專利名稱：包覆粒狀肥料及其制造方法
技術領域：
本發明涉及一種在粒狀肥料表面以特定物質形成包膜的包覆粒狀肥料，具體而言，本發明涉及一種通過使用特定聚乙烯樹脂作為包膜成分，則即使為薄的包膜也具有優異的限時溶出型溶出模式，并且含有更多的肥料成分的包覆粒狀肥料及其制造方法。
背景技術：
通過樹脂等包覆粒狀肥料表面的包覆粒狀肥料被認為具有由于肥料成分的溶出控制性較為優異而使農業作業省力化、減輕肥料成分對環境影響等的效果，因此使用包覆粒狀肥料的栽培技術得到普及和推廣。
如果將包覆粒狀肥料與未包覆的粒狀肥料相比，則由于對應包膜的比例肥料成分會減少，因此即使是多功能仍讓人覺得包膜比例較高。另一方面，包膜的比例越大(包膜厚度較厚)就越容易進行溶出控制或包膜強度維持等的品質管理，而為了穩定提供品質優良的包覆粒狀肥料，則必須設定某種程度的包膜厚度。特別是，包覆粒狀肥料為了嚴格抑制溶出抑制期間中的溶出泄漏，可以消除包膜的缺陷(氣孔等)為目的增加包膜厚度，或者通過將包膜變薄并重復噴涂等生產率較低的方法來獲得，所述包覆粒狀肥料包含具有在施用后一定期間肥料的溶出得到抑制的溶出抑制期間、以及經過一定期間后持續溶出的溶出期間的限時溶出型溶出模式。
為了將包膜厚度變薄而減少包膜的比例，除了調整粒狀肥料的形狀、使粒度分布等均勻以外，如果將包膜變薄并仔細進行重復噴涂則可形成無氣孔的致密且較薄的包膜，但是生產率會進一步下降。
包膜材料中透濕性較小的烯烴類聚合物可有效控制肥料的溶出，目前公布的有，含有聚乙烯的包膜(例如參照專利文獻1)，含有乙烯·一氧化碳共聚物的包膜(例如參照專利文獻2)，含有熔體質量流動速率為5～50g/10min、并且應力脆性值為0.5～0.1小時的聚乙烯的包膜(例如參照專利文獻3)。另外，目前公布有，含有聚乙烯均聚物及聚乙烯共聚物的包膜(例如參照專利文獻4)，含有重量平均分子量為300～10,000的聚烯烴及重量平均分子量大于10,000的聚乙烯的包膜(例如參照專利文獻5)，含有密度為0.880～0.939g/cm3的低密度乙烯類聚合物及密度為0.940～0.975g/cm3的高密度乙烯類聚合物的包膜(例如參照專利文獻6)，含有重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為1～6并且密度為0.865～0.945g/cm3的聚乙烯共聚物的包膜(例如參照專利文獻7)，含有乙烯與共軛二烯化合物共聚物的包膜(例如參照專利文獻8)，以及含有使用硬度計D測得硬度在54～71范圍內的樹脂的包膜(例如參照專利文獻9)等。
另外，目前還公布有涉及具有限時溶出型溶出模式的包覆粒狀肥料的較多技術(例如參照專利文獻10)。
這些是將任意的烯烴類聚合物作為包膜的有效成分而公布的，但是并不是公布可將具有限時溶出型溶出模式的包覆粒狀肥料通過較薄包膜且以具有實用性的生產率進行制造的包膜材料。
專利文獻1日本專利特公昭54-3104號公報專利文獻2日本專利特公平2-23516號公報專利文獻3日本專利特公平6-92275號公報專利文獻4日本專利特開2004-75479號公報專利文獻5日本專利特開平10-231190號公報專利文獻6日本專利特開平10-236895號公報專利文獻7日本專利特開平11-92261號公報專利文獻8日本專利特開2001-89280號公報專利文獻9日本專利特開2002-161002號公報專利文獻10日本專利特開2000-185991號公報發明內容本發明的目的是提供一種即使較薄的包膜也具有優異的限時溶出型溶出模式，并且含有更多肥料成分的包覆粒狀肥料，及不會降低生產率而制造包覆粒狀肥料的制造方法。
本發明者們為了解決上述課題而進行了銳意研究。研究結果表明，通過表面被含有選自具有特定物理性質的低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物中一種以上的包膜包覆，并具有限時溶出型溶出模式的包覆粒狀肥料來解決上述技術問題，使選自具有特定物理性質的低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物中一種以上溶解以及分散在有機溶劑的包覆用混合物，噴霧并使之附著于處于流動狀態或旋轉狀態的粒狀肥料表面，自此附著狀態的包覆用混合物中蒸發有機溶劑而獲得該包膜，因此根據這種觀點完成了本發明。
本發明包括如下。
(1)一種包覆粒狀肥料，其特征在于，其表面由包膜所包覆，且該包膜是含有一種以上選自具有下列(a)～(c)物理性質的低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物的包膜，并且該包覆粒狀肥料具有限時溶出型溶出模式，
(a)重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為3～6，并且重量平均分子量(Mw)為100,000～300,000。
(b)分子量為10,000以下成分的含有率不足3.5％。
(c)熔體質量流動速率為0.01～2g/10min。
(2)一種包覆粒狀肥料，其特征在于，其表面由包膜所包覆，且該包膜是含有一種以上選自具有下述(a)～(c)物理性質的低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物的包膜，而相對于包覆粒狀肥料包膜的比例為3～12重量％，并且該包覆粒狀肥料具有限時溶出型溶出模式，(a)重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)為3～6，并且重量平均分子量(Mw)為100,000～300,000。
(b)分子量為10,000以下的成分的含有率為3.0％以下。
(c)熔體質量流動速率是0.01～2g/10min。
(3)根據上述(1)或(2)項的包覆粒狀肥料，其特征在于，包膜進一步含有乙烯共聚物。
