裝飾片和裝飾樹脂成型品的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種裝飾片，該裝飾片在表面具有凸起部，在成型時該凸起部的裂紋 被有效地抑制，并且由成型后的凸起部的凹凸形狀所帶來的外觀設計性、耐劃傷性也優異。 另外，本發明設及一種利用該裝飾片的裝飾樹脂成型品。
【背景技術】
[0002] W往，在車輛內外飾部件、建材內部裝飾材料、家電殼體等中使用在樹脂成型品的 表面疊層裝飾片的裝飾樹脂成型品。在運種裝飾樹脂成型品的制造中，利用W下成型法等， 即，通過注射成型使預先賦予外觀設計的裝飾片與樹脂一體化。作為相關成型法的代表性 的例子，可W列舉:嵌入成型法，利用真空成型模預先將裝飾片成型為立體形狀，將該裝飾 片插入注射成型模，將流動狀態的樹脂注射于模內，由此使樹脂與裝飾片一體化;注射成型 同時裝飾法，使在注射成型時被插入于模具內的裝飾片和被注射注入于腔體內的溶融樹脂 一體化。
[0003] 作為在運種裝飾樹脂成型品的表面賦予凹凸感、立體感、層次感等的外觀設計性 的方法，嘗試在基材片的背面印刷圖紋，通過壓花(模壓)加工對表面側賦予表面凹凸形狀。 然而，如果通過壓花加工在表面實現凹凸形狀，則存在W下情況：由于注射成型時或此前的 預成型（真空成型）時的熱和應力的作用，凹凸形狀復原為平坦面。并且，運種凹凸形狀由熱 塑性樹脂形成，因此存在容易由于磨耗而消失或劃傷的情況。
[0004] 作為通過與壓花加工不同的方法實現凹凸形狀的裝飾片，例如專利文獻1中公開 了一種凹凸嵌入片，其特征為:在基體片的一面，至少疊層有厚度上且根據日本工業 規格(JIS化5400中所規定的試驗方法測得的鉛筆硬度為皿W上的微細凹凸層。另外，例如 在專利文獻2中，提出通過將形成成型用裝飾膜表面的凹凸花紋的凸起部的配置和大小規 定為相對于基材片的整個面的總面積為45% W下、且一個凸起部的面積為下，由此 改善在該凸起部發生裂紋的問題。
[0005] 現有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本特開2004-276416號公報 [000引專利文獻2:日本特開2009-234159號公報
【發明內容】
[0009] 發明所要解決的課題
[0010] 如果根據專利文獻2所公開的方法，則能夠抑制凸起部的裂紋，但是為了抑制裂 紋，需要將形成凹凸花紋的凸起部的配置和大小限制為如上所述的范圍內，因此要求進一 步的改善。在運種狀況下，本發明的目的在于提供一種裝飾片，該裝飾片在表面具有凸起 部，在成型時該凸起部的裂紋被有效地抑制，并且由成型后的凸起部的凹凸形狀所帶來的 外觀設計性、耐劃傷性也優異。
[0011] 用于解決課題的方法
[0012] 本發明的發明人為了解決如上所述的課題進行了深入研究。其結果，發現了通過 如下方法，能夠有效抑制在成型時該凸起部的裂紋，并且還能夠實現由成型后的凸起部的 凹凸形狀所帶來的外觀設計性、耐劃傷性，其方法為:在基材片上具有由電離放射線固化性 樹脂組合物的固化物形成的凸起部的裝飾片中，將上述的電離放射線固化性樹脂的固化物 設定為在溫度25°C和相對濕度50%下的馬頓斯硬度在10~120N/mm 2的范圍內。基于運些知 識，通過進一步的重復研究，由此完成本發明。
[0013] 目P，本發明提供如下所示方式的發明。
