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樹脂組合物及其成型體的制作方法

文檔序號:9932260閱讀:575來源:國知局
樹脂組合物及其成型體的制作方法
【技術領域】
[0001 ]本發明設及樹脂組合物及其成型體。
【背景技術】
[0002] 聚丙締樹脂具有在成型加工性、耐水性、耐油性、耐酸性和耐堿性等方面優良的特 性。然而,已知聚丙締樹脂具有在耐熱性、剛性和耐沖擊性方面差的缺點,因此制成配合有 聚苯酸樹脂的組合物。已知在該組合物中,聚丙締樹脂形成基體相、聚苯酸樹脂形成分散 相,由此成為耐熱性和剛性得到改良的樹脂組合物。
[0003] 專利文獻1和2中提出了聚苯酸樹脂與聚丙締樹脂的組合物。另外,專利文獻1、3和 4中提出了聚苯酸樹脂、聚丙締樹脂與氨化嵌段共聚物的組合物,并且公開了該氨化嵌段共 聚物作為聚苯酸樹脂與聚丙締樹脂的滲合劑發揮作用,而且是賦予耐沖擊性的成分。
[0004] 若著眼于在上述專利文獻1、3和4所述的發明中使用的氨化嵌段共聚物,則有如下 記載。
[0005] 專利文獻1中記載了對包含W乙締基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段A和W乙 締基鍵量相對于共輛二締化合物的全部鍵量的比例為30%~95%的共輛二締化合物為主 體的聚合物嵌段B的嵌段共聚物進行氨化而得到的氨化嵌段共聚物。
[0006] 專利文獻3中記載了對包含W乙締基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段A和W乙 締基鍵量相對于共輛二締化合物的全部鍵量的比例為65%~75%的共輛二締化合物為主 體的聚合物嵌段B的嵌段共聚物進行65%~小于80%的氨化而得到的氨化嵌段共聚物。
[0007] 專利文獻4中記載了一種氨化嵌段共聚物,其是對包含W苯乙締為主體的聚合物 嵌段A和W乙締基鍵量相對于下二締的全部鍵量的比例為70%~90%的下二締為主體的聚 合物嵌段B的嵌段共聚物進行氨化而得到的氨化嵌段共聚物,其中,鍵合的苯乙締量為15~ 50質量%,所述氨化嵌段共聚物的數均分子量為100000W下,并且聚合物嵌段A的數均分子 量為8000W上。
[000引現有技術文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1:國際公開第97/01600號
[0011] 專利文獻2:日本特開2001-270968號公報
[0012] 專利文獻3:日本特開平09-12800號公報
[0013] 專利文獻4:日本特開2010-229348號公報

【發明內容】

[0014] 發明所要解決的問題
[0015] 若上述專利文獻1~4中公開的包含聚苯酸樹脂和聚丙締樹脂的組合物與傳統的 聚苯酸樹脂組合物比較,雖然耐溶劑性得到飛躍性的改良,并且耐熱性優良,但是在拉伸伸 長率、成型片的翅曲和低溫下的耐沖擊性的方面存在改良的余地。
[0016] 因此,本發明的目的在于提供一種樹脂組合物及其成型體,所述樹脂組合物是包 含聚丙締類樹脂和聚苯酸類樹脂的樹脂組合物,其在拉伸伸長率和低溫下的耐沖擊性的方 面更加優良,而且成型片的翅曲小。
[0017] 用于解決問題的手段
[0018] 本發明人反復進行了深入研究,結果發現,在包含聚丙締類樹脂和聚苯酸類樹脂 的樹脂組合物中,通過含有特定的第一氨化嵌段共聚物類樹脂W及乙締-a-締控共聚物橡 膠和/或特定的第二氨化嵌段共聚物類樹脂,可W得到在拉伸伸長率和低溫沖擊性方面更 加優良、并且成型片的翅曲小的樹脂組合物。
[0019] 旨P,本發明如下所述。
[0020] [1]-種樹脂組合物,其包含:(a)聚丙締類樹脂、(b)聚苯酸類樹脂、(C)第一氨化 嵌段共聚物類樹脂,
[0021 ]所述樹脂組合物還包含:(d)乙締-a-締控共聚物橡膠和/或(e)第二氨化嵌段共聚 物類樹脂,
