專利名稱：一種三氟甲基吡啶類化合物的制備方法
技術領域：
本發明涉及有機合成領域，具體地涉及三氟甲基吡啶類化合物的制備方法技術領域。
背景技術：
含氟雜環類農藥是目前一類重要的、有良好發展前景的農藥，含三氟甲基吡啶類化合物在農藥方面有著重要廣泛的應用。例如2-氯-5-三氟甲基吡啶，是高效除草基吡氟禾草靈和羥戊禾靈、殺菌劑啶氧菌酯等品種的關鍵中間體。2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶類化合物可以制備高效除草劑吡氟氯禾靈、高效殺蟲劑定蟲隆、啶蜱脲，高效除草劑吡氟氯禾靈和高效殺菌劑氟啶胺等品種。其中部分產品已發展成為國際市場的骨干產品，有良好的市場前景。
文獻上三氟甲基吡啶類化合物的合成方法主要是通過氣相或液相氟化。
US4680406、US4567273等專利中以三氯甲基吡啶類化合物為原料，經過氣化與沸騰的氟化氫在催化劑附著的反應床上充分接觸反應，催化劑為含汞、銀的化合物，其不足之處在于對反應條件及設備要求很高。
US007518中以羧基吡啶為原料，與四氟化硫在高溫條件下反應合成三氟甲基吡啶類化合物，其不足之處在于此方法原料難以制得，且四氟化硫毒性大。
GB1599123等專利文獻中以三氯甲基吡啶為原料，三氟化銻為催化劑，氟化得到三氟甲基吡啶類化合物，其不足之處在于，此法收率很低。
EP110690專利中以三氯甲基吡啶類化合物為原料，在含鐵或銻化合物的催化劑存在下，無水氟化氫為氟化劑，液相反應合成三氟甲基吡啶類化合物，其不足之處在于此法反應溫度高，時間長。
US4745193中以三氯甲基吡啶為原料，無水氟化氫為氟化劑和溶劑，高溫高壓下反應，其不足之處在于此法對反應設備要求很高，產量低。
因此，根據上述方法，均不利于工業化生產。
根據上述方法，生產成本過高和原料催化劑昂貴及不易取得，使得工業實現存在許多困難。
因此，本領域迫切需要一種三氟甲基吡啶類化合物的制備方法，該方法以工業上易購得的原料進行反應，工藝簡單、后處理易行、產率高，極適用于工業化。
發明內容
本發明的目的在于獲得一種三氟甲基吡啶類化合物的制備方法，該方法以工業上易購得的原料進行反應，工藝簡單、后處理易行、產率高，極適用于工業化。
本發明的再一目的在于獲得一種鉬金屬氧化物催化劑的用途。
在本發明的第一方面，提供了一種三氟甲基吡啶類化合物的制備方法，其包括如下步驟(a)提供如下式(I)的三氯甲基吡啶類化合物 其中X1＝CCl3，X2＝CCl3或H；R1、R2各自為H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5；(b)在鉬金屬氧化物催化劑存在下，在100～250℃下采用氟化試劑對步驟(a)的所述式(I)三氯甲基吡啶類化合物中的X1和X2進行選擇性氟化反應，得到如式(II)的三氟甲基吡啶類化合物 其中X’1＝CF3，X2’＝CF3或H；R1、R2各自為H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5，且X2＝CCl3時， X2’＝CF3，X2＝H時， X2’＝H。
在本發明的一個具體實施方式
中，所述的催化劑為MoO2、MoO3或其組合。
在本發明的一個具體實施方式
中，所述的催化劑的用量為0.1～10重量％，優選2～5重量％，以三氯甲基吡啶類化合物的總重量計算。
在本發明的一個具體實施方式
中，所述氟化試劑是氟化氫氣體，優選地，所述氟化氫氣體的水份含量以氟化氫計不高于0.005％，氟化氫的含量不低于99.98％，更優選地，所述氟化氫為無水氟化氫。
優選地，所述三氯甲基吡啶類化合物和氟化試劑的摩爾比為1∶(3～15)，優選1∶(5～10)。
在本發明的一個具體實施方式
中，所述的氟化反應的反應溫度為150～200℃。
在本發明的一個具體實施方式
中，所述氟化反應的反應壓力在1～10kPa之間。
在本發明的一個具體實施方式
中，所述三氯甲基吡啶類化合物為整批投料或分批投料；若進行分批投料，其中所述物料的10～20％在反應時間的40～60％時間進行投料。
本發明另一方面提供一種鉬金屬氧化物的用途，其用于催化如下式(I)的三氯甲基吡啶類化合物進行氟化反應，制備如式(II)的三氟甲基吡啶類化合物 其中，X1＝CCl3，X2＝CCl3或H；X’1＝CF3，X2’＝CF3或H；R1、R2各自為H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1(n＝1、2、3、4、5)，且X2＝CCl3時，X2’＝CF3，X2＝H時，X2’＝H。
在本發明的一個具體實施方式