[0014] 項1. 一種裝飾片，其中，在基材片上具有由電離放射線固化性樹脂組合物的固化 物形成的凸起部，上述電離放射線固化性樹脂的固化物在溫度25°C和相對濕度50%下的馬 頓斯硬度在10~120N/mm 2的范圍內。
[001引項2.如項1所記載的裝飾片，其中，上述凸起部的電離放射線固化性樹脂組合物包 含聚氨醋（甲基)丙締酸醋低聚物。
[0016] 項3.如項1或2所記載的裝飾片，其中，上述凸起部的厚度為10皿W上。
[0017] 項4.如項1~3中任一項所記載的裝飾片，其中，上述凸起部的總面積相對于裝飾 片的整個面的面積為90% W下。
[0018] 項5.如項1~4中任一項所記載的裝飾片，其中，多個所述凸起部相互獨立。
[0019] 項6.如項1~5中任一項所記載的裝飾片，其中，從裝飾片的疊層方向觀察時，多個 上述凸起部的面積分別為IOOmm2 W下。
[0020] 項7.如項1~6中任一項所記載的裝飾片，其中，在上述基材片和上述凸起部之間 具有表面保護層，上述凸起部形成在上述表面保護層的表面上。
[0021 ]項8.如項7所記載的裝飾片，其中，上述表面保護層由電離放射線固化性樹脂組合 物的固化物形成。
[0022] 項9.如項7或8所記載的裝飾片，其中，上述表面保護層的上述電離放射線固化性 樹脂組合物中的有機娃成分的含量為5質量％ W下。
[0023] 項10.如項7~9中任一項所記載的裝飾片，其中，上述表面保護層的上述電離放射 線固化性樹脂組合物包含聚碳酸醋（甲基)丙締酸醋。
[0024] 項11.如項10所記載的裝飾片，其中，上述聚碳酸醋（甲基)丙締酸醋的重均分子量 為5000W上。
[0025] 項12.如項10或11所記載的裝飾片，其中，上述表面保護層的上述電離放射線固化 性樹脂組合物還包含聚氨醋（甲基)丙締酸醋。
[0026] 項13.如項12所記載的裝飾片，其中，上述表面保護層的上述電離放射線固化性樹 脂組合物中所包含的上述聚碳酸醋（甲基）丙締酸醋和上述聚氨醋（甲基）丙締酸醋的質量 比在50:50~99:1的范圍內。
[0027] 項14.如項7~13中任一項所記載的裝飾片，其中，上述表面保護層的厚度為1~50 Jifflo
[00%]項15.如項1~14中任一項所記載的裝飾片，其中，還具備裝飾層。
[0029]項16.如項1~15中任一項所記載的裝飾片，其中，在上述基材片的與上述凸起部 相反的一側具有支承體片。
[0030] 項17.-種裝飾樹脂成型品，其中，依次疊層有成型樹脂層、基材片和在上述基材 片上由電離放射線固化性樹脂組合物的固化物形成的凸起部，上述凸起部的電離放射線固 化性樹脂組合物的固化物在溫度25°C和相對濕度50%下的馬頓斯硬度在10~120N/mm 2的 范圍內。
[0031] 項18.如項17所記載的裝飾樹脂成型品，其中，在上述基材片和上述凸起部之間具 有表面保護層，上述凸起部形成在上述表面保護層的表面上。
[0032] 發明的效果
[0033] 根據本發明，能夠提供一種在成型時該凸起部的裂紋被有效地抑制，并且由成型 后的凸起部的凹凸形狀所帶來的外觀設計性、耐劃傷性也優異的裝飾片和利用該裝飾片的 裝飾樹脂成型品。
【附圖說明】
[0034] 圖1是本發明的裝飾片的一例的簡略截面圖。
[0035] 圖2是本發明的裝飾片的一例的簡略截面圖。
