈉0. 45g、辛基酚聚氧乙烯醚（0P-10)0. 80g用去離子水配制出乳 化劑30mL，將過硫酸鉀0. 125g用去離子水配制成引發劑水溶液16mL。將甲基丙烯酸甲酯 4. 4g、丙烯酸丁酯2. 2g、丙烯酸0. 9g、乳化劑15mL、緩沖劑碳酸氫鈉0. 3g、去離子水20mL 加入到裝有溫度計和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在50°C，以恒定的速度磁力攪拌 20min，升溫，當溫度升到78°C后，將溶好的引發劑溶液6mL滴加到四口瓶內，當體系出現藍 光時，保溫20min，即制得種子乳液。將丙烯酸丁酯18g、甲基丙烯酸六氟丁酯3g和乙烯基 三甲氧基娃燒1. 5g加入到15mL乳化劑水溶液中超聲分散20min，磁力攪拌20min，制得預 乳化液。保持溫度80°C恒定，將預乳化液和剩余的引發劑溶液10mL雙滴加入上述種子乳 液，80min滴加完畢，繼續保溫反應90min，待反應結束，將體系快速冷卻到40°C以下，過濾、 出料，即得所需乳液。測得乳液固含量為32. 68%，反應凝膠率為0. 617%。乳液在-10°C冷 凍18h，再在室溫融化6h，如此循環5次不破乳，在60°C烘箱中放置7天不破乳。
[0029] 取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去離子水超聲波分散配制成60g/L的整 理液。將清洗干凈的亞麻織物放入整理液中浸泡5min，兩浸兩軋，乳余率為90%，然后在 100°C預烘3min，在160°C焙烘5min。測得整理后亞麻織物對水的接觸角為109. 9Γ，亞麻 織物彎曲剛性為〇. 873cN ·πιπΓS織物熨燙與升華牢度高。測定儀單面加熱，180°C壓樣15s， 織物未見沾色；180°C壓樣30s，織物輕微泛黃，沾色4-5級。測定儀雙面加熱，180°C壓樣 15s，織物未沾色；180°C壓樣30s，織物泛黃，沾色4-5級。
[0030] 實施例2
[0031] 將十二烷基硫酸鈉0. 35g、辛基酚聚氧乙烯醚（0P-10)0. 40g用去離子水配制出乳 化劑19mL，將過硫酸鉀0.06g用去離子水配制成引發劑水溶液7mL。將丙烯酸甲酯甲基丙 烯酸甲酯4. 5g、丙烯酸丁酯2. 0g、丙烯酸1. 2g、乳化劑15mL、緩沖劑碳酸氫鈉0. 15g、去離 子水20mL加入到裝有溫度計和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在55°C，以恒定的速度 磁力攪拌23min，升溫，當溫度升到78°C后，將溶好的引發劑溶液3. 5mL滴加到四口瓶內， 當體系出現藍光時，保溫20min，即制得種子乳液。將丙烯酸丁酯15g、甲基丙烯酸六氟丁 酯4. 5g和乙烯基三甲氧基硅烷2. 4g加入到15mL乳化劑水溶液中超聲分散20min，磁力攪 拌20min，制得預乳化液。保持溫度80°C恒定，將預乳化液和剩余的引發劑溶液3. 5mL雙滴 加入上述種子乳液，80min滴加完畢，繼續保溫反應1小時，待反應結束，將體系快速冷卻到 40°C以下，過濾、出料，即得所需乳液。測得乳液固含量為28. 97%，反應凝膠率為2. 26 %。 乳液在-l〇°C冷凍18h，再在室溫融化6h，如此循環5次不破乳，在60°C烘箱中放置7天不 破乳。
[0032] 取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去離子水超聲波分散配制成60g/L的整 理液。將清洗干凈的亞麻織物放入整理液中浸泡30min，兩浸兩軋，乳余率為90%，然后在 80°C預烘3min，在160°C焙烘3min。測得整理后亞麻織物對水的接觸角為109. 36°，織物 彎曲剛性為〇. 986cN ·πιπΓS織物熨燙與升華牢度高。測定儀單面加熱，180°C壓樣15s，織物 未見沾色；180°C壓樣30s，織物輕微泛黃，沾色4-5級。測定儀雙面加熱，180°C壓樣15s，織 物未沾色；180°C壓樣30s，織物泛黃，沾色4-5級。
[0033] 實施例3