(4)根據上述(1)至(3)中任何一項的包覆粒狀肥料，其特征在于，包膜進一步含有充填材料。
(5)根據上述(1)至(4)中任何一項的包覆粒狀肥料，其特征在于，限時溶出型溶出模式為如下所述，將包覆粒狀肥料浸漬于25℃水中的情況下的肥料成分的溶出率達到5重量％為止的期間設為d1(天)，而相對于包覆粒狀肥料中所含有的全部肥料成分量，將肥料成分的溶出率超過5重量％并達到80重量％為止的期間設為d 2(天)時，d1/d2為0.7以上，并且d1+d2為30～360(天)的范圍。
(6)一種包覆粒狀肥料，其特征在于，其是通過將選自具有下述(a)～(c)物理性質的低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物中一種以上溶解以及分散于有機溶劑的包覆用混合物，噴霧并使之附著至處于流動狀態或者旋轉狀態的粒狀肥料表面，并自此附著狀態的包覆用混合物中蒸發有機溶劑而獲得，而相對于包覆粒狀肥料，包膜的比例為3～12重量％，并且該包覆粒狀肥料具有限時型溶出模式，(a)重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比是(Mw/Mn)為3～6，并且重量平均分子量(Mw)為100,000～300,000。
(b)分子量為10,000以下的成分的含有率為3.0以下。
(c)熔體質量流動速率為0.1～2g/10min。
(7)根據上述(6)項的包覆粒狀肥料，其特征在于，包覆用混合物進一步含有乙烯共聚物。
(8)一種具有限時溶出型溶出模式的包覆粒狀肥料的制造方法，其特征在于，其包含下述步驟
第一步驟將選自具有下述(a)～(c)物理性質的低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物中的一種以上溶解以及分散至有機溶劑的包覆用混合物，噴霧并使之附著至處于流動狀態或旋轉狀態的粒狀肥料表面的步驟。
第二步驟自附著在粒狀肥料表面的包覆用混合物中蒸發有機溶劑，并在粒狀肥料表面形成包膜的步驟。
(a)重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)為3～6，并且重量平均分子量(Mw)為100,000～300,000。
(b)分子量為10,000以下的成分的含有率不足3.5％。
(c)熔體質量流動速率為0.1～2g/10min。
(9)根據上述(8)項的包覆粒狀肥料的制作方法，其特征在于，在塔內部設置有垂直的導管，并且在塔下部設置有具有多個噴孔且其開口率為10～70％的節流圓盤的噴流塔內，對于由通過上述節流圓盤的噴孔以自下方噴出的氣體而形成噴流層并處于流動狀態的粒狀肥料的表面，使用自下向上插入于至少一個噴孔中的噴霧噴嘴，進行包覆用混合物的噴霧。
本發明的包覆粒狀肥料，其是即使較薄的包膜也具有優異的限時溶出型溶出模式，并且含有更多肥料成分的包覆粒狀肥料。另外，本發明的包覆粒狀肥料的制作方法，其是例如在制造時包覆用混合物的供給速度在固體成分中為10kg/小時以上的較高條件下可制造包覆粒狀肥料中包膜比例為3～10重量％的較薄包膜的生產性較高的方法。
本發明的包覆粒狀肥料，不僅可以較低成本獲得，而且作為限時溶出型溶出模式的指標的d1/d2為0.7以上，因此在播種時施肥等省力化栽培法中是最為合適的，因此其是同時實現低成本及高性能的肥料。另外，因為對應用時的沖擊的耐久性得到增加，所以可防止使用時初期溶出抑制效果的下降。
圖1是一例用于包覆的裝置的流程2是節流圓盤(節流孔)的一例1噴流塔 2噴霧噴嘴3粒狀肥料(芯材) 4循環氣流配管5包覆用混合物供給配管 6固氣分離器7凝縮器 8吹風機9溶解槽 10泵11整流罐12加熱器13排出口14導管15粒狀肥料投入口21流圓盤
22圓盤主體23噴孔具體實施方式
以下，詳細說明本發明的包覆粒狀肥料。
本發明的包覆粒狀肥料是粒狀肥料的整個外表面由含有選自低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物中一種以上的包膜所包覆的具有限時溶出型溶出模式的肥料，本發明中，所謂“限時溶出型溶出模式”，是指在施肥后的一定期間內溶出受到抑制，而此期間過后就開始快速溶出。
本發明中，將在施肥后一定期間內肥料成分的溶出受到抑制的抑制期間稱為“溶出抑制期間”(以下稱為d1)，具體而言是以以下天數進行定義的，該天數為在將包覆粒狀肥料浸漬于25℃水中的情況下的肥料成分的溶出率達到5重量％為止的天數。另外，將自溶出開始該肥料成分所持續溶出的期間稱為“溶出期間”(以下稱為d2)，具體而言是以以下天數進行定義的，該天數為在將包覆粒狀肥料浸漬于25℃水中的情況下的肥料成分的溶出率超過5重量％并達到80重量％為止的天數。另外，本發明中，所謂“限時溶出型”的溶出模式，是指d1/d2的比率為0.2以上的溶出模式。
本發明的包覆粒狀肥料中，d1/d2優選為0.7以上，更優選0.7～2，進一步優選0.75～1.5。另外，優選d1+d2為30～360(天)。如果d1與d2存在上述關系，則包覆粒狀肥料特別適合于播種時的施肥，并且不會產生育苗時的濃度影響或無用的生長。
本發明的將包覆粒狀肥料包覆的包膜，含有選自低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物中一種以上。將含有選自低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物中一種以上的包膜材料溶解以及分散于有機溶劑中的包覆用混合物包覆在粒狀肥料表面，并且蒸發有機溶劑而形成該包膜。所謂包膜材料是自包覆用混合物中將有機溶劑去除的成分的總稱。
