一種具有殺菌作用的鞋用熱熔膠的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種膠粘劑，具體地說，本發明涉及一種具有殺菌作用的鞋用熱熔膠。
【背景技術】
[0002] 熱熔膠是以熱塑性樹脂或熱塑性彈性體為主要成分，添加增塑劑、增粘樹脂、抗氧 劑、阻燃劑及填料等成分，經熔融混合而制成的不含溶劑的固體狀粘合劑。因其無毒、無環 境污染、制備方便等優點成為膠粘劑市場發展的方向，世界年產量一直處于上升趨勢，其增 長速度在各類膠粘劑中為最高，品種越來越多樣化，應用也越來越廣泛。
[0003] 制鞋用膠黏劑品種繁多，其中用量最大的是氯丁橡膠膠黏劑、水性聚氨酯膠黏劑 和熱融膠，其中，氯丁橡膠膠黏劑初始粘力大、粘接強度高、膠層柔韌、耐候性強，但是其貯 存穩定性較差，毒性較大，對人體健康造成危害;水性聚氨酯膠黏劑因其無毒、不易燃燒、對 環境友好、制造成本低等優點而備受人，但是聚氨酯膠黏劑需要固化，且耐水性差，使得鞋 子一旦泡水即容易開膠，縮短了鞋子的使用壽命;熱熔膠不含有毒溶劑，無需固化，具有優 異的粘接性能，防水性能、且其熔融粘度低，施膠方便，但是普通的熱熔膠耐高溫不夠，溶液 造成產品膠黏處開裂等狀況。
[0004] 目前在國內外市場上，世界各國現有的各種鞋用膠粘劑只是在無毒、綠色環保、膠 粘強度、粘結速度、時效上做文章，尚無一種能夠利用膠粘劑直接消失人體腳部因穿著鞋類 而產生異味、腳氣腳癬的抗菌鞋用膠粘劑出現。
【發明內容】
[0005] 本發明的目的是克服上述已有技術的不足，提供一種熱熔膠，不僅具有防菌殺菌、 消除腳步異味等功能，還具有耐高低溫和優異的機械強度。
[0006] 為了實現根據本發明的這些目的和其它優點，本發明通過以下技術方案實現： 一種具有殺菌作用的鞋用熱熔膠，包括如下重量份的組分： 羧甲基殼聚糖 5~15份； EVA 10~30 份； 甲基丙烯酸甲酯 1~5份； 砲稀樹脂 6~15份； 納米粉煤灰 2~6份； 松香季戊四醇酯 3~8份； 蠟類 5~20份； 2、6_二叔丁基-4-甲基苯酚 0.1~3份； 十二烷基三甲基氯化銨 1~3份； 蒙脫土 5~12份； 抗菌劑 2~6份； 魔芋葡甘聚糖 0.1~1份。
[0007] 優選的是，所述EVA中VA含量為22~26wt%。
[0008] 優選的是，所述蠟類包括微晶蠟、石蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟中的一種或多種。
[0009]優選的是，所述蒙脫土的粒徑范圍為10~60nm。
[0010]優選的是，所述抗菌劑為復合銀系無機抗菌劑。
[0011]優選的是，所述復合銀系無機抗菌劑為含銀的化合物與氧化鋅、硼酸以及磷酸鈉 混合，經球磨充分均勻混合后，再經過高溫煅燒而成。
[0012] 優選的是，所述含銀的化合物與氧化鋅、硼酸以及磷酸鈉的摩爾比為銀的化合物： 氧化鋅:硼酸:磷酸鈉=1: (4~6) : (2~4) : (1~6)。
[0013] 優選的是，所述含銀的化合物為氯化銀。
[0014] 本發明至少包括以下有益效果： (1) 本發明通過加入特定VA含量的EVA作為熱熔膠的主要成分，通過加入萜烯樹脂和納 米粉煤灰，使制得的熱熔膠具有一定的耐高低溫性能和機械強度;通過加入蒙脫土，不僅能 增強熱熔膠的機械性能，還具有殺菌的功效，引入的魔芋葡甘聚糖與EVA發生協同作用，可 以使熱熔膠達到預期的粘性效果以及長久保存效果； (2) 本案的各組分盡量采用無毒，環保可降解的原料，通過多次試驗，選定了特定的配 比，制的的熱熔膠不僅具有很高的粘合性，同時還對環境無害、安全性能高； (3) 本案采用復合銀系無機抗菌劑，引入了鋅、硼、磷等原子到銀系抗菌劑中，利用了它 們與陰離子的相互協同增強的作用，使得復合銀系無機抗菌劑的抗菌效果遠遠高于單純的 系抗囷劑。