[0034] 將十二烷基硫酸鈉0. 30g、辛基酚聚氧乙烯醚（0P-10) 1. 20g用去離子水配制出乳 化劑37mL，將過硫酸鉀0. 24g用去離子水配制成引發劑水溶液31mL。將甲基丙烯酸甲酯 4. 0g、丙烯酸丁酯2. 4g、丙烯酸0. 8g、乳化劑15mL、緩沖劑碳酸氫鈉0. 25g、去離子水20mL 加入到裝有溫度計和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在50°C，以恒定的速度磁力攪拌 20min，升溫，當溫度升到82°C后，將溶好的引發劑溶液llmL滴加到四口瓶內，當體系出現 藍光時，保溫22min，即制得種子乳液。將丙烯酸丁酯16g、甲基丙烯酸六氟丁酯1. 5g和乙烯 基三乙氧基硅烷1. 5g加入到15mL乳化劑水溶液中超聲分散30min，磁力攪拌20min，制得 預乳化液。保持溫度80°C恒定，將預乳化液和剩余的引發劑溶液20mL雙滴加入上述種子乳 液，80min滴加完畢，繼續保溫反應1小時，待反應結束，將體系快速冷卻到40°C以下，過濾、 出料，即得所需乳液。測得乳液固含量為32. 01 %，反應凝膠率為0. 754%。乳液在-10°C冷 凍18h，再在室溫融化6h，如此循環5次不破乳，在60°C烘箱中放置7天不破乳。
[0035] 取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去離子水超聲波分散配制成60g/L的整 理液。將清洗干凈的亞麻織物放入整理液中浸泡20min，兩浸兩軋，乳余率為90%，然后在 100°C預烘3min，在160°C焙烘5min。測得整理后亞麻織物對水的接觸角為108. 76°，織物 彎曲剛性為〇. 954cN ·πιπΓS織物熨燙與升華牢度高。測定儀單面加熱，180°C壓樣15s，織物 未見沾色；180°C壓樣30s，織物輕微泛黃，沾色4-5級。測定儀雙面加熱，180°C壓樣15s，織 物未沾色；180°C壓樣30s，織物泛黃，沾色4-5級。
[0036] 實施例4
[0037] 將十二烷基苯磺酸鈉0. 40g、辛基酚聚氧乙烯醚（0P_15)0. 85g用去離子水配制出 乳化劑30mL，將過硫酸鉀0. 145g用去離子水配制成引發劑水溶液16mL。將甲基丙烯酸甲酯 4. 4g、丙烯酸丁酯2. 2g、丙烯酸0. 9g、乳化劑20mL、緩沖劑碳酸氫鈉0. 35g、去離子水15mL 加入到裝有溫度計和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在52°C，以恒定的速度磁力攪拌 20min，升溫，當溫度升到80°C后，將溶好的引發劑溶液6mL滴加到四口瓶內，當體系出現藍 光時，保溫20min，即制得種子乳液。將丙烯酸丁酯18g、丙烯酸六氟丁酯3g和乙烯基三甲氧 基娃燒0. 6g加入到20mL乳化劑水溶液中超聲分散25min，磁力攪拌20min，制得預乳化液。 保持溫度82°C恒定，將預乳化液和剩余的引發劑溶液10mL雙滴加入上述種子乳液，80min 滴加完畢，繼續保溫反應120min，待反應結束，將體系快速冷卻到40°C以下，過濾、出料，即 得所需乳液。測得乳液固含量為32. 88%，反應凝膠率為0. 604%。乳液在-10°C冷凍18h， 再在室溫融化6h，如此循環5次不破乳，在60°C烘箱中放置7天不破乳。
[0038] 取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去離子水超聲波分散配制成60g/L的整 理液。將清洗干凈的亞麻織物放入整理液中浸泡lOmin，兩浸兩軋，乳余率為90%，然后在 90°C預烘5min，在160°C焙烘4min。測得整理后亞麻織物對水的接觸角為110.96°，織物 彎曲剛性為1. 〇5cN · mm \織物熨燙與升華牢度高。測定儀單面加熱，180°C壓樣15s，織物 未見沾色；180°C壓樣30s，織物輕微泛黃，沾色4-5級。測定儀雙面加熱，180°C壓樣15s，織 物未沾色；180°C壓樣30s，織物泛黃，沾色4-5級。
[0039] 實施例5
[0040] 將十二烷基苯磺酸鈉0. 32g、辛基酚聚氧乙烯醚（OP-15) 1. 18g用去離子水配制出 乳化劑37mL，將過硫酸鉀0. 10g用去離子水配制成引發劑水溶液15mL。將甲基丙烯酸甲酯 8. 4g、丙烯酸丁酯2. 8g、丙烯酸甲基丙烯酸0. 9g、乳化劑20mL、緩沖劑碳酸氫鈉0. 15g、去離 子水20mL加入到裝有溫度計和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在50°C，以恒定的速度 磁力攪拌20min，升溫，當溫度升到80°C后，將溶好的引發劑溶液5mL滴加到四口瓶內，當體 系出現藍光時，保溫25min，即制得種子乳液。將甲基丙烯酸甲酯2. 26g、丙烯酸丁酯11. 4g、 丙烯酸六氟丁酯1. 5g和乙烯基三乙氧基硅烷0. 75g加入到10mL乳化劑水溶液中超聲分散 20min，磁力攪拌20min，制得預乳化液。保持溫度80°C恒定，將預乳化液和剩余的引發劑溶 液10mL雙滴加入上述種子乳液，50min滴加完畢，繼續保溫反應1小時，待反應結束，將體系 快速冷卻到40°C以下，過濾、出料，即得所需乳液。測得乳液固含量為32. 04%，反應凝膠率 為0. 821 %。乳液在-10°C冷凍18h，再在室溫融化6h，如此循環5次不破乳，在60°C烘箱中 放置7天不破乳。