可以用大致如下所述的方式說明本發明的包覆粒狀肥料的溶出抑制機制及溶出開始機制。即，包膜中的多糖類或其衍生物僅吸收少量透過包膜的低密度乙烯均聚物的水分而開始膨脹。因此，該膨脹所引起的膨脹壓使包膜中產生龜裂，自龜裂處所浸入的水分被作為包覆粒狀肥料芯材的粒狀肥料所吸收，通過吸水而溶解的粒狀肥料中的肥料成分將會通過龜裂部分開始溶出。此時，包膜中產生龜裂為止所需要的時間為溶出抑制期間，通過龜裂部分大部分肥料成分溶出結束為止所需要的時間為溶出期間。
此外，優選的是，本發明的包覆粒狀肥料包膜中進一步含有填充材料。包膜中的填充材料可抑制溫度變化所致的包膜膨脹或收縮，并且有利于降低包膜材料的成本。
本發明中，用于包覆用混合物的低密度乙烯均聚物，其重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為3～6，并且重量平均分子量(Mw)為100,000～300,000。以凝膠滲透色譜法(GPC)測定Mw與Mn。通過使Mw與Mn滿足上述條件，本發明的包覆粒狀肥料，即使包膜較薄也可呈現出所期望的限時溶出型溶出模式。
另外，考慮到上述溶出模式，優選的是，通過GPC法所測定的低密度乙烯均聚物的Z平均分子量(Mz)與重量平均分子量(Mw)之比(Mz/Mw)為(Mz/Mw)＞(Mw/Mn)，且Mz/Mw的值優選為3以下。
本發明中，用于包覆用混合物的低密度乙烯均聚物，其分子量10,000以下的成分的含有率為不足3.5％，優選為3.0％以下。自以凝膠滲透色譜法(GPC)所測定的分子量分布曲線的面積比可求出該分子量的含有率。如果分子量10,000以下的低分子量成分的含有率不足3.5％，則溶出開始后的溶出量難以降低，故難以產生肥料龜裂的惡化情況，如果為3.0以下該效果就更加明顯。如果肥料龜裂的情況惡化，則肥料成分在不必要的時期也將溶出。
根據對應于近年來的醫藥領域中藥物傳遞系統(DDS)及營養傳遞系統(NDS)的思路，通過在必要的時間將必要量的養分(肥料成分)轉送到必要的地方，可期待實現肥料效果增強、環境影響降低、省力化等效果。
本發明中，用于包覆用混合物的低密度乙烯均聚物，其熔體質量流動速率(MFR，JIS K7210)為0.1～2g/10min。如果MFR在上述范圍內，則溶劑溶解時的溶液粘度將不會變得過大，在包膜形成中的包覆用混合物的涂布可變得均一，因此對包膜沖擊的耐久性也夠充分。
另外，該低密度乙烯均聚物的結晶化溫度優選105℃以下，熔點優選85～120℃。通過微分掃描熱量分析裝置(DSC)測定低密度乙烯均聚物的結晶化溫度、熔點。如果結晶化溫度為105℃以下，則在噴霧過程中噴霧噴嘴將難以產生堵塞。另外，如果熔點在上述范圍內，則既不會在形成包膜的過程中使粒狀肥料彼此產生熔化粘合，從噴霧噴嘴中噴出的包覆用混合物中的低密度乙烯均聚物也不會被拉成絲狀而變的無法包覆。
此外，由于包覆時放熱等影響，包覆粒狀肥料的包膜中所含有的低密度乙烯均聚物的MFR為0.01～2g/10min范圍內。
包覆粒狀肥料的包膜中所含有低密度乙烯均聚物的重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為3～6，重量平均分子量(Mw)為100,000～300,000，分子量10,000以下成分的含量不足3.5％，優選3.0％以下。
本發明中，用于包覆用混合物的低密度乙烯均聚物，優選斷裂強度(JISZ1702)優選20MPa以上、拉伸率(JIS Z1702)優選400％以上。如果該低密度乙烯均聚物的斷裂強度為如上所述，則在使用動力噴霧器等進行機械施肥時將不會在包膜中產生損傷，因此也不會出現無法控制溶出、或者溶出抑制期間縮短的現象。
此外，該低密度乙烯均聚物的斷裂強度，可以是在擠出成形的樹脂加工中，薄膜的拉出方向(MD)、垂直方向(TD)中的任一值。
本發明中，用于包覆用混合物的低密度乙烯均聚物，其密度(JIS K7112)優選為0.88～0.93g/cm3。如果低密度乙烯均聚物的密度在上述范圍內，則易于形成包覆粒狀肥料的包膜，且對有機溶劑的溶解性也良好，故而易于制備包覆用混合物。
本發明中，可以使用氣相法、料漿法等制造方法或齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑、茂金屬(Metallocene)催化劑等催化劑制造用于包覆用混合物的低密度乙烯均聚物。
本發明中，可以從市售的低密度聚乙烯(LDPE)中選擇滿足上述諸條件的物品作為該低密度乙烯均聚物而使用。
包膜材料中的低密度乙烯均聚物的含有率，優選為20～75重量％，更優選為30～70重量％，進一步優選為40～65重量％。如果含有率在上述范圍內則溶出抑制功能將足夠充分，因為包膜強度并不低下所以包覆粒狀肥料的保存穩定性較好，因而可獲得由包膜所獲得的肥料成分的溶出行為適合于植物體的吸收肥料特性的包覆粒狀肥料。
在本發明中，為了達到增加限時溶出型溶出模式的精確度，以及在增加包膜強度以此抑制施用后不久的溶出泄漏(也稱為初始突釋)的目的，也可以將用于包覆用混合物的低密度乙烯均聚物的一部分置換為乙烯共聚物。考慮到與低密度乙烯均聚物之間的相溶性，作為乙烯共聚物，優選乙烯-醋酸乙烯共聚物、或乙烯-α-烯烴共聚物。這些既可以單獨使用，也可以雙方共同使用，但是從成本上看，乙烯-醋酸乙烯共聚物較為合適。
乙烯共聚物的使用量，可在不損害低密度乙烯均聚物性能的范圍內使用，但是考慮到所期望的目的和成本方面，優選為低密度乙烯均聚物的5～50重量％，更優選為10～40重量％。
從包膜強度夠充分使包覆時難以產生附著現象的觀點來看，優選醋酸乙烯聚合成分含有量為5～50重量％、重量平均分子量為50,000以上的乙烯-醋酸乙烯共聚物，作為上述乙烯-醋酸乙烯共聚物。
另外，上述乙烯-α-烯烴共聚物是乙烯與一種以上的α-烯烴的共聚物，作為α-烯烴可列舉丙烯、1-丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-十二碳烯等。其中，優選與低密度乙烯均聚物相溶性較高的丙烯或1-丁烯的共聚物。