中，所述鉬金屬氧化物為MoO2、MoO3或其組合。
具體實施例方式
本發明人經過廣泛而深入的研究，通過改進制備工藝，使用了一類新型的催化劑，該催化劑價格低廉、化性穩定且不易吸濕分解，極適用于吡啶的氟化反應，同時其產率不低于現有催化劑的產率。在此基礎上完成了本發明。
如無特別注明，本發明所提供的化合物可以通過市售原料和傳統化學轉化方式合成。例如，本發明的三氯甲基吡啶類化合物(例如2-氯-5-三氯甲基吡啶)可以通過市售原料和傳統化學轉化方式合成。
如本文所用，本發明所述的“選擇性氟代反應”，是指在原料，也即下式(I)的三氯甲基吡啶類化合物 其中X1＝CCl3，X2＝CCl3或H；R1、R2各自為H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5；上述X1和/或X2被氟取代，而R1、R2不發生取代。所述氟取代優選全氟取代。
以下對本發明的各個方面進行詳述。
催化劑本發明的催化劑的活性成分為鉬金屬氧化物。本發明的催化劑可以直接采用鉬金屬氧化物，也可以將鉬金屬氧化物作為活性成分負載到惰性載體上。
本發明的鉬金屬氧化物的價態不受限制，可以是MoO2、MoO3、MoO、Mo2O5或其組合。優選地，所述的鉬金屬氧化物為MoO2、MoO3或其組合。
所述惰性載體沒有特別限制，只要不對本發明的發明目的產生限制即可，例如可以是石墨、氧化鋁、各種白土或分子篩或其組合。
所述的負載催化劑可以采用負載法制備，也可以采用直接法在合成惰性載體的同時制備含有活性組分的材料。
在一個優選例中，負載法分以下幾步完成先制備惰性載體，然后用含活性組分前體(也即鉬金屬氧化物)的溶液或漿液浸漬該惰性載體，蒸發掉部分水分后得含活性組分的惰性載體。
本發明的催化劑的用量沒有特別限制，只要不對本發明的發明目的產生限制即可，具體地例如為0.1～10重量％，優選地2～5重量％，以三氯甲基吡啶類化合物總重量計算。
氟化反應本發明的氟化反應包括如下步驟(a)提供如下式(I)的三氯甲基吡啶類化合物 其中X1＝CCl3，X2＝CCl3或H；R1、R2各自為H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5；(b)在鉬金屬氧化物催化劑存在下，步驟(a)的所述三氯甲基吡啶類化合物在100～250℃下采用氟化試劑進行氟化反應，得到如式(II)的三氟甲基吡啶類化合物 其中X’1＝CF3，X2’＝CF3或H；R1、R2各自為H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1(n＝1、2、3、4、5)；X2＝CCl3時，X2’＝CF3，X2＝H時，X2’＝H。
在上述氟化反應中式(I)化合物中X1和/或X2基團被選擇性氟代，而R1、R2基團未被氟代，從而得到式(II)化合物。
所述式(I)化合物優選2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶。
所述式(II)化合物優選2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶。
本發明的氟化試劑沒有特別限制，只要不對本發明的發明目的產生限制即可。
優選地，所述氟化反應采用氟化氫作為氟化試劑。更優選地，所述氟化氫的水份含量以氟化氫計不高于0.005％，氟化氫的含量不低于99.98％。。最優選地，所述氟化氫為無水氟化氫。
所述氟化試劑用量沒有特別限制，只要不對本發明的發明目的產生限制即可。所述三氯甲基吡啶類化合物和氟化試劑的摩爾比為1∶(3～15)，優選1∶(5～10)。
本發明的所述的氟化反應的反應溫度為100～250℃的溫度范圍，優選地反應溫度為150～200℃。
反應溫度過低影響反應速度，當溫度低于100℃，原料不能完全液化，該反應很難正常行進，而反應溫度高于250℃后，氟化取代的副產物和高沸點雜質明顯增加，影響該反應的選擇性，引起二次取代，并增加高沸點物的生成量，降低產品收率，反應溫度優選為100℃～250℃，其中更優選150℃～200℃。
反應時間根據具體反應物、催化劑和反應溫度而定，一般為8-23小時左右。優選8～20小時。
本發明的反應壓力可以是常壓，也可以進行加壓。例如，所述氟化反應的反應壓力在1～10kPa之間。
本發明的原料也即三氯甲基吡啶類化合物可以一次性投料，也可以分批投料，例如其中所述物料的10～20％在反應時間的40～60％時間進行投料。
為防止過度反應，而引起二次取代，采用常規方法(如氣相色譜等)對反應的完成程度進行跟蹤監測。
以上反應完成后采用常規的后處理方法(萃取、抽濾、洗滌、干燥、脫溶等)。