[0036] 圖3是本發明的裝飾片的一例的簡略截面圖。
[0037] 圖4是本發明的裝飾片的一例的簡略截面圖。
[0038] 圖5A是示意地表示本發明的馬頓斯硬度的測定方法的說明圖。
[0039] 圖5B是示意地表示本發明的馬頓斯硬度的測定方法的說明圖。
[0040] 圖6A是本發明的裝飾片的凸起部的一種方式的簡略截面圖。
[0041] 圖6B是本發明的裝飾片的凸起部的一種方式的簡略截面圖。
[0042] 圖7A是表示從疊層方向觀察本發明的裝飾片時的凸起部的例子的示意圖。
[0043] 圖7B是表示從疊層方向觀察本發明的裝飾片時的凸起部的例子的示意圖。
[0044] 圖7C是表示從疊層方向觀察本發明的裝飾片時的凸起部的例子的示意圖。
[0045] 圖7D是表示從疊層方向觀察本發明的裝飾片時的凸起部的例子的示意圖。
[0046] 圖8是本發明的裝飾樹脂成型品的一例的簡略截面圖。
【具體實施方式】
[0047] 1.裝飾片
[0048] 本發明的裝飾片的特征在于:在基材片上具有由電離放射線固化性樹脂組合物的 固化物形成的凸起部，電離放射線固化性樹脂的固化物在溫度25°C和相對濕度50%下的馬 頓斯硬度在10~120N/mm 2的范圍內。在本發明的裝飾片中，形成凸起部的電離放射線固化 性樹脂組合物的固化物在溫度25°C和相對濕度50%下的馬頓斯硬度在10~120N/mm 2的范 圍內，由此，在成型時該凸起部的裂紋被有效地抑制，并且由成型后的凸起部的凹凸形狀所 帶來的外觀設計性、耐劃傷性也優異。更具體而言，本發明的裝飾片由于凸起部由具有上述 特定范圍的馬頓斯硬度的電離放射線固化性樹脂組合物的固化物形成，因此凸起部具有適 度的柔軟性，在成型時該凸起部的裂紋被有效地抑制。并且，具有該馬頓斯硬度的凸起部還 具備適度的彈性，因此即使在成型時實施加熱/加壓時，也能夠適宜地保持凸起部的形狀， 由成型后的凸起部的凹凸形狀所帶來的外觀設計性也優異。進而，具有該馬頓斯硬度的凸 起部由電離放射線固化性樹脂組合物的固化物形成，因此耐劃傷性也優異。另外，如后所 述，本發明的裝飾片可W不具有裝飾層、隱蔽層等，例如可W是透明的。W下，對本發明的裝 飾片進行詳述。
[00例裝飾片的疊層構造
[0050] 本發明的裝飾片具有在基材片1之上形成有凸起部2的疊層構造。在本發明的裝飾 片中，例如，如圖1~圖3所示，通過基材片1之上的凸起部2,在裝飾片的表面形成凹凸形狀。
[0051] 在本發明的裝飾片中，W提高裝飾片的成型性等為目的，也可W根據需要設置支 承體片3。另外，W對裝飾樹脂成型品賦予裝飾性等為目的，也可W根據需要設置裝飾層4。 另外，W抑制裝飾片的顏色的變化和不均勻等為目的，也可W根據需要設置隱蔽層。另外， W提高裝飾樹脂成型品的耐傷性和耐藥品性等為目的，也可W根據需要在基材片1和凸起 部2之間設置表面保護層5。設置表面保護層即寸，W提高表面保護層5和位于其下(與凸起部 2相反一側）的層的密合性等為目的，也可W根據需要設置底涂層6。另外，W提高裝飾片和 成型樹脂層8的密合性等為目的，也可W根據需要設置粘接層7。