作為本發明中所使用的多糖類或其衍生物，例如可列舉纖維素、瓊脂、淀粉、甲殼素及其衍生物、以及殼聚糖及其衍生物，其中淀粉因價廉故而為優選的材料。
作為淀粉，可使用源自玉米、木薯、小麥、馬鈴薯、大米、甘薯的淀粉。另外，也可以使用將這些淀粉加工后的α化淀粉等加工淀粉。另外，也可使用以硅樹脂等處理淀粉表面因此分散性或流動性得到改善的硅處理淀粉等。
這些多糖類或其衍生物，可以單獨使用，也可以將2種以上組合使用。
作為本發明中所使用的多糖類或其衍生物，其粒徑優選50μm以下，更優選5～40μm，進一步優選6～30μm粒徑的粉末。如果粒徑在上述范圍內，則多糖類或其衍生物的粉末因水分會產生膨脹由此在包膜處將產生龜裂，所以通過此龜裂部分，粒狀肥料中的肥料成分將會溶出，限時溶出型溶出模式得以實現，并且不易產生因粒徑過大而在制膜時使包膜剝離、或者包覆用混合物堵塞噴霧噴嘴等問題。當然，即使在粒徑較大使粉末粒子的一部分從包膜表面伸出的情況下，如果是粉末粒子進入到包膜內部并且雖然較薄但包膜覆蓋粉末粒子的狀況的話，則可達到所期望的目的。
包膜材料中的多糖類或其衍生物的含有率，優選為1～20重量％，更加優選為2～15重量％。如果含有率在上述范圍內，則將獲得期望的效果，并難以產生伴隨包覆下的分散不良的在制造時的問題。
本發明中作為包膜材料而使用的填充材料，可列舉鈦、鋁碳酸鎂、云母、絹云母(sericite)、玻璃薄片、各種金屬箔、石墨、板狀氧化鐵、板狀炭屑、板狀氫氧化鋁等板狀填充材料，碳酸鈣、二氧化硅、粘土、各種礦石粉碎物、硫等。優選形狀為平板狀的填充材料，更優選為滑石。
本發明中所使用的充填材料的粒徑，優選為100μm以下，更優選為1～50μm。如果粒徑在上述范圍內，則將難以產生因粒徑過大而在制膜時使包膜剝離、或者包覆用混合物堵塞噴霧噴嘴等問題。填充材料即使是在粒徑大于包膜厚度而一部分從包膜表面伸出的情況下，只要是一部分進入包膜并呈粘結的狀況的話，則可實現所期望的目的。
在包膜中填充材料分散的變異系數，優選為50％以下，更優選為35％以下。如果變異系數在50％以下，則存在所獲得的包覆粒狀肥料間的溶出模式的偏差變小的傾向。變異系數越接近0越好，但是在不足5％時，使用下述的變異系數的測定方法，將會由于填充材料形狀的測定誤差而難以測定，因此本發明中的變異系數，優選為5～50％，更優選為5～35％。
此外，所謂包膜中填充材料分散的變異系數，是在1粒包覆粒狀肥料的包膜剖面上，將膜厚方向作為縱向，將與膜表面平行方向作為橫向，針對任意抽取的20粒，自該包膜的剖面上以掃描型電子顯微鏡任意觀察10處縱向×橫向＝20μm×50μm的范圍，并測定存在于各處的充填材料數量，并且根據此測定結果而計算出的(該變異系數＝標準偏差/平均值×100)。
包膜材料中的填充材料的含有率，優選為5～80重量％，更優選為10～60重量％。如果含有率在上述范圍內，則可獲得所期望的效果，并獲得限時溶出型的溶出行為。
本發明中，為了提高包覆粒狀肥料表面親水性，所以可使用表面活性劑作為包膜材料。作為表面活性劑，可以通過考慮表面活性劑的酯化度、烷基的鏈長、環氧化物的附加摩爾數及純度方面，而自多元醇的脂肪酸酯所代表的非離子表面活性劑、非離子系表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑等中加以選擇并使用。為了獲得所期望的效果，包膜材料中的表面活性劑含有率，優選為0.01～10重量％，更優選為0.1～5重量％。
本發明中，為了分解包膜中的樹脂，也可以使用各種有機金屬化合物。作為有機金屬混合物，例如可列舉有機金屬絡合物或有機酸金屬鹽等。其中，由于易于調節光分解性，因此優選鐵絡合物或羧酸鐵。例如，作為鐵絡合物，可列舉乙酰乙酸鐵、丙酮基乙酸鐵、二烷基二硫代氨基甲酸鐵、二硫代磷酸鐵、黃原酸鐵、以及苯并噻唑鐵等。作為羧酸鐵，可列舉辛酸、癸酸、肉豆寇酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、二十二烷酸、油酸、亞油酸、亞麻酸等鐵化合物。這些既可以單獨添加，也可以將2種以上組合添加。包膜材料中的有機金屬化合物的含有率，優選為0.0001～1重量％，更優選為0.001～0.5重量％。如果含有率在上述范圍內，則在制品保存管中難以產生包膜的崩解或分解，從而施用時容易獲得所期望的效果。
作為粒狀肥料用的肥料，除了氮肥、磷肥、鉀肥以外，還可列舉含有植物所必須的元素鈣、鎂、硫、鐵、微量元素或硅的肥料，具體而言，作為氮肥，除了硫酸銨、尿素、硝酸銨以外，還可列舉異丁醛縮合尿素、乙醛縮合尿素等；作為磷肥，可列舉過磷酸鈣、熔化制成的磷肥、燃燒制成的磷肥等；作為鉀肥，可列舉硫酸鉀、氯化鉀、硅酸鉀肥料等，作為其形式并無特別限制。并且，肥料的三要素(有效成分氮、磷酸、鉀)的合計成分量可以為30重量％以上的高度化學合成肥料或者添加肥料，進而也可以是有機肥料。另外，也可以是添加或者附著有抑制硝酸化學合成的材料或農藥的肥料。
其中，優選為水溶解度較高且易于流入環境的氮肥，更優選為每個肥料成分的單價較為便宜的尿素。
對成為包覆粒狀肥料芯材的粒狀肥料的粒徑，并無特別限制，但是優選為1.0～10.0mm。通過使用過篩機，可在上述范圍內選擇出任意粒徑范圍。
粒狀肥料的形狀并無特別限制，但是為了使其呈現后述的限時溶出型溶出模式，則優選球狀。具體而言，球狀為由下列式計算出的圓度系數，優選為0.90以上，更優選為0.92以上，進一步優選為0.95以上。圓度系數的最大值是1，越接近1就越接近正圓，隨著形狀偏離正圓形則圓度系數將會變小。