[0041] 取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去離子水超聲波分散配制成60g/L的整 理液。將清洗干凈的亞麻織物放入整理液中浸泡30min，兩浸兩軋，乳余率為90%，然后在 80°C預烘3min，在160°C焙烘3min。測得整理后亞麻織物對水的接觸角為109. 2Γ，織物 彎曲剛性為〇. 906cN ·πιπΓS織物熨燙與升華牢度高。測定儀單面加熱，180°C壓樣15s，織物 未見沾色；180°C壓樣30s，織物輕微泛黃，沾色4-5級。測定儀雙面加熱，180°C壓樣15s，織 物未沾色；180°C壓樣30s，織物泛黃，沾色4-5級。
[0042] 實施例6
[0043] 將十二烷基苯磺酸鈉0. 36g、辛基酚聚氧乙烯醚（0P_15)0. 42g用去離子水配制出 乳化劑20mL，將過硫酸鉀0. 08g用去離子水配制成引發劑水溶液10mL。將甲基丙烯酸甲 酯6. 4g、丙烯酸丁酯2. 8g、甲基丙烯酸1. Og、乳化劑20mL、緩沖劑碳酸氫鈉0. 45g、去離子 水20mL加入到裝有溫度計和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在53°C，以恒定的速度磁 力攪拌20min，升溫，當溫度升到80°C后，將溶好的引發劑溶液5mL滴加到四口瓶內，當體系 出現藍光時，保溫20min，即制得種子乳液。將甲基丙烯酸甲酯2. 86g、丙烯酸丁酯11. 4g、 丙烯酸六氟丁酯4. 5g和乙烯基三乙氧基硅烷2. 4g加入到10mL乳化劑水溶液中超聲分散 25min，磁力攪拌20min，制得預乳化液。保持溫度80°C恒定，將預乳化液和剩余的引發劑溶 液5mL雙滴加入上述種子乳液，70min滴加完畢，繼續保溫反應1小時，待反應結束，將體系 快速冷卻到40°C以下，過濾、出料，即得所需乳液。測得乳液固含量為為30. 03%，反應凝膠 率為1. 64%。乳液在-10°C冷凍18h，再在室溫融化6h，如此循環5次不破乳，在60°C烘箱 中放置7天不破乳。
[0044] 取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去離子水超聲波分散配制成60g/L的整 理液。將清洗干凈的亞麻織物放入整理液中浸泡30min，兩浸兩軋，乳余率為90%，然后在 100°C預烘3min，在170°C焙烘3min。測得整理后亞麻織物對水的接觸角為111. 18°，織物 彎曲剛性為1. 24cN · mm \織物熨燙與升華牢度高。測定儀單面加熱，180°C壓樣15s，織物 未見沾色；180°C壓樣30s，織物輕微泛黃，沾色4-5級。測定儀雙面加熱，180°C壓樣15s，織 物未沾色；180°C壓樣30s，織物泛黃，沾色4-5級。
[0045] 實施例7
[0046] 將烷基酚聚氧乙烯硫酸鈉0. 39g、辛基酚聚氧乙烯醚（0P_30)0. 78g用去離子水配 制出乳化劑30mL，將過硫酸鉀0. 18g用去離子水配制成引發劑水溶液24mL。將甲基丙烯酸 甲酯5. 6g、丙烯酸丁酯1. 8g、甲基丙烯酸0. 6g、乳化劑15mL、緩沖劑碳酸氫鈉0. 32g、去離子 水20mL加入到裝有溫度計和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在50°C，以恒定的速度磁 力攪拌20min，升溫，當溫度升到80°C后，將溶好的引發劑溶液8mL滴加到四口瓶內，當體系 出現藍光時，保溫20min，即制得種子乳液。將丙烯酸丁酯18g、甲基丙烯酸十二氟庚酯3g和 乙烯基三乙氧基硅烷0. 6g加入到15mL乳化劑水溶液中超聲分散30min，磁力攪拌20min， 制得預乳化液。保持溫度80°C恒定，將預乳化液和剩余的引發劑溶液16mL雙滴加入上述 種子乳液，80min滴加完畢，繼續保溫反應1小時，待反應結束，將體系快速冷卻到40°C以 下，過濾、出料，即得所需乳液。測得乳液固含量為30. 12%，反應凝膠率為0, 625%。乳液 在-10°C冷凍18h，再在室溫融化6h，如此循環5次不破乳，在60°C烘箱中放置7天不破乳。