[0022] 所述(C)和(e)成分為通過對包含W乙締基芳香族化合物為主體的至少1個聚合物 嵌段A和W共輛二締化合物為主體的至少1個聚合物嵌段B的嵌段共聚物進行氨化而得到的 氨化嵌段共聚物和/或該氨化嵌段共聚物的改性產物,
[0023] 在所述(C)成分中的共輛二締化合物單元的全部鍵中,1,2-乙締基鍵和3,4-乙締 基鍵的合計比例為45%~90%,
[0024] 所述(C)成分包含30~50質量%的乙締基芳香族化合物單元,
[0025] 在所述(e)成分中的共輛二締化合物單元的全部鍵中,1,2-乙締基鍵和3,4-乙締 基鍵的合計比例為25% W上且小于60%,
[0026] 在所述(C)成分中,對所述嵌段共聚物的締屬雙鍵(共輛二締化合物單元中的雙 鍵)的氨化率為80%~100%,
[0027] 在所述(e)成分中,對所述嵌段共聚物的締屬雙鍵(共輛二締化合物單元中的雙 鍵)的氨化率為10% W上且小于80%。
[002引[2巧日上述[1]所述的樹脂組合物,其至少包含所述(d)成分。
[0029] [3巧日上述[1]或[2]所述的樹脂組合物,其中,
[0030] 所述(d)成分的烙體流動速率(MFR:依據ASTM D-1238在190°C、2.1化g的載荷的條 件下測定)為0.1~4.5g/10分鐘。
[0031] [4巧日上述[1]~[3]中任一項所述的樹脂組合物,其中,所述(d)成分的肖氏A硬度 (依據45了]\1 0-2240)為75^下。
[0032] [引如上述[2]所述的樹脂組合物,其中,
[0033 ]相對于所述(a)和(b)成分的合計含量100質量份,所述(C)和(d)成分的合計含量 為1~50質量份,
[0034] 所述(a)和(b)成分的質量比例((a): (b))為25:75~99:1,
[0035] 所述(C)和(d)成分的質量比例((c): (d))為1:99~99:1。
[0036] [6巧日上述[1]~[引中任一項所述的樹脂組合物,其中,
[0037] 所述樹脂組合物至少包含所述(e)成分,
[0038] 相對于所述(a)和(b)成分的合計含量100質量份,所述(C)和(e)成分的合計含量 為I~50質量份,
[0039] 所述(a)和(b)成分的質量比例((a): (b))為25:75~99:1,
[0040] 所述(C)和(e)成分的質量比例((c): (e))為1:99~99:1。
[0041] [7巧日上述[1]~[6]中任一項所述的樹脂組合物,其中,
[0042] 在所述(C)成分中的共輛二締化合物單元的全部鍵中,1,2-乙締基鍵和3,4-乙締 基鍵的合計比例為70%~90%。
[0043] [引如上述[1]~[7]中任一項所述的樹脂組合物,其中,
[0044] 所述(e)成分包含20~70質量%的乙締基芳香族化合物單元。
[0045] [9巧日上述[1]~[引中任一項所述的樹脂組合物,其中,
[0046] 形成所述(e)成分的聚合物嵌段A的數均分子量(MndA)為5,000~25,000。
[0047] [10巧日上述[1]~[9]中任一項所述的樹脂組合物,其中,
[004引所述樹脂組合物還包含(f)第=氨化嵌段共聚物類樹脂,
[0049] 所述(f)成分的含量相對于所述(a)和(b)成分的合計含量100質量份為1~15質量 份,
[0050] 所述(f)成分為通過對包含W乙締基芳香族化合物為主體的至少1個聚合物嵌段A 和W共輛二締化合物為主體的至少1個聚合物嵌段B的嵌段共聚物進行氨化而得到的氨化 嵌段共聚物和/或該氨化嵌段共聚物的改性產物,
[0051 ]所述(f)成分包含10質量% ^上且小于30質量%的乙締基芳香族化合物單元,
[0052] 在所述(f)成分中的共輛二締化合物單元的全部鍵中,1,2-乙締基鍵和3,4-乙締 基鍵的合計比例為25% W上且小于70%,
[0053] 在所述(f)成分中,對所述嵌段共聚物的締屬雙鍵(共輛二締化合物單元中的雙 鍵)的氨化率為80%~100%,
[0054] 形成所述(f)成分的聚合物嵌段A的數均分子量(MneA)為4,000~8,000。