目標產物可以采用元素分析、沸點測定或氣相質譜等方法來檢測證明。
本發明的未完全反應的原料可以回收進行循環反應，直到達到所需產率為止。
用途鉬金屬氧化物可用于催化如下式(I)的2-氯-5-三氯甲基吡啶進行氟化反應 其中X1＝CCl3，X2＝CCl3或H；R1、R2各自為H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5。
本發明的鉬金屬氧化物的價態不受限制，可以是MoO2、MoO3、MoO、Mo2O5或其組合。優選地，所述的鉬金屬氧化物為MoO2、MoO3或其組合。
氟化反應的產物包括但不限于式(I)化合物中X1和X2基團的全氟代產物，也即式(II)化合物
其中X’1＝CF3，X2＝’CF3或H；R1、R2各自為H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1(n＝1、2、3、4、5)，X2＝CCl3時，X2’＝CF3，X2＝H時，X2’＝H。
本發明所提供的化合物可以通過市售原料和傳統化學轉化方式合成。
上述合成方法只是本發明部分化合物的合成路線，根據上述例子，本領域技術人員可以通過調整不同的方法來合成本發明的其他化合物，或者，本領域技術人員根據現有公知技術可以合成本發明的化合物。合成的化合物可以進一步通過柱色譜法、高效液相色譜法或結晶等方式進一步純化。
以上反應完成后采用常規的后處理方法(萃取、抽濾、洗滌、干燥、脫溶等)。
合成化學改造、保護官能團方法學(保護或去保護)對合成應用化合物是很有幫助的，并且是現有技術中公知的技術，如R.Larock，ComprehensiveOrganic Transformations，VCH Publishers(1989)；T.W.Greene和P.G.M.Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis，第三版，John Wiley andSons(1999)；L.Fieser和M.Fieser，Fieser and Fieser’s Reagentsfor Organic Synthesis，John Wiley and Sons(1994)；和L.Paquette，等人，Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis，John Wiley andSons(1995)中都有公開。
本發明的其他方面由于本文的公開內容，對本領域的技術人員而言是顯而易見的。
有益效果(1)本發明所用的原輔料在國內及世界上均已大規模商品化且價格低廉，反應過程中不需要任何有機溶劑，可減少后處理過程，且幾乎無副反應，生產能力大，反應條件溫和，成本低，易工業化生產等優點，用本發明制備方法得到的產品的純度可達到99.5％以上，產率通常達到70-80％。
(2)本發明的制備方法以工業上易購得的價格低廉、化性穩定、且不易吸濕分解的原料、催化劑進行反應，該方法的原輔料廉價易得、工藝簡單、后處理易行、條件溫和、對環境污染小，能以較高收率制得三氟甲基吡啶類化合物，同時易工業化。
(3)現有技術的催化劑高價金屬氯化物極易吸濕分解，制備非常困難，價格十分昂貴，目前國內尚無商品。而本發明采用新的催化劑用于進行氯化反應，達到了較高產率且降低了成本，減少了環境污染。
以下結合具體實施例，進一步闡明本發明。應理解，這些實施例僅用于說明本發明而不用于限制本發明的范圍。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規條件，例如是《貝爾斯坦有機化學手冊》(化學工業出版社，1996年)中的條件，或按照制造廠商所建議的條件。比例和百分比基于重量，除非特別說明。
除非另有定義或說明，本文中所使用的所有專業與科學用語與本領域技術熟練人員所熟悉的意義相同。此外任何與所記載內容相似或均等的方法及材料皆可應用于本發明方法中。
實施例1在裝有溫度計、冷凝管1L四口瓶中投入600g(2.2mol)2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶(分子量265.35g/mol)，18g(3％wt)MoO3，攪拌均勻，在T內＝150℃，向上述溶液中通入HF，10小時后停止通HF，GC跟蹤檢測反應混合物(重量％)3-氯-2-氟-5-三氟甲基吡啶12.9％2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶34.6％3-氯-2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶8.6％2，3-二氯-5-一氯二氟甲基吡啶43.4％補加100g原料2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，在T內＝150℃繼續攪拌保溫反應4小時結束反應。