[0047] 取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去離子水超聲波分散配制成60g/L的整 理液。將清洗干凈的亞麻織物放入整理液中浸泡30min，兩浸兩軋，乳余率為90%，然后在 80°C預烘3min，在160°C焙烘3min。測得整理后亞麻織物對水的接觸角為108.96°，織物 彎曲剛性為〇. 782cN ·πιπΓS織物熨燙與升華牢度高。測定儀單面加熱，180°C壓樣15s，織物 未見沾色；180°C壓樣30s，織物輕微泛黃，沾色4-5級。測定儀雙面加熱，180°C壓樣15s，織 物未沾色；180°C壓樣30s，織物泛黃，沾色4-5級。
[0048] 實施例8
[0049] 將烷基酚聚氧乙烯硫酸鈉0. 38g、辛基酚聚氧乙烯醚（0P_30)0. 38g用去離子水配 制出乳化劑19mL，將過硫酸鉀0. 16g用去離子水配制成引發劑水溶液20mL。將丙烯酸甲酯 4. 4g、丙烯酸丁酯2. 2g、甲基丙烯酸1. 2g、乳化劑15mL、緩沖劑碳酸氫鈉0. 45g、去離子水 20mL加入到裝有溫度計和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在50°C，以恒定的速度磁力 攪拌20min，升溫，當溫度升到80°C后，將溶好的引發劑溶液6mL滴加到四口瓶內，當體系出 現藍光時，保溫20min，即制得種子乳液。將丙烯酸丁酯18g、甲基丙烯酸十二氟庚酯4. 5g和 乙烯基三甲氧基硅烷1. 5g加入到15mL乳化劑水溶液中超聲分散20min，磁力攪拌20min， 制得預乳化液。保持溫度80°C恒定，將預乳化液和剩余的引發劑溶液10mL雙滴加入上述 種子乳液，80min滴加完畢，繼續保溫反應1小時，待反應結束，將體系快速冷卻到40°C以 下，過濾、出料，即得所需乳液。測得乳液固含量為30. 34%，反應凝膠率為1.205%。乳液 在-10°C冷凍18h，再在室溫融化6h，如此循環5次不破乳，在60°C烘箱中放置7天不破乳。
[0050] 取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去離子水超聲波分散配制成60g/L的整 理液。將清洗干凈的亞麻織物放入整理液中浸泡30min，兩浸兩軋，乳余率為90%，然后在 60°C預烘5min，在180°C焙烘3min。測得整理后亞麻織物對水的接觸角為112.09°，織物 彎曲剛性為〇. 892cN ·πιπΓS織物熨燙與升華牢度高。測定儀單面加熱，180°C壓樣15s，織物 未見沾色；180°C壓樣30s，織物輕微泛黃，沾色4-5級。測定儀雙面加熱，180°C壓樣15s，織 物未沾色；180°C壓樣30s，織物泛黃，沾色4-5級。
[0051] 實施例9
[0052] 將烷基酚聚氧乙烯硫酸鈉0. 31g、辛基酚聚氧乙烯醚（0P-30) 1. 19g用去離子水配 制出乳化劑37mL，將過硫酸鉀0. 22g用去離子水配制成引發劑水溶液28mL。將甲基丙烯酸 甲酯4. 2g、丙烯酸丁酯2. 4g、丙烯酸0. 9g、乳化劑15mL、緩沖劑碳酸鈉0. 3g、去離子水20mL 加入到裝有溫度計和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在50°C，以恒定的速度磁力攪拌 20min，升溫，當溫度升到78°C后，將溶好的引發劑溶液6mL滴加到四口瓶內，當體系出現藍 光時，保溫20min，即制得種子乳液。將丙烯酸丁酯16g、甲基丙烯酸十二氟庚酯1. 5g和乙烯 基三乙氧基硅烷1. 5g加入到15mL乳化劑水溶液中超聲分散20min，磁力攪拌20min，制得 預乳化液。保持溫度80°C恒定，將預乳化液和剩余的引發劑溶液10mL雙滴加入上述種子乳 液，80min滴加完畢，繼續保溫反應1小時，待反應結束，將體系快速冷卻到40°C以下，過濾、 出料，即得所需乳液。測得乳液固含量為29. 96%，反應凝膠率為0. 702%。乳液在-10°C冷 凍18h，再在室溫融化6h，如此循環5次不破乳，在60°C烘箱中放置7天不破乳。
【權利要求】