[0055] [11巧日上述[1]~[10]中任一項所述的樹脂組合物,其包含所述(d)成分和(e)成 分。
[0056] [12巧日上述[1]~[11]中任一項所述的樹脂組合物,其中,所述(d)成分為乙締與 1-辛締的共聚物橡膠。
[0057] [13巧日上述[1]~[12]中任一項所述的樹脂組合物,其中,所述(a)成分為均聚丙 締和/或嵌段聚丙締,
[005引所述(a)成分的烙體流動速率(MFR:依據JIS K7210在230°C、2.1化g的載荷的條件 下測定)為0.1~lOOg/10分鐘。
[0059] [14巧日上述[1]~[13]中任一項所述的樹脂組合物,其具有:包含所述(a)成分的 基體相、和包含所述(b)成分的分散相。
[0060] [15]-種樹脂組合物,其含有(a)聚丙締類樹脂、(b)聚苯酸類樹脂、(C)氨化嵌段 共聚物類樹脂,
[0061] 所述(C)成分為通過對包含W乙締基芳香族化合物為主體的至少1個聚合物嵌段 A、和W共輛二締化合物為主體的至少1個聚合物嵌段B的嵌段共聚物進行氨化而得到的氨 化嵌段共聚物和/或該氨化嵌段共聚物的改性產物,
[0062] 所述樹脂組合物的通過下述測定方法得到的-50°C的損耗角正切(-50°C化nS)與0 °C的損耗角正切(O °C化nS)之比(-50 °C化nS/〇°C化nS)為0.39 W上,
[0063] <損耗角正切(tanS)的測定〉
[0064] 對于由樹脂組合物得到的ISO試驗片,使用粘彈性測定機在拉伸模式、振動頻率: 1 OHz、靜態負荷應變:0.2 %、動態負荷應變:0.1 %、接觸載荷:0.5N、升溫速度:3 °C /分鐘、溫 度范圍:-100°C~160°C的溫度掃描模式下進行測定時的-50°C和(TC下的損耗角正切(tan 5)。
[0065] [16]-種成型體,其包含上述[1]~[1引中任一項所述的樹脂組合物。
[0066] 發明效果
[0067] 根據本發明,可W得到在拉伸伸長率和低溫沖擊性方面更加優良、并且成型片的 翅曲小的樹脂組合物、和使用該樹脂組合物的成型體。
【附圖說明】
[0068] 圖1是表示本申請實施例中對成型片的翅曲進行測定時的位置的示意圖。
【具體實施方式】
[0069] W下,詳細說明用于實施本發明的方式(W下稱為"本實施方式"KW下的本實施 方式是用于說明本發明的例示,無意將本發明僅限于該本實施方式。而且,本發明可W在其 主旨的范圍內適當變形后實施。
[0070] 《樹脂組合物》
[0071] 本實施方式的樹脂組合物包含(a)聚丙締類樹脂、(b)聚苯酸類樹脂、(C)第一氨化 嵌段共聚物類樹脂,還包含(d)乙締-a-締控共聚物橡膠和/或(e)第二氨化嵌段共聚物類樹 脂,
[0072] 上述(C)和(e)成分為通過對包含W乙締基芳香族化合物為主體的至少1個聚合物 嵌段A和W共輛二締化合物為主體的至少1個聚合物嵌段B的嵌段共聚物進行氨化而得到的 氨化嵌段共聚物和/或該氨化嵌段共聚物的改性產物,
[0073] 在上述(C)成分中的共輛二締化合物單元的全部鍵中,1,2-乙締基鍵和3,4-乙締 基鍵的合計比例為45%~90%,
[0074] 上述(C)成分包含30~50質量%的乙締基芳香族化合物單元,
[0075] 在上述(e)成分中的共輛二締化合物單元的全部鍵中,1,2-乙締基鍵和3,4-乙締 基鍵的合計比例為25% W上且小于60%,
[0076] 在上述(C)成分中,對上述嵌段共聚物的締屬雙鍵(共輛二締化合物單元中的雙 鍵)的氨化率為80%~100%,
[0077] 在上述(e)成分中,對上述嵌段共聚物的締屬雙鍵(共輛二締化合物單元中的雙 鍵)的氨化率為10% W上且小于80%。
[007引上述(d)成分的烙體流動速率(MFR:依據ASTM D-1238,在190°C、2.1化g的載荷的 條件下測定)優選為0.1~4.5g/10分鐘。
[00巧]上述(d)成分的肖氏A硬度(依據ASTM D-2240)優選為75W下。