【具體實施方式】
[0015] 以下將結合具體實施例來詳細說明本發明的實施方式，借此對本發明如何應用技 術手段來解決技術問題，并達到技術效果的實現過程能充分理解并據以實施。
[0016] 若未特別指明，實施例中所采用的技術手段為本領域技術人員所熟知的常規手 段，所采用的原料也均為可商業獲得的。未詳細描述的各種過程和方法是本領域中公知的 常規方法。
[0017] -種具有殺菌作用的鞋用熱熔膠，包括如下重量份的組分： 羧甲基殼聚糖 5~15份； EVA 10~30 份； 甲基丙烯酸甲酯 1~5份； 砲稀樹脂 6~15份； 納米粉煤灰 2~6份； 松香季戊四醇酯 3~8份； 蠟類 5~20份； 2、6_二叔丁基-4-甲基苯酚 0.1~3份； 十二烷基三甲基氯化銨 1~3份； 蒙脫土 5~12份； 抗菌劑 2~6份； 魔芋葡甘聚糖 0.1~1份。
[0018] 羧甲基殼聚糖是殼聚糖脫乙酰化后的衍生物，是一種水溶性殼聚糖衍生物，其具 有抗菌性強，穩定性好，保濕性好。同時羧甲基殼聚糖在水溶液中形成大分子網絡結構，從 而使成品具有一定的彈性，并具有殺菌效果，納米粉煤灰含有中空微珠，可以有效提高熱熔 膠的機械強度和耐高溫性能，用納米粉煤灰取代價格昂貴的中空微球，可以很大程度地降 低熱熔膠的的成本，同時納米粉煤灰具有高孔容，密度低，分散性好等優良性能。
[0019] 作為本發明進一步改進，所述EVA中VA含量為22~26wt%，EVA由于在分子鏈中引入 醋酸乙烯(VA)單體，從而降低了高結晶度，提高了韌性、抗沖擊性、填料相溶性和熱密封性 能。EVA是熱熔膠的主要成分，它的VA含量應該被限制，優選為22~26wt%，若VA的含量低于 2 2 w t %，則會提高E V A的結晶度，從而使熱熔膠的粘性、機械強度降低；若V A的含量高于 26wt%，則會影響熱熔膠與其它原料的相容性，從而影響熱熔膠的整體性能。
[0020] 作為本發明進一步改進，所述蠟類包括微晶蠟、石蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟中的一 種或多種。
[0021]作為本發明進一步改進，所述蒙脫土的粒徑范圍為10~60nm。蒙脫土作為無機填 料，可以增強熱熔膠的機械強度的同時也提高了熱熔膠的耐高溫新能，與其他無機填料的 不容之處，蒙脫土在本發明中，經試驗發現，也具有抗菌殺菌的能力。在本發明中，蒙脫土的 粒徑應該被限制，優選10~60nm，若粒徑太大，自重較重，這使得它在粘稠的熱熔膠體系中易 沉積于底部，從而使得實際分散于體系中的顆粒數量降低，從而影響了熱熔膠的機械性能 和抗菌性能;若顆粒太小，使得蒙脫土在具有粘度的體系中難以被完全分散，從而影響了熱 熔膠的的顆粒分散均勻度。
[0022]作為本發明進一步改進，所述抗菌劑為復合銀系無機抗菌劑。
[0023]作為本發明進一步改進，所述復合銀系無機抗菌劑為含銀的化合物與氧化鋅、硼 酸以及磷酸鈉混合，經球磨充分均勻混合后，再經過高溫煅燒而成。
[0024] 作為本發明進一步改進，所述含銀的化合物與氧化鋅、硼酸以及磷酸鈉的摩爾比 為銀的化合物:氧化鋅:硼酸:磷酸鈉=1: (4~6) : (2~4) : (1~6)。
[0025] 本案通過多次試驗發現，將鋅、硼、磷等原子引入到銀系抗菌劑中，利用了它們與 陰離子的相互協同增強的作用，使得復合銀系無機抗菌劑的抗菌效果遠遠高于單純的系抗 菌劑，復合銀系無機抗菌劑的制備方法為:將摩爾比為1: (4~6) : (2~4) : (1~6)的氯化銀、氧 化鋅、硼酸、磷酸鈉混合，經球磨充分均勻混合4h后，在1300 °C的有氧環境下煅燒，在經過球 磨研磨均勻即可。