圓度系數＝(4π×粒狀肥料的投影面積)/(粒狀肥料投影圖的輪廓的長度)2在本發明的具有限時溶出型溶出模式的包覆粒狀肥料中，如果圓度系數小于0.7的粒狀肥料增加，則在具有使用該粒狀肥料而獲得的限時溶出型溶出模式的包覆粒狀肥料的d1中的溶出抑制會變得不充分，因此具有易于產生肥料成分泄漏的傾向，因此優選圓度系數全部為0.7以上的粒狀肥料。
此外，本發明中的圓度系數是取自100個樣品的平均值。
一般而言，用以在粒狀肥料表面形成包膜的方法，眾所周知的是，例如將熔融的包膜材料噴霧到粒狀肥料表面的方法、將包膜材料溶解以及分散(或懸濁)至溶劑的包覆用混合物噴霧到粒狀肥料表面的方法、使包膜材料的粉末附著在粒狀肥料表面然后熔融并使之形成包膜的方法、將單體噴霧到粒狀肥料表面并在表面使之產生反應從而進行樹脂化(包膜化)的方法、進而將粒狀肥料浸漬于包覆用混合物中的浸透法。
為了實現較高的生產效率以及包膜的均一性，本發明的具有限時溶出型溶出模式的包覆粒狀肥料的制造方法，包含下述步驟第一步驟將選自上述低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物中一種以上溶解以及分散至有機溶劑中的包覆用混合物，噴霧到處于流動狀態或旋轉狀態的粒狀肥料表面并使之附著的步驟。
第二步驟從附著在粒狀肥料表面的包覆用混合物中蒸發有機溶劑，并在粒狀肥料表面形成包膜的步驟。
這些步驟的詳細內容，例如公布在日本專利特公昭60-3040號公報的包覆粒狀肥料的生產性雖然取決于制造規模，但也受到被噴霧的包覆用混合物的供給速度及包覆粒狀肥料中的包膜(材料)比例(以下有時稱為包覆率)的較大影響。即，這是因為在每個單位時間內的包覆用混合物供給量越多，則越可以在較短的時間內將需要的包覆用混合物進行制膜。為了提高包覆粒狀肥料的生產率，除通過提高包覆用混合物的供給速度以外，還可以通過增加包覆用混合物中的包覆材料濃度而實現。為了呈現如本發明一樣的限時溶出型溶出模式，則必須形成無缺陷的包膜，因此不增加該包膜材料濃度而提高包覆用混合物的供給速度是較為可行的。
此時的包覆用混合物的粘度，優選為0.5～40mPa·s的范圍，更優選為0.5～30mPa·s的范圍。如果該粘度在上述范圍內，則包膜內的填充材料的分散將會較為良好。粘度可以通過包覆用混合物中的包覆材料濃度來調節。
本發明中，包膜的形成，與一次操作相比，優選為分成多次形成包膜，具體而言，優選按照順序反復進行20～160次上述第一步驟及第二步驟。另外，在第一步驟中，優選將通過一次附著而厚度達到0.1～6μm的量的包覆用混合物附著于粒狀肥料的表面。
本發明的包覆粒狀肥料的制造方法中，從不降低生產率但可形成無初始突釋的較薄包膜的觀點來看，包覆用混合物中的包膜材料濃度優選為3～8重量％，更優選為4～6重量％。此時的包覆用混合物供給速度，以固體部分(即包膜材料)為10kg/h以上，優選為10～500kg/h，更優選為20～350kg/h。如果包覆用混合物中的包膜材料濃度在上述范圍內，則易于呈現限時溶出型溶出模式，且可使用大型設備進行批量生產，所以不會導致包覆粒狀肥料出現較高成本。
此處所謂的大型設備，是指可以實現如上所述的制造條件的制造設備。作為具體例，可列舉具有如下包覆裝置的制造設備，該包覆裝置是通過噴流層或流動層進行包覆的塔型包覆裝置，當該塔徑(內徑)為300mm以上，高度為3,000mm以上，且包覆用混合物中的包膜材料濃度在3～8重量％時，作為固體部分可確保包覆用混合物供給速度為10kg/h以上。
如果使用本發明的包覆粒狀肥料的制造方法，則在上述包覆用混合物供給速度條件中，即使薄的包膜亦可呈現限時溶出型溶出模式。包覆率可定義為對于包覆粒狀肥料的包膜(材料)比例，其優選為3～12重量％的范圍，更優選為3～10重量％，進一步優選為3～9重量％。另外，包膜厚度，可以根據樹脂的種類或組成、粒狀肥料的大小、所欲達到的肥料成分的溶出模式，而適當加以選擇，但是優選平均為10～100μm，更優選為20～70μm。
關于可以使用于該溶解液噴霧法中的包覆裝置的一例，可以參照圖1所示的噴流裝置同時加以說明。在該溶解液噴霧法中，為使填充材料或者多糖類或其衍生物等不溶于有機溶劑的材料均一分散到包覆用混合物中，優選將包覆用混合物進行強力攪拌。
該噴流裝置是如下裝置對處于噴流狀態的粒狀肥料3，經由配管5輸送包覆用混合物，并通過噴霧噴嘴2進行噴霧，將其噴涂于粒狀肥料3的表面，并且在包覆該表面的同時，在噴流塔1中使高溫氣體自下部向導管14平行地流入，再通過該高速熱風流使附著于該粒狀肥料表面的包覆用混合物中的有機溶劑瞬時蒸發干燥。噴霧時間因包覆用混合物的低密度乙烯均聚體(以及乙烯共聚物)濃度、以及該包覆用混合物的噴霧速度、包覆率等而不同，但可以根據目的而適當加以選擇。
圖1所示的噴流裝置以外的可用于本發明的包覆裝置中，作為流動層型或噴流層型的包覆裝置，可以列舉，公布于日本專利特公昭42-24281號公報以及日本專利特公昭42-24282號公報中的通過氣體形成粒狀肥料的噴水型流動層，并將包膜劑噴霧至產生于中心部位的粒狀肥料分散層中的裝置；作為旋轉型包覆裝置，可以列舉，公布于日本專利特開平7-31914號公報以及日本專利特開平7-195007號公報的通過因滾筒旋轉而存在于滾筒內周的升降機將粉粒移送至上方后再使之落下，由此將包膜劑涂布于正在落下的粉粒表面，從而形成包膜的裝置。
在上述包覆裝置中，優選如下包覆裝置在塔內部設置有垂直于軸向的導管，并且在塔下部設置有穿通多個噴孔且噴孔開口率為10～70％的節流圓盤的噴流塔內，對于由通過上述節流圓盤的噴孔自下方噴出的氣體而形成噴流層并處于流動狀態的粒狀肥料的表面，使用噴霧噴嘴對包覆劑進行噴霧，并且該噴霧噴嘴自下向上插入到至少一個該噴孔中。
就實用性而言，優選的是上述噴孔通常設為4～10個，并且均一分散配置于節流圓盤內。另外，自噴孔的下方向上設置至少一個噴霧噴嘴，但是多數情況下，較為理想的是，盡量在節流圓盤內均一分散配置。當然也可配置在每個噴孔中。