[0080]需要說明的是,在本實施方式中,上述(d)成分的特性是單獨(d)成分時的特性。 [00川 [(a)成分]
[0082] 本實施方式中使用的(a)聚丙締類樹脂(W下也稱為"(a)成分")沒有特別限定,可 W列舉例如后述的(al)聚丙締樹脂和(a2)改性聚丙締樹脂。
[0083] <(al)聚丙締樹脂〉
[0084] (al)聚丙締樹脂是指構成單體的50摩爾% W上為丙締的聚合物,此外沒有特別限 定。可W列舉例如:結晶性丙締均聚物;具有在聚合的第一工序中得到的結晶性丙締均聚物 部分、和在聚合的第二工序W后將丙締、乙締和/或至少1種其它a-締控(例如1-下締、1-己 締等)共聚而得到的丙締-a-締控無規共聚物部分的結晶性丙締-乙締嵌段共聚物等結晶性 丙締-a-締控嵌段共聚物。構成(al)聚丙締樹脂的單體中丙締所占的比例優選為70摩爾% W上,更優選為90摩爾% ^上。運些(al)聚丙締樹脂可W單獨使用1種,也可W并用巧中W 上。作為并用巧巾W上時的例子,沒有特別限定,可W列舉例如:結晶性丙締均聚物與結晶性 丙締-乙締嵌段共聚物(但是不包括肖氏A硬度75W下的聚合物)的混合物。作為(al)聚丙締 樹脂,優選為均聚丙締和/或嵌段聚丙締。
[0085] 該(al)聚丙締樹脂的制造方法沒有特別限定,可W列舉例如如下方法:在S氯化 鐵催化劑或負載于氯化儀等載體的面化鐵催化劑等與烷基侶化合物的存在下,在聚合溫度 0~100°C的范圍內,在聚合壓力3~100大氣壓的范圍內,將包含丙締的單體聚合。此時,為 了調節所得聚合物的分子量,可W添加氨氣等鏈轉移劑。
[0086] 聚合方法沒有特別限定,可W是間歇式、連續式中的任意方法。另外,也可W應用 在下燒、戊燒、己燒、庚燒、辛燒等溶劑下的溶液聚合;渺漿聚合;無溶劑下在單體中的本體 聚合;在氣態單體中的氣相聚合方法等。
[0087] 此外,為了提高所得(al)聚丙締樹脂的全同立構規整度(isotacticity)和聚合活 性,可W在上述聚合催化劑中使用作為催化劑的第=成分的給電子性化合物作為內部供體 成分或外部供體成分。作為該給電子性化合物的種類,沒有特別限定,可W使用公知的給電 子性化合物。可W列舉例如:E-己內醋、甲基丙締酸甲醋、苯甲酸乙醋、甲基苯甲酸甲醋等醋 化合物;亞憐酸=苯醋、亞憐酸=下醋等亞憐酸醋;六甲基憐酷胺等憐酸衍生物;烷氧基醋 化合物、芳香族單簇酸醋、芳香族烷基烷氧基硅烷、脂肪族控烷氧基硅烷、各種酸化合物、各 種醇類和/或各種酪類等。
[008引(曰1)聚丙締樹脂的烙體流動速率(1。10(依據^8 1(7210在230°(:、載荷2.161^的條 件下測定的值)優選為0.1~lOOg/10分鐘,更優選為0.1~80g/10分鐘的范圍。通過將(al) 聚丙締樹脂的設定為上述范圍,樹脂組合物的流動性、剛性的平衡趨于良好。
[0089] 作為將(al)聚丙締樹脂的MFR控制在上述范圍的方法,沒有特別限定,可W列舉例 如控制氨氣相對于單體的供給量比的方法。
[0090] <(a2)改性聚丙締樹脂〉
[0091] (a2)改性聚丙締樹脂是指例如通過使上述(al)聚丙締樹脂和a、e-不飽和簇酸或 其衍生物在自由基發生劑的存在下或不存在下、在烙融狀態或溶液狀態下在30°C~350°C 反應而得到的樹脂。作為(a2)改性聚丙締樹脂,沒有特別限定,可W列舉例如:對于上述 (al)聚丙締樹脂,接枝或加成0.01~10質量%的〇、0-不飽和簇酸或其衍生物而得到的改性 聚丙締樹脂。作為上述a、e-不飽和簇酸或其衍生物的例子,沒有特別限定,可W列舉例如: 馬來酸酢、N-苯基馬來酷亞胺。
[0092] 在并用(al)聚丙締樹脂和(a2)改性聚丙締樹脂的情況下,(a)聚丙締類樹脂中的 (al)聚丙締樹脂和(a2)改性聚丙締樹脂的混合比例沒有特別限制,可W任意確定。
[0093] 本實施方式中使用的(a)聚丙締類樹脂可W通過上述的方法或此外的公知的方法
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