[0026] 表1列出不同實施例和對比例的具體組分及其含量。
[0027] 表1實施例1~3和對比例1~4具體的組分
對比例f所用的殺菌劑為銀系抗菌劑，其他實施例及對比例所用的抗菌劑為將摩爾比 為1: (4~6) : (2~4) : (1~6)的氯化銀、氧化鋅、硼酸、磷酸鈉混合，經球磨充分均勻混合4h后， 在1300°C的有氧環境下煅燒，在經過球磨研磨均勻的復合銀系無機抗菌劑。
[0028] 表2列出了實施例1~3和對比例1~4的測試結果。
[0029] 表2實施例1~3和對比例1~4的測試結果
綜上所述，本發明產品主要適宜于鞋里材料與鞋面材料的粘結、鞋里材料之間或鞋里 材料與鞋中底材料的粘結，或者粘在鞋里任何部位結成膜狀。對人體無任何不良反應和影 響。使用該發明產品制作的鞋，對腳汗嚴重者及有腳臭、腳氣腳癬患者作用明顯。
[0030]盡管本發明的實施方案已公開如上，但其并不僅僅限于說明書和實施方式中所列 運用，它完全可以被適用于各種適合本發明的領域，對于熟悉本領域的人員而言，可容易地 實現另外的修改，因此在不背離權利要求及等同范圍所限定的一般概念下，本發明并不限 于特定的細節。
【主權項】
1. 一種具有殺菌作用的鞋用熱熔膠，其特征在于，包括如下重量份的組分： 羧甲基殼聚糖 5~15份； EVA 10~30 份； 甲基丙烯酸甲酯 1~5份； 砲稀樹脂 6~15份； 納米粉煤灰 2~6份； 松香季戊四醇酯 3~8份； 蠟類 5~20份； 2、 6_二叔丁基-4-甲基苯酚 0.1~3份； 十二烷基三甲基氯化銨 1~3份； 蒙脫土 5~12份； 抗菌劑 2~6份； 魔芋葡甘聚糖 0.1~1份。2. 如權利要求1所述的具有殺菌作用的鞋用熱熔膠，其特征在于，所述EVA中VA含量為 22~26wt%。3. 如權利要求1所述的具有殺菌作用的鞋用熱熔膠，其特征在于，所述蠟類包括微晶 蠟、石蠟、聚丙烯蠟、聚乙烯蠟中的一種或多種。4. 如權利要求1所述的具有殺菌作用的鞋用熱熔膠，其特征在于，所述蒙脫土的粒徑范 圍為10~60nm。5. 如權利要求1所述的具有殺菌作用的鞋用熱熔膠，其特征在于，所述抗菌劑為復合銀 系無機抗菌劑。6. 如權利要求5所述的具有殺菌作用的鞋用熱熔膠，其特征在于，所述復合銀系無機抗 菌劑為含銀的化合物與氧化鋅、硼酸以及磷酸鈉混合，經球磨充分均勻混合后，再經過高溫 煅燒而成。7. 如權利要求6所述的具有殺菌作用的鞋用熱熔膠，其特征在于，所述含銀的化合物與 氧化鋅、硼酸以及磷酸鈉的摩爾比為銀的化合物:氧化鋅:硼酸:磷酸鈉=1: (4~6) : (2~4) : (1 ~6) 〇8. 如權利要求6或7任一項所述的具有殺菌作用的鞋用熱熔膠，其特征在于，所述含銀 的化合物為氯化銀。
【專利摘要】本發明公開了一種具有殺菌作用的鞋用熱熔膠，包括如下組分：羧甲基殼聚糖、EVA、甲基丙烯酸甲酯、萜烯樹脂、納米粉煤灰、松香季戊四醇酯、蠟類、2、6-二叔丁基-4-甲基苯酚、十二烷基三甲基氯化銨、蒙脫土、抗菌劑以及魔芋葡甘聚糖。本發明提供的一種鞋用熱熔膠，不僅具有防菌殺菌、消除腳步異味等功能，還具有耐高低溫和優異的機械強度。
【IPC分類】C09J4/06, C09J4/02, C09J11/04, C09J11/06
【公開號】CN105647402
【申請號】
【發明人】魏鋒
【申請人】蘇州越湖海綿復合廠
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年3月22日