另外，以下列式所示的節流圓盤開口率，優選為10～70％，特別優選為20～60％。
開口率(％)＝(噴孔上部面積的總計/穿孔前圓盤的上部面積)×100如果開口率在上述范圍內，則粒狀肥料不會堆積結固于節流圓盤的上面，節流作用充分，故可獲得所期望的氣體噴流速度。
本發明中，噴孔中的氣體流速以及導管內的氣體流速并無特別限制，但是為了質量穩定，推薦如下方法進行包覆，當將非活性氣體自噴孔送入裝置內時，噴孔中的氣體流速優選為5～70m/s，更優選為20～70m/s，并將導管內的氣體流速調節為沿導管外側循環下落的粒狀肥料的終速的0.5～3倍。
本發明中，用于包覆用混合物中的有機溶劑并無特別限制，但是可以選擇能溶解包膜材料所含有的低密度乙烯均聚物、進而能溶解乙烯共聚物的溶劑。本發明中，優選氯化物類溶劑或烴類溶劑，其中為了獲得致密均一的包膜，特別優選四氯乙烯、三氯乙烯、甲苯、乙基環己烷。
實施例以下描述實施例及比較例，并具體說明本發明。
1.物理性質的測定方法通過下述測定方法，評價實施例及比較例的低密度乙烯均聚物的物理性質。
(1)熔體質量流動速率(MFR)是以JIS K 7210(190℃、2.16kg荷重)為根據。
(2)密度是以JIS K 7112為根據。將1g試驗材料在加壓溫度為180℃、壓力為1kg/cm2的條件下預熱2分鐘后，重復數次脫泡操作，并在加壓溫度為180℃、壓力為150kg/cm2的條件下加溫加壓4分鐘后，以20～30℃/mi n的比例進行冷卻，由此進行試驗材料的前處理。切取2～3毫克經過前處理的試驗材料以超聲波清洗機脫泡后，將其投入到層內溫度密度保持在23±0.1℃，測定范圍為0.916～0.947g/cm2的密度梯度管中，并取其沉降完全停止時的值作為密度。
(3)分子量分布(Mz/Mw、Mw/Mn)以凝膠滲透色譜法(GPC)測定分子量分布。使用TOSOH公司(東ソ社)制造的標準聚乙烯，并使用溶出時間及分子量的測量曲線，求出聚合物以聚乙烯換算出的重量平均分子量(Mw)、數量平均分子量(Mn)、Z平均分子量(Mz)，從而求出分子量分布Mw/Mn、Mz/Mw。
裝置Waters公司制造GPC-150C型色譜柱TOSOH公司制造GMH-HT6(7.5mmID×60cm)移動相鄰二氯苯柱溫140℃流量1ml/min檢測器微分折射計(4)低分子成分與測定上述分子量分布相同，制作分子量分布曲線，并求出分子量10,000以下成分所占的面積，除以分子量分布整體面積后求出其比例。
(5)結晶化溫度、熔點使用微分掃描量熱計(DSC，Perkin Elmer公司制造DSC-7)，以10℃/min將5±0.5mg試料升溫至200℃為止使之熔融，并在200℃下保持5分鐘后，以10℃/min的降溫速度降溫至-30℃為止并保持10分鐘，然后求出當以10℃/min的升溫速度升溫時的吸熱曲線作為熔點。進而以10℃/min的升溫速度升溫，并在200℃下保持5分鐘后，將從熔融狀態以10℃/min的降溫速度進行冷卻的過程中DSC的放熱峰值溫度作為結晶化溫度。
(6)斷裂強度是以JIS Z 1702為根據。在L/D為22的40mmφ的單軸擠出機中使用直徑180mmφ的膨脹用塑模，并以200℃的擠壓溫度、15～20m/min的拉伸速度使膜成形。以膜的拉出方向為MD、垂直方向為TD，獲得管狀膜成形物。以啞鈴1號擊穿此膜，將標線間距設為10cm，將測定3處厚度的最小值作為厚度。將其放置在環境溫度為23℃的恒溫室中48小時，使用拉伸壓縮試驗機(東洋精機制作所制造R-3)測定以200mm/min的拉伸速度產生斷裂為止的最大荷重，將此測定值除以剖面面積的值作為斷裂強度。
(7)拉伸率是以JIS Z 1702為根據。在斷裂強度的測定中，將斷裂為止的標線間距的拉伸量作為拉伸率。
實施例、比較例中所使用的低密度乙烯均聚物的縮寫代號及內容為如下所述。另外，物性值示于表1。
LDPE1低密度聚乙烯商品名“Santec-LD M2504”(旭化成Chemicals公司制造)LDPE2低密度聚乙烯商品名“Santec-LD M2713”(旭化成Chemicals公司制造)LDPE3低密度聚乙烯商品名“Santec-LD M1920”(旭化成Chemicals公司制造)LDPE4低密度聚乙烯商品名“Santec-LD M2004”(旭化成Chemicals公司制造)LDPE5低密度聚乙烯商品名“Santec-LD M2206”(旭化成Chemicals公司制造)LDPE6低密度聚乙烯商品名“Santec-LD M1703”(旭化成Chemicals公司制造)LDPE7低密度聚乙烯商品名“Santec-LD M2270”(旭化成Chemicals公司制造)表1的物性值是目錄值。
除了實施例、比較例中所使用的低密度乙烯均聚物以外的包膜材料的縮寫及內容為如下所述。
EVA乙烯-醋酸乙烯共聚物，商品名“EVAFLEX360”(DU PONT-MITSUIPOLYCHEMICALS公司制造)玉米淀粉粒徑12～18μm滑石平均粒徑10μmSA六羥基乙撐壬基苯基醚Fe硬脂酸鐵(III)(岸田化學公司制造，試劑級，純度99％以上)包覆粒狀物的制造裝置1實施例及比較例中所使用的包覆粒狀肥料制造裝置1的結構與圖1的流程圖相同，噴流塔1具有塔徑(內徑)600mm、高度5,000mm、圓錐角50度的形狀，并且具有粒狀肥料投入口15及包覆粒狀肥料排出口13。噴霧噴嘴2是全錐(full cone)型-流體噴射噴嘴，3是粒狀肥料(芯材)。6是固氣分離器，7是冷凝器。8是Roots型吹風機，12是加熱器。9是附有攪拌機的包覆用混合物調整槽(溶解槽)，10是膜片式送液泵。14是導管(直徑150mm、長度880mm、氟樹脂包覆品)、11是整流罐。21是節流圓盤。