GC檢測反應混合物(重量％)3-氯-2-氟-5-三氟甲基吡啶0.46％2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶72.8％3-氯-2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶12.4％2，3-二氯-5-二氯一氟甲基吡啶4.5％2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶9.3％
反應完畢后2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶粗品經調PH＝8～9，洗滌，分層，干燥，蒸餾，得到產品420.3g，含量99.8％，產率75.3％，其沸點b.p.為80℃(20mmHg)。
實施例2在1 L四口瓶中投入660g(2.5mol)2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶(分子量265.35g/mol)，19.8g(3％wt)MoO2，攪拌均勻，在T內＝170℃，向上述溶液中通入HF，20小時后停止通HF，GC跟蹤檢測反應混合物(重量％)3-氯-2-氟-5-三氟甲基吡啶1.1％2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶66.3％3-氯-2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶16.2％2，3-二氯-5-二氯一氟甲基吡啶8.7％2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶7.6％反應完畢后2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶粗品經調PH＝8～9，洗滌，分層，干燥，蒸餾，得到產品412.7g，含量99.6％，產率73.8％，其沸點b.p.為80℃(20mmHg)。
實施例3在1L四口瓶中投入實施例1與實施例2精餾的后餾分混合物370g與原料2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶100g混合，混合物組成如下2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶10.8％2，3-二氯-5-一氯二氟甲基吡啶39％2，3-二氯-5-二氯一氟甲基吡啶24.8％2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶24.1％和23.5g(5％wt)MoO3，攪拌均勻，在T內＝160℃，向上述溶液中通入HF，12小時反應完畢。
3-氯-2-氟-5-三氟甲基吡啶10.9％2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶31.3％3-氯-2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶10.5％2，3-二氯-5-一氯二氟甲基吡啶44.9％加入原料70g，在T內＝160℃，繼續保溫反應6小時后結束反應。GC分析反應混合物(重量％)3-氯-2-氟-5-三氟甲基吡啶1.9％2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶65.8％3-氯-2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶15.7％2，3-二氯-5-二氯一氟甲基吡啶8.6％2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶8.8％反應完畢后2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶粗品經調PH＝8～9，洗滌，分層，干燥，蒸餾，得到產品172.7g，含量99.6％，產率70.2％，其沸點b.p.為80℃(20mmHg)。