1. 一種氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑，其特征在于其主要由以下組分制備 而成： 丙烯酸酯類單體： 20-30重量份； 含氟丙烯酸醋類單體：1.5-4. 5重量份； 有機娃單體： 0. 6-2. 4重量份； 乳化劑： 0.75-1. 5重量份； 緩沖劑： 0. 15-0. 45重量份； 引發劑： 0. 06-0. 24重量份； 去離子水： 41-88重量份； 其中所述引發劑為過硫酸鹽；所述緩沖劑為碳酸氫鈉或碳酸鈉，所述乳化劑包含陰離 子型乳化劑和非離子型乳化劑，所述陰離子型乳化劑與所述非離子型乳化劑的質量比為1 : 1-4。
2. 根據權利要求1所述的氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑，其特征在于：所 述丙烯酸酯類單體選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯中 的一種或是任意兩種以上的組合。
3. 根據權利要求1所述的氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑，其特征在于：所 述有機硅單體為乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。
4. 根據權利要求1所述的氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑，其特征在于：所 述含氟丙烯酸酯單體為丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯或甲基丙烯酸十二氟庚酯。
5. 根據權利要求1所述的氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑，其特征在于：所 述陰離子型乳化劑為烷基酚聚氧乙烯硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉或十二烷基硫酸鈉。
6. 根據權利要求1所述的氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑，其特征在于：所 述非離子型乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚系列，優選為辛基酚聚氧乙烯醚0P-10、辛基酚聚氧 乙烯醚OP-15或辛基酚聚氧乙烯醚0P-30。
7. -種制備如權利要求1-6中任一項所述氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑 的方法，其特征在于其包含以下步驟： 種子乳液的制備： 將所述陰離子型乳化劑和所述非離子型乳化劑加入到19-37重量份的所述去離子水 中制得乳化劑水溶液； 將所述引發劑加入到7-31重量份的所述去離子水中制得引發劑水溶液； 將7-12重量份的所述丙烯酸酯類單體、50% -70%的所述乳化劑水溶液、所述緩沖劑、 15-20重量份的所述去離子水加入到混合容器中，以50-55°C下攪拌18-23min后升溫至 78-82°C后加入30% -50%的所述引發劑水溶液，出現藍光時，保溫20-25min，制得所述種 子乳液； 乳液的制備：將13-18重量份的所述丙烯酸酯類單體、所述含氟丙烯酸酯類單體、所述 有機硅單體加入到剩余的所述乳化劑溶液中分散20-30min制得所述預乳化液； 于78-82°C恒溫下，將所述預乳化液、剩余的所述引發劑溶液加入到所述種子乳液中， 保溫反應60-120min后迅速冷卻至40°C以下，過濾出料即得所述乳液。
8. 根據權利要求1所述氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑的制備方法，其特 征在于：所述預乳化液、剩余的所述引發劑溶液雙滴加入到所述種子乳液中，滴加時間為 30-90min〇
9. 權利要求1-6中任一項所述氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑在織物上的 應用。
10. 根據權利要求9所述的所述氟硅改性核殼結構丙烯酸酯共聚物整理劑的應用，其 特征在于：將織物浸泡到用去離子水稀釋后的所述乳液中5-30min，之后于80-100°C下預 烘3-5min，最后于160-180°C下焙烘3-5min即可。
【文檔編號】C08F220/18GK104098735SQ201410294607
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年6月26日 優先權日:2014年6月26日
【發明者】隋智慧, 龐薇薇, 常江, 趙欣, 宋佳 申請人:齊齊哈爾大學