一種制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法，屬于生物降解高分子材料制備技術領域。
【背景技術】
[0002]聚乙烯醇是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有優良的親水性，被廣泛應用于醫藥學方面。聚己內酯和聚對二氧環己酮是具有優良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，都具有良好的疏水性，在醫藥學領域有著廣泛的應用。先將聚己內酯鏈段接枝到聚乙烯醇分子鏈上得到聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物，再將聚對二氧環己酮鏈段接枝到聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物中的聚乙烯醇鏈段上所得到的聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物集合了聚乙烯醇、聚己內酯及聚對二氧環己酮三者的優點，是一種具有兩親性的新型可降解生物材料，在制備緩釋藥物載體方面勢必具有良好的應用前景。
【發明內容】
[0003]本發明的目的在于提供一種操作簡單及效果較好的制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法。其技術方案為:
一種制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇鏈段的分子量為44000?53000，聚己內酯鏈段的分子量為2500?2800，聚對二氧環己酮鏈段的分子量為2300?2400;其制備方法采用以下步驟:
1)聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物的制備:在干燥反應器內加入聚乙烯醇、羧基封端的聚己內酯單十二烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于27?33°C攪拌反應2?4天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；
2)聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的制備:在干燥反應器內加入聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物、羧基封端的聚對二氧環己酮單十三烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于27?34°C攪拌反應2?4天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物。
[0004]所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法，步驟
I)中，聚己內酯單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1。
[0005]所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法，步驟
1)中，縮合劑采用N，N’_二環己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.07?1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應物溶液濃度為5?15 g:100 mlo
[0006]所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法，步驟
2)中，聚對二氧環己酮單十三烷基醚與聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為15?25:1。
[0007]所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法，步驟
2)中，縮合劑采用N，N’_二環己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為1.07?1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應物溶液濃度為5?15 g:100 ml。
[0008]本發明與現有技術相比，其優點為:
1、所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法，采用兩步酯化反應的手段，操作簡單、易于掌握；
2、所述的一種聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物是一種新型可降解生物材料。
【具體實施方式】
[0009]實施例1
1)聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物的制備
在干燥反應器內加入12.2克聚乙烯醇(分子量為44000)、13.1克羧基封端的聚己內酯單十二烷基醚(分子量為2500)，加入241毫升二甲基亞砜，再加入0.076克N，N’_二環己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于27 °C攪拌反應2天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；
2)聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的制備
在干燥反應器內加入10克聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物、9.6克羧基封端的聚對二氧環己酮單十三烷基醚(分子量為2300)，加入195毫升二甲基亞砜，再加入0.062克N，N’_二環己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于27°C攪拌反應2天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物。
[0010]實施例2
1)聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物的制備
在干燥反應器內加入12.4克聚乙烯醇(分子量為48000)、12.5克羧基封端的聚己內酯單十二烷基醚(分子量為2600)，加入248毫升二甲基亞砜，再加入0.042克N,N’-二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于30°C攪拌反應3天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；
2)聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的制備
在干燥反應器內加入10.2克聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物、9.1克羧基封端的聚對二氧環己酮單十三烷基醚(分子量為2300)，加入191毫升二甲基亞砜，再加入0.034克N，N’_二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于30°C攪拌反應3天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物。
[0011]實施例3
1)聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物的制備
在干燥反應器內加入12.6克聚乙烯醇(分子量為53000)、12.3克羧基封端的聚己內酯單十二烷基醚(分子量為2800)，加入246毫升二甲基亞砜，再加入0.056克3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，惰性氣氛下，于33°C攪拌反應4天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得至IJ目標物；
2)聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的制備
在干燥反應器內加入10.2克聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物、8.6克羧基封端的聚對二氧環己酮單十三烷基醚(分子量為2400)，加入184毫升二甲基亞砜，再加入0.045克3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，惰性氣氛下，于34°C攪拌反應4天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物。
【主權項】
1.一種制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇鏈段的分子量為44000?53000，聚己內酯鏈段的分子量為2500?2800，聚對二氧環己酮鏈段的分子量為2300?2400;其制備方法采用以下步驟: 1)聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物的制備:在干燥反應器內加入聚乙烯醇、羧基封端的聚己內酯單十二烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于27?33°C攪拌反應2?4天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物； 2)聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的制備:在干燥反應器內加入聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物、羧基封端的聚對二氧環己酮單十三烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于27?34°C攪拌反應2?4天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物。2.根據權利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟I)中，聚己內酯單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1。3.根據權利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟I)中，縮合劑采用N，N’_二環己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.07?1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應物溶液濃度為5?15 g:100 ml ο4.根據權利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟2)中，聚對二氧環己酮單十三烷基醚與聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為15?25:1。5.根據權利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟2)中，縮合劑采用N，N’_二環己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為1.0 7?1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應物溶液濃度為5?15 g:.100 ml
【專利摘要】本發明公開一種制備聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的方法，其制備方法采用以下步驟：1）聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物的制備：在干燥反應器內加入聚乙烯醇、羧基封端的聚己內酯單十二烷基醚、溶劑和縮合劑，于27～33℃攪拌反應2～4天，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；2）聚乙烯醇-聚己內酯-聚對二氧環己酮雙接枝共聚物的制備：在干燥反應器內加入聚乙烯醇-聚己內酯接枝共聚物、羧基封端的聚對二氧環己酮單十三烷基醚、溶劑和縮合劑，于27～34℃攪拌反應2～4天，通過過濾、透析、干燥，得到本發明目標物。本發明制備工藝簡單、易于掌握，所得目標物是一種新型可降解生物材料。
【IPC分類】C08G81/02
【公開號】CN105646889
【申請號】
【發明人】朱國全
【申請人】山東理工大學
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年3月3日