實施例4在裝有溫度計、冷凝管1L四口瓶中投入600g(2.48mol)2-氟-5-三氯甲基吡啶(分子量241.45g/mol)，6g(1％wt)MoO3，攪拌均勻，在T內＝150℃，向上述溶液中通入HF，8小時后停止通HF，GC跟蹤檢測反應混合物(重量％)2-氟-5-三氯甲基吡啶32.4％2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶25.0％2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶40.8％補加100g原料2-氟-5-三氯甲基吡啶，在T內＝150℃繼續攪拌保溫反應12小時結束反應。GC檢測反應混合物(重量％)2-氟-5-三氟甲基吡啶80.1％2-氟-5-一氯二氟甲基吡啶14.4％2-氟-5-二氯一氟甲基吡啶2.5％2-氟-5-三氯甲基吡啶1.0％反應完畢后2-氟-5-三氟甲基吡啶粗品經調PH＝8～9，洗滌，分層，干燥，蒸餾，得到產品372.3g，含量99.5％，產率71.5％，其沸點b.p.為65℃(100mmHg)。
實施例5在裝有溫度計、冷凝管1L四口瓶中投入600g(2.6mol)2-溴-5-三氯甲基吡啶(分子量259.5g/mol)，3g(0.5％wt)MoO2，攪拌均勻，在T內＝100℃，向上述溶液中通入HF，11小時后停止通HF，GC跟蹤檢測反應混合物(重量％)2-氟-5-三氟甲基吡啶14.4％
2-溴-5-三氟甲基吡啶17.7％2-溴-5-一氯二氟甲基吡啶29.0％2-溴-5-二氯一氟甲基吡啶38.1％補加100g原料2-氯-5-三氯甲基吡啶，在T內＝100℃繼續攪拌保溫反應12小時結束反應。GC檢測反應混合物(重量％)2-溴-5-三氟甲基吡啶2.1％2-溴-5-三氟甲基吡啶72.3％2-溴-5-一氯二氟甲基吡啶18.6％2-溴-5-二氯一氟甲基吡啶5.2％2-溴-5-三氯甲基吡啶1.4％反應完畢后2-溴-5-三氟甲基吡啶粗品經調PH＝8～9，洗滌，分層，干燥，蒸餾，得到產品322.1g，含量99.7％，產率55.1％，其沸點b.p.為151℃。
實施例6在500ml高壓釜(壓力為2～10kg)中投入200g(0.75mol)2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、6g催化劑(3％wt)MoO和90g氟化氫，加熱至T內＝150℃，攪拌反應8小時。冷卻至T內＝0℃，先放出HCl氣體，通入水中吸收，反應混合物倒入水中處理。GC分析反應混合物(重量％)3-氯-2-氟-5-三氟甲基吡啶1.2％2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶82.5％2，3-二氯-5-一氯二氟甲基吡啶8.2％2，3-二氯-5-二氯一氟甲基吡啶3.6％2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶1.3％反應完畢后2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶粗品經調PH＝8～9，洗滌，分層，干燥，蒸餾，得到產品182.7g，含量99.6％，產率70.2％，其沸點b.p.為80℃(20mmHg)。
實施例7在裝有溫度計、冷凝管1L四口瓶中投入200g(0.87mol)2-氯-4-三氯甲基吡啶(分子量230.91g/mol)，20g(10％wt)MoO2，攪拌均勻，在T內＝120℃，向上述溶液中通入HF，14小時后停止通HF，GC跟蹤檢測反應混合物(重量％)
2-氟-4-三氟甲基吡啶0.2％2-氯-4-三氟甲基吡啶70.5％2-氯-4-一氯二氟甲基吡啶15.6％2-氯-4-二氯一氟甲基吡啶8.3％2-氯-4-三氯甲基吡啶5.4％反應完畢后2-氯-4-三氟甲基吡啶粗品經調PH＝8～9，洗滌，分層，干燥，蒸餾，得到產品372.1g，含量99.5％，產率64.2％，其沸點b.p.為156℃。
實施例8在裝有溫度計、冷凝管1L四口瓶中投入200g(0.87mol)2-氯-4-三氯甲基吡啶(分子量230.91g/mol)，6g(3％wt)Mo2O5，攪拌均勻，在T內＝250℃，向上述溶液中通入HF，8小時后停止通HF，GC跟蹤檢測反應混合物(重量％)2-氟-4-三氟甲基吡啶10.2％2-氯-4-三氟甲基吡啶18.9％2-氯-4-一氯二氟甲基吡啶25.2％2-氯-4-二氯一氟甲基吡啶40.5％未知高沸化合物3.8％補加30g原料2-氯-4-三氯甲基吡啶，在T內＝250℃繼續攪拌保溫反應6小時結束反應。GC檢測反應混合物(重量％)2-氟-4-三氟甲基吡啶0.2％2-氯-4-三氟甲基吡啶60.5％2-氯-4-一氯二氟甲基吡啶15.6％2-氯-4-二氯一氟甲基吡啶8.3％2-氯-4-三氯甲基吡啶5.4％未知高沸化合物6.9％反應完畢后2-氯-4-三氟甲基吡啶粗品經調PH＝8～9，洗滌，分層，干燥，蒸餾，得到產品302.1g，含量99.5％，產率52.2％，其沸點b.p.為156℃。