節流圓盤21的詳細內容如圖2所示。在圖2中，其直徑為154mm、噴孔23的內徑為45mm、噴孔數為4個(開口率34％)、在各噴孔23的中央部位分別設置噴嘴2。此外，以節流圓盤21的中心為中心且直徑為95mm的圓上配置噴嘴2。
包覆粒狀物的制造裝置2實施例及比較例中所使用的包覆粒狀肥料的制造裝置2的結構為，使噴流塔1的塔徑(內徑)為1,300mm、高度為8,500mm，并將其它裝置也制成大約2倍，除了固氣分離器、冷凝器、Lucy型吹風機等機器在以噴霧進行包覆方面并無困難按比例放大以外，其它與制造裝置1相同。
包覆粒狀肥料的制造方法使用制造裝置1或2，并通過以下方法制造包覆粒狀肥料。使被加熱氣流自噴流塔1的下部向上部流動，通過固氣分離器6，以冷凝器7冷卻氣流，并冷凝回收有機溶劑。通過冷凝器7的氣流自吹風機8通過加熱器12得到加熱，故作為高溫氣流再次被導入噴流塔1中，以如此方式進行循環。
首先，使用吹風機8，將噴孔處的氣流溫度保持在150℃的空氣送入噴流塔1內，并且自投入口15投入粒狀肥料(芯材)，使粒狀肥料處于噴流狀態。此時，以將粒狀肥料溫度成為70±2℃的方式，調節被加熱氣流的流量及溫度。以設置于吹風機8與整流罐11之間的流量計測定氣流的流量，并且調節氣流流量，測定粒狀肥料溫度或噴流塔出口溫度，并且調節被加熱的氣流溫度。循環風量，在制造裝置1中為1,000m3/h，在制造裝置2中為3,000m3/h；粒狀肥料投入量，在制造裝置1中為140kg，在制造裝置2中為1,000kg。
另一方面，將表2所示成分中的包膜材料的各成分及四氯乙烯投入到溶解槽9中，在液溫100±2℃下混和攪拌1小時，以此制備均一的包覆用混合物。
繼而，如果塔內的粒狀肥料達到70℃，則啟動包覆用混合物供給泵10，將溶解槽9內的包覆用混合物送入噴嘴2開始噴射包覆用混合物，并直至包覆率(＝(包膜重量/包覆粒狀肥料重量)×100)達到對于最終的包覆粒狀肥料的8.5％為止，然后注意將粒狀肥料溫度維持在70±2℃，調節氣流溫度，并且僅噴附10分鐘氣流以實施干燥，于干燥結束時停止吹風機8，并從排出口13排出被包覆的粒狀肥料，通過不含有機溶劑的氣流進行脫溶劑處理后，經由包覆白炭粉末的表面處理獲得包覆粒狀肥料。
此外，也將尿素(粒徑為3.0mm～3.6mm，平均粒徑為3.4mm)作為粒狀肥料使用。
使用NIRECO公司制造的IMAGE ANAJYZER LUZEX-FS測定粒狀肥料的圓度系數。使用隨機抽取的100個粒狀肥料進行測定。測定結果是0.994。
實施例1～10，比較例1～13以于表2中所示的包膜材料成分及制造條件制造包覆粒狀肥料。針對實施例及比較例中所獲得的包覆粒狀肥料，測定其水中溶出行為及包膜強度。
包覆粒狀肥料的溶出測定將實施例及比較例的10g包覆粒狀肥料與200毫升預先調整為25℃的蒸餾水投入到250毫升帶蓋的多容器中，并且靜置于設定為25℃的恒溫培養器中。7日后，自該容器中將水全部去除，根據定量分析(二甲氨基苯甲醛法《詳解肥料分析法》第二修訂版，養賢堂)求出包含于所去除的水中的尿素量(尿素溶出量)。將去除水后的樣品再次放入該容器中，并在該容器中再次投入200毫升蒸餾水并且同樣靜置。重復該操作，直至尿素溶出量的累計計算值達到預先使用同一批號的包覆粒狀肥料所測定的尿素含量的80重量％為止。
然后用研缽將該包覆粒狀肥料磨碎，將該肥料的成分物溶解于200毫升水中后，用與上述同樣的方法定量分析尿素殘存量。將累計計算的尿素溶出量與尿素殘存量相加的量作為尿素總量，并將在水中溶出的尿素的溶出累計值與天數的關系進行圖表化從而制成溶出速度曲線，由此求出達到80重量％溶出率的天數。結果示于表3。另外，將自溶出測定開始到溶出5重量％為止的天數作為“d1”，將其后到溶出80重量％為止的天數作為“d2”。
結果示于表3。
自本結果可明確了解，實施例1～10是在將包覆率設為10重量％以下，且包覆用混合物供給速度以固體部分為10kg/h的生產性較高的條件下，d1/d2成為0.70以上。該事實除了了解到抑制溶出后的肥料可以在必需的時期僅供給必需量，此外還可以廉價提供具有如實施例那樣高性能且含有更多肥料成分的產品。
另一方面，比較例1～12在想要以本發明的條件來制造d1/d2為不足0.70，特別是d1為40天以上，或者d1與d2之和在100天以上的制品時，d2將延長并超過栽培期間持續溶出，因而并不實用。此外，比較例9、10是d1/d2為0.2以下因此不能成為限時溶出型，而比較例11由于包覆率過小，d1與d2之和為3天，因此并不能稱作緩效性肥料，比較例12是將包覆用混合物中的包膜材料濃度下降至3重量％為止，并仔細噴霧包覆，但是上述d1/d2仍為不足0.70。
在使用如比較例13那樣的低密度乙烯均聚物的情況下，如果以包覆率為12重量％、包覆用混合物供給速度以固體部分為5kg/h的方式將包膜增厚，并且慢慢仔細地進行噴霧包覆，則可以制造與本發明同等的產品，但是其成本過高所以并不實用。
包覆粒狀肥料的包膜強度測定使用背負型動力散播機(共立公司制造，DMD-5501-26)，在發動機流閥門8、節氣門開口度為10的條件下，散播10kg包覆粒狀肥料，將從筒前部播出10米以上的包覆粒狀肥料回收。通過分量器將已回收的包覆粒狀肥料分量為50g為止，將10g試驗前的包覆粒狀肥料和10g回收的包覆粒狀肥料及200毫升預先調整為25℃的蒸餾水共同裝入帶蓋的多容器中，于設定為25℃的恒溫培養器中靜置。7天后，自該容器中將水全部去除，通過定量分析(二甲氨基苯甲醛法《詳解肥料分析法》第二修訂版，養生堂)求出包含于所去除的水中的尿素量(尿素溶出量)，由此計算出溶出率。求出自散播機試驗后的包覆粒狀肥料的溶出率中減去試驗前的包覆粒狀肥料的溶出率的值，作為包膜強度的尺度。結果示于表4。