[0052] 作為本發明的裝飾片的疊層構造，可W列舉:按照基材片/凸起部的順序疊層的疊 層構造;按照粘接層/裝飾層/基材片/凸起部的順序疊層的疊層構造;按照支承體片/裝飾 層/基材片/凸起部的順序疊層的疊層構造;按照基材片/裝飾層/底涂層/表面保護層/凸起 部的順序疊層的疊層構造;按照裝飾層/基材片/表面保護層/凸起部的順序疊層的疊層構 造;按照粘接層/支承體片/裝飾層/基材片/凸起部的順序疊層的疊層構造按照此順序疊層 的疊層構造等。在圖1和圖2中，作為本發明的裝飾片的疊層構造的一種方式，表示按照基材 片/凸起部的順序疊層的裝飾片的一例的簡略截面圖。在圖3中，作為本發明的裝飾片的疊 層構造的一種方式，表示按照支承體片/粘接層/裝飾層/基材片/凸起部的順序疊層的裝飾 片的一例的簡略截面圖。在圖4中，作為本發明的裝飾片的疊層構造的一種方式，表示按照 基材片/裝飾層/底涂層/表面保護層/凸起部的順序疊層的裝飾片的一例的簡略截面圖。
[0053] 形成裝飾片的各層的組成
[0054] [基材片。
[0055] 基材片1是發揮作為裝飾片的基材的功能的層，被設置于裝飾片的表面側時，在基 材片1的表面上形成后述的凸起部2。另外，如后所述，在基材片1和凸起部2之間具有表面保 護層5時，凸起部2形成在表面保護層5的表面上。
[0056] 基材片1由樹脂形成。作為形成基材片的樹脂沒有特別限制，例如可W列舉熱塑性 樹脂、熱固性樹脂等。
[0057] 作為形成基材片1的熱塑性樹脂，具體而言，可W列舉:聚（甲基)丙締酸醋甲醋、聚 (甲基)丙締酸醋乙醋等丙締酸樹脂;聚丙締、聚乙締等聚締控系樹脂;聚碳酸醋樹脂;氯化 乙締系樹脂;聚對苯二甲酸乙二醇醋(PET)等聚醋樹脂;丙締臘-下二締-苯乙締(ABS樹脂）； 和丙締臘-苯乙締-丙締酸醋樹脂等。基材片1設置在裝飾片的表面側（凸起部2側），凸起部2 形成在基材片1之上時，其中，從有效抑制在成型時該凸起部2的裂紋，并且進一步提高在成 型后由凸起部2的凹凸形狀所帶來的外觀設計性的觀點出發，優選為丙締酸樹脂。另一方 面，基材片1設置于裝飾片的背面側(與凸起部2相反的一側)時，從成型性等的觀點出發，運 些樹脂中優選為ABS樹脂。熱塑性樹脂既可W單獨使用1種，也可W組合使用巧巾W上。
[005引作為形成基材片1的熱固性樹脂沒有特別限制，例如，可W列舉W下的多元醇樹 月旨:丙締酸多元醇;聚醋多元醇;聚醋聚氨醋多元醇、丙締酸聚氨醋多元醇等聚氨醋多元醇； 和聚乙締多元醇、聚丙締多元醇、聚下二締多元醇、聚異戊二締多元醇等聚締控多元醇等。 其中，從提高裝飾片的成型性的觀點出發，它們中優選為丙締酸多元醇。作為優選的丙締酸 多元醇的具體例，可W列舉在后述的底涂層6中例示的丙締酸多元醇。熱固性樹脂既可W單 獨使用1種，也可W組合使用巧巾W上。
[0059] 作為基材片1，能夠使用由如上所述的樹脂形成的樹脂片。作為基材片1的厚度沒 有特別限制，可W根據裝飾片的用途、設置基材片的位置等而適宜設定。例如，基材片1用在 裝飾片的表面側時，通常可W列舉為30~300皿左右、優選可W列舉為50~200皿左右。基材 片1的厚度在上述的范圍內時，能夠對于裝飾片使其具備更優異的立體成型性和外觀設計 性等。另一方面，在基材片1之上疊層有表面保護層5和凸起部2時，基材片1的厚度可W與后 述的支承體片3的情況相同。
[0060] [凸起部2]
[0061] 在本發明的裝飾片中，凸起部2形成在基材片1之上，通過由凸起部2形成的凹凸形 狀，對裝飾片賦予外觀設計性。凸起部2可W形成在上述的基材片1的表面上，在