實施例9同等條件下，5克氧化鉬和5克五氯化鉬同時暴露在空氣中，5分鐘后五氯化鉬完全潮解；釋放的HCl對反應容器具有腐蝕性。將5克五氯化鉬置于100g水中釋放出白色霧狀氯化氫氣體，具有腐蝕性。對操作人員具有毒害。
而氧化鉬在空氣中暴露24小時后仍質量恒定，無潮解現象。5克氧化鉬置于100g水中，不溶。
在本發明提及的所有文獻都在本申請中引用作為參考，就如同每一篇文獻被單獨引用作為參考那樣。此外應理解，在閱讀了本發明的上述講授內容之后，本領域技術人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的1范圍。
權利要求
1.一種三氟甲基吡啶類化合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟(a)提供如下式(I)的三氯甲基吡啶類化合物 其中X1＝CCl3，X2＝CCl3或H；R1、R2各自為H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5；(b)在鉬金屬氧化物催化劑存在下，在100～250℃下采用氟化試劑對步驟(a)的所述式(I)三氯甲基吡啶類化合物中的X1和X2進行選擇性氟化反應，得到如式(II)的三氟甲基吡啶類化合物 其中X’1＝CF3，X2’＝CF3或H；R1、R2各自為H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5，且X2＝CCl3時，X2’＝CF3，X2＝H時，X2’＝H。
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化劑為MoO2、MoO3或其組合。
3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化劑的用量為0.1～10重量％，以三氯甲基吡啶類化合物的總重量計算。
4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化劑的用量為2～5重量％，以三氯甲基吡啶類化合物的總重量計算。
5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述氟化試劑是氟化氫氣體，優選地，所述氟化氫氣體的水份含量以氟化氫計不高于0.005％，氟化氫的含量不低于99.98％，更優選地，所述氟化氫為無水氟化氫。
6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氟化反應的反應溫度為150～200℃。
7.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述氟化反應的反應壓力在1～10kPa之間。
8.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述三氯甲基吡啶類化合物為整批投料或分批投料，若進行分批投料，其中所述物料的10～20％在反應時間的40～60％時間進行投料。
9.一種鉬金屬氧化物的用途，其特征在于，用于催化如下式(I)的三氯甲基吡啶類化合物進行氟化反應，制備如式(II)的三氟甲基吡啶類化合物 其中，X1＝CCl3，X2＝CCl3或H；X’1＝CF3，X2’＝CF3或H；R1、R2各自為H、F、Cl、Br、I或CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5，且X2＝CCl3時，X2’＝CF3，X2＝H時，X2’＝H。
10.如權利要求9所述的鉬金屬氧化物的用途，其特征在于，所述鉬金屬氧化物為MoO2、MoO3或其組合。
全文摘要
本發明所述的三氟甲基吡啶類化合物的制備方法，以三氯甲基吡啶類化合物為原料，在價廉易得的催化劑和HF等的存在下，反應溫度為100～250℃，氟化合成三氟甲基吡啶類化合物。本發明所用的原料催化劑在國內外及世界上均已大規模商品化且價格低廉。本發明方法制備過程簡單、原料催化劑廉價易得、產率高，極適用于大規模商品化生產。
文檔編號B01J23/16GK101092393SQ20071004278
公開日2007年12月26日 申請日期2007年6月27日 優先權日2007年6月27日
發明者戴信培, 唐運宏 申請人:上海康鵬化學有限公司