其結果是，實施例1～10是差值控制在1重量％以內的范圍，并表示出包膜強度的強度，但是在比較例1～12中則擴大至5～15重量％。這是因為與先前相比生產性得到提高，因此可認為除了一部分包含在制造時噴霧噴嘴成為易于閉塞或閉合現象以外，整體而言與各實施例相比包膜強度較弱。可以推測這是用于比較例的包膜材料的低密度乙烯均聚物的斷裂強度、斷裂拉伸率劣于各實施例的原因之一。
因此，各比較例并不適合于使用機械的施肥方法，必須加以注意，其用途是受到限制的。
比較例13在制造時并無問題，但是與各比較例相同，已成為包膜強度劣化的結果。可預測這是MFR值較大所帶來的影響。
本發明可以有效利用于包覆粒狀肥料的制造。
注含有率的單位是重量％。*1是使用制造裝置1。*2是使用制造裝置2。
權利要求
1.一種包覆粒狀肥料，其特征在于，其是表面由包膜包覆的包覆粒狀肥料，且該包膜是含有選自具有下述(a)～(c)物理性質的低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物中1種以上的包膜，并且該包覆粒狀肥料具有限時溶出型溶出模式，(a)重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為3～6，并且重量平均分子量(Mw)為100,000～300,000，(b)分子量10,000以下的成分含有率不足3.5％，(c)熔體質量流動速率為0.01～2g/10min。
2.一種包覆粒狀肥料，其特征在于，其是表面由包膜包覆的包覆粒狀肥料，且該包膜是含有選自具有下列(a)～(c)物理性質的低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物中1種以上的包膜，而相對于包覆粒狀肥料，包膜的比例為3～12重量％，并且該包覆粒狀肥料具有限時溶出型溶出模式，(a)重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為3～6，并且重量平均分子量(Mw)為100,000～300,000，(b)分子量10,000以下的成分含有率為3.0％以下，(c)熔體質量流動速率為0.01～2g/10min。
3.根據權利要求1或2所述的包覆粒狀肥料，其特征在于，包膜進一步含有乙烯共聚物。
4.根據權利要求1或2所述的包覆粒狀肥料，其特征在于，包膜進一步含有充填材料。
5.根據權利要求1或2所述的包覆粒狀肥料，其特征在于，限時溶出型溶出模式為在將包覆粒狀肥料浸漬于25℃水中的情況下的肥料成分的溶出率達到5重量％為止的期間設為d1(天)，而相對于包覆粒狀肥料中所含有的全部肥料成分量，將肥料成分的溶出率超過5重量％并達到80)重量％為止的期間設為d2(天)時，d1/d2為0.7以上，并且d1+d2為30～360(天)的范圍內。
6.一種包覆粒狀肥料，其特征在于，其是將使選自具有下列(a)～(c)物理性質的低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物中1種以上溶解以及分散至有機溶劑的包覆用混合物噴霧并使之附著在處于流動狀態或旋轉狀態的粒狀肥料表面，自該附著狀態的包覆用混合物中蒸發有機溶劑而獲得的，相對于包覆粒狀肥料，包膜的比例為3～12重量％，并且該包覆粒狀肥料具有限時溶出型溶出模式，(a)重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為3～6，并且重量平均分子量(Mw)為100,000～300,000，(b)分子量10,000以下的成分含有率為3.0％以下，(c)熔體質量流動速率為0.1～2g/10min。
7.根據權利要求6所述的包覆粒狀肥料，其特征在于，包覆用混合物進一步含有乙烯共聚物。
8.一種具有限時溶出型溶出模式的包覆粒狀肥料的制造方法，其特征在于，其具有下列步驟第一步驟將使選自具有下列(a)～(c)物理性質的低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物中一種以上溶解以及分散至有機溶劑的包覆用混合物噴霧并使之附著在處于流動狀態或旋轉狀態的粒狀肥料表面的步驟；第二步驟自附著在粒狀肥料表面的包覆用混合物中蒸發有機溶劑，在粒狀肥料表面上形成包膜的步驟，(a)重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量之比(Mw/Mn)為3～6，并且重量平均分子量(Mw)為100,000～300,000，(b)分子量10,000以下的成分含有率不足3.5％，(c)熔體質量流動速率為0.1～2g/10min。
9.根據權利要求8所述的包覆粒狀肥料的制造方法，其特征在于，在塔內部設置有垂直的導管，并且在塔下部設置有具有多個噴孔且其開口率為10～70％的節流圓盤的噴流塔內，對于由通過上述節流圓盤的噴孔以自下方噴出的氣體而形成噴流層并處于流動狀態的粒狀肥料的表面，使用自下向上插入于至少一個噴孔中的噴霧噴嘴，進行包覆用混合物的噴霧。
全文摘要
本發明提供一種即使是薄的包膜也具有優異的限時溶出型溶出模式，并且含有更多的肥料成分的包覆粒狀肥料，以及不會降低生產率也可制造包覆粒狀肥料的方法。包覆粒狀肥料是表面被包膜所包覆，并且包膜是含有選自具有下述(a)～(c)物理性質的低密度乙烯均聚物、以及多糖類及其衍生物中一種以上的包膜，并且包覆粒狀肥料具有限時溶出型溶出模式。(a)重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為3～6，并且重量平均分子量(Mw)為100,000～300,000。(b)分子量10,000以下的成分含有率不足3.5％。(c)熔體質量流動速率為0.01～2g/10min。
文檔編號C05G5/00GK1749220SQ20051009869
公開日2006年3月22日 申請日期2005年9月9日 優先權日2004年9月14日
發明者關口雄一, 木元成年 申請人:智索株式會社