本發明涉及水體凈化技術領域，尤其涉及一種養殖水體凈化劑及其制備方法。
背景技術：
我國是一個水產養殖大國，在水產養殖過程中，水體具有一定的自凈能力，但隨著單產產量的提高，養殖水體中的大量殘余飼料、肥料、水生物排泄物等廢棄物負荷也在不斷提高，單靠其自身的自凈能力不能滿足水質的要求。特別是大型養殖湖或池塘，不能實現換水，水體容易發生溶氧量降低，硫化氫、氨氮、亞硝酸鹽等有害物質的含量上升等現象，對魚類肉質產生負面影響，并導致養殖動物產生應激反應而死亡，給養殖業造成一定損失。為了改善養殖水環境質量，保障養殖生產順利進行，使用水體凈化劑來保證養殖的水質就顯得尤為必須。
傳統的水體凈化劑主要成分是吸附劑，直接置于水體中將其中的雜質吸附回收，缺點就是吸附性能的不穩定造成清潔不徹底，能起到一定凈化作用但往往效果不好，同時在原料使用上的不規范還會造成水體的再次污染。
介孔材料是孔徑為2-50nm的多孔材料，其中介孔硅具有良好的生物相容性以及表面易于修飾，因此已被廣泛應用于生物化學領域，例如催化、藥載、藥物釋放、藥代動力學研究等。介孔硅單獨使用基團含量有限、負載性能不高，通過對其的改進如動物蛋白的雜化則由于成本過高限制了應用范圍。
申請號為201010615788.9的中國專利公開了一種水質凈化劑，其組分為：電氣石5-20重量份、蒙脫石20-60重量份、沸石100-500重量份、糖蜜5-30重量份、磷酸鹽0.5-5重量份、色氨酸0.1-1重量份、微生物制劑10-50重量份。其中含有大量的無機礦物質粉末，這些無機礦物質粉末在水體中很難被分解和吸收，多次施用后會在池塘底泥中積累，從而可能產生二次污染。
技術實現要素：
本發明目的就是為了彌補已有技術的缺陷，提供一種養殖水體凈化劑及其制備方法。
本發明是通過以下技術方案實現的：
一種養殖水體凈化劑，通過以下方法制備：
（1）取貝殼洗凈后送入窯中進行燒制，在氮氣保護下控制窯內溫度升至1000-1200℃，燒制12-20分鐘后降至常溫，取出后將燒制的貝殼超微粉碎過180-200目篩，得到貝殼細粉備用；
（2）將玉米秸稈、糖蜜以質量比20-22：1混合送入發酵池中，補水至發酵堆最大含水量的70-75%后發酵3-4周，將發酵產物過濾烘干，得發酵料備用；
（3）將釀酒葡萄渣與1mol/l氫氧化鈉溶液按料液比1：18-20g/ml混合后升溫至50-55℃，保持恒溫處理120-150分鐘，完成后在3500-4000轉/分下離心20-30分鐘，收集上清液并用1mol/l鹽酸溶液調節ph至等電點，再次通過3500-4000轉/分下離心20-30分鐘，收集固體沉淀，經冷凍干燥得到葡萄籽蛋白粉備用；
（4）按重量比（5-6）：（2-2.5）：（22-26）分別稱取十六烷基溴化銨、葡萄籽蛋白粉和正硅酸乙酯，先將十六烷基溴化銨溶解于480-500倍于其質量的水中，再向其中加入溶液質量1.5-2.0%的1mol/l氫氧化鈉溶液，反復攪拌均勻后升溫至75-80℃，此時向其中加入葡萄籽蛋白粉，并在不斷攪拌下滴加正硅酸乙酯，全部混合均勻后保持75-80℃并反應100-120分鐘，收集得到的固體并用水沖洗后置于60-62℃條件下干燥，得到植源蛋白改性介孔硅備用；
（5）按重量比（8-10）：（14-15）：（1.5-2）分別稱取貝殼細粉、發酵料以及植源蛋白改性介孔硅，將三者混合后置于高壓汞燈下輻照滅菌，完成后送入造粒機中造粒，取粒徑在4-6mm的顆粒，即制得本發明水體凈化劑。
所述步驟2中玉米秸稈發酵前先洗凈并晾干剪碎為5-10cm的小段。
所述步驟4中十六烷基溴化銨、葡萄籽蛋白粉、正硅酸乙酯的重量比為5：2：24。
所述步驟5中高壓汞燈的功率為100-120w，輻照時間為10-15分鐘。
所述的養殖水體凈化劑的使用方法為用于養殖水體凈化時每噸水體加入凈化劑10-12g。
本發明的優點是：
本發明養殖水體凈化劑所選原料安全無毒，高溫燒制貝殼粉結合發酵秸稈的使用減輕了凈化劑的顆粒質量，令凈化劑的漂浮性、懸浮性以及沉浮可控性好，便于回收。通過廉價的植源蛋白提取，再將其應用于介孔硅的改性，得到植源蛋白摻雜改性的介孔硅，大幅增加了介孔硅表面的還原性基團羥基、氨基等，從而提高介孔硅的還原能力與吸附負載性能，將其作為凈化劑的吸附材料，利用其內部的多孔道結構有助于養殖水體中的污染物通過擴散進入到內部，實現強力穩定的污染吸附。不僅可以快速去除養殖水體中的重金屬離子和降解氨氮、亞硝酸鹽、硫化氫等有害物質，避免水體酸化，有效抑制病原菌，減輕環境對水產生物的應激反應，提高水產養殖的質量和產量。
具體實施方式
一種養殖水體凈化劑，通過以下方法制備：
（1）取貝殼洗凈后送入窯中進行燒制，在氮氣保護下控制窯內溫度升至1000℃，燒制12分鐘后降至常溫，取出后將燒制的貝殼超微粉碎過180目篩，得到貝殼細粉備用；
（2）將玉米秸稈洗凈并晾干剪碎為5cm的小段，與糖蜜以質量比20：1混合送入發酵池中，補水至發酵堆最大含水量的70%后發酵3周，將發酵產物過濾烘干，得發酵料備用；
（3）將釀酒葡萄渣與1mol/l氫氧化鈉溶液按料液比1：18g/ml混合后升溫至50℃，保持恒溫處理120分鐘，完成后在3500轉/分下離心20分鐘，收集上清液并用1mol/l鹽酸溶液調節ph至等電點，再次通過3500轉/分下離心20分鐘，收集固體沉淀，經冷凍干燥得到葡萄籽蛋白粉備用；
（4）按重量比5：2：25分別稱取十六烷基溴化銨、葡萄籽蛋白粉和正硅酸乙酯，先將十六烷基溴化銨溶解于480倍于其質量的水中，再向其中加入溶液質量1.5%的1mol/l氫氧化鈉溶液，反復攪拌均勻后升溫至75℃，此時向其中加入葡萄籽蛋白粉，并在不斷攪拌下滴加正硅酸乙酯，全部混合均勻后保持75℃并反應100分鐘，收集得到的固體并用水沖洗后置于60℃條件下干燥，得到植源蛋白改性介孔硅備用；
（5）按重量比8：14：1.5分別稱取貝殼細粉、發酵料以及植源蛋白改性介孔硅，將三者混合后置于100w高壓汞燈下輻照10分鐘滅菌，完成后送入造粒機中造粒，取粒徑在4-6mm的顆粒，即制得本發明水體凈化劑。