專利名稱：7－氨基甲基－1,2,4－三唑并[1,5－a]嘧啶化合物及其在防治病原性真菌中的用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及新的7-氨基甲基-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶化合物及其在防治有害真菌中的用途，還涉及包含至少一種該類化合物作為活性成分的作物保護組合物。
EP-A 71 792、EP-A 550 113、EP-A 834 513和WO-A 98/46608描述了殺真菌活性的1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶，其在6位帶有任選取代的苯基環、在5位帶有鹵原子且在7位帶有氨基。
WO-A-99/41255描述了殺真菌活性的1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶化合物，其在5位帶有鹵原子、氰基、鹵代烷氧基或烷氧基且在7位帶有任選取代的脂族、環脂族或芳族基團。
WO 03/004465描述了殺真菌活性的1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶化合物，其在7位帶有任選取代的脂族、環脂族或芳族基團且在5位帶有任選取代的烷基、鏈烯基或炔基。
一些由現有技術已知的1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶在殺真菌作用方面并不令人滿意，或者它們具有不希望的性能，如不良的作物植株相容性。
因此，本發明的目的是提供具有改進的殺真菌活性和/或更好的作物植株相容性的新化合物。
驚人的是，該目的由式I的1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶以及化合物I的可農用鹽實現 其中指數m以及取代基R1、R2、R3、R4、X和L如下所定義R1、R2相互獨立地為氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8環烷基、C5-C10雙環烷基、C3-C8鹵代環烷基、C2-C8鏈烯基、C4-C10鏈二烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C6環烯基、C3-C6鹵代環烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基或苯基、萘基，或含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環，R1和R2與它們所連接的氮原子一起還可以形成經由N連接且可以另外含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員和/或可以帶有一個或多個選自如下的取代基的5或6員雜環基或雜芳基鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基，和/或其中與相鄰環原子連接的兩個取代基可以為C1-C6亞烷基、氧基-C2-C4亞烷基或氧基-C1-C3亞烷氧基；R1和/或R2可以帶有1、2、3或4個相同或不同的基團RaRa為鹵素、氰基、硝基、羥基、羧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C2-C8鏈烯基、C4-C10鏈二烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C8環烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6炔氧基、C3-C6鹵代炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、氧基-C1-C3亞烷氧基、苯基、萘基、含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環，其中Ra中的脂族、脂環族或芳族基團本身可以被部分或完全鹵代或可以帶有1、2或3個基團RbRb為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鏈二烯基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基亞磺酰基(alkylsulfoxyl)、烷氧羰基、烷基羰氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基、二烷基氨基硫羰基，其中這些基團中的烷基含有1-6個碳原子且這些基團中提到的鏈烯基、鏈二烯基或炔基含有2-8個碳原子；和/或1、2或3個下列基團環烷基、雙環烷基、環烷氧基、雜環基、雜環氧基，其中環狀體系含有3-10個環成員；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基-C1-C6烷氧基、芳基-C1-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基，其中芳基優選含有6、7、8、9或10個環成員且雜芳基含有5或6個環成員，其中環狀體系可以被部分或完全鹵代或被烷基或鹵代烷基取代；R3、R4相互獨立地為氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基或C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，其中后提到的6個基團可以帶有1、2、3或4個相同或不同的基團Rc，其中Rc具有對Ra所給的含義；X為鹵素、氰基、含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C8鏈烯基或C2-C8炔基，其中后提到的4個基團可以被部分或完全鹵代和/或可以帶有1、2或3個選自硝基、氰基、C1-C2烷氧基、C1-C4烷氧羰基、氨基、C1-C4烷基氨基和二-C1-C4烷基氨基的取代基且其中5或6員雜環可以帶有一個或多個選自鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基、(外)-C1-C6亞烷基和氧基-C1-C3亞烷氧基的取代基；L為鹵素、氰基、羥基、氰氧基(OCN)、硝基、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C10鹵代鏈烯基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6環烷氧基、C1-C8烷氧羰基、C2-C10鏈烯氧基羰基、C2-C10炔氧基羰基、氨基羰基、C1-C8烷基氨基羰基、二-(C1-C8烷基)氨基羰基、C1-C8烷氧亞氨基烷基、C2-C10鏈烯氧基亞氨基羰基、C2-C10炔氧基亞氨基烷基、C1-C8烷基羰基、C2-C10鏈烯基羰基、C2-C10炔基羰基、C3-C6環烷基羰基、含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環、氨基、NR5R6、NR5-(C＝O)-R6、S(＝O)nA1、C(＝O)A2、C(＝S)A2、基團-C(S)NR7R8、基團-C(＝N-OR9)(NR10R11)或基團-C(＝N-NR12R13)(NR14R15)，其中R5、R6相互獨立地選自氫、C1-C6烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C3-C6環烷基和C3-C6環烯基，其中后提到的5個基團可以被部分或完全鹵代或可以帶有1、2、3或4個選自氰基、C1-C4烷氧亞氨基、C2-C4鏈烯氧基亞氨基、C2-C4炔氧基亞氨基和C1-C4烷氧基的基團；A1為氫、羥基、C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基或二-(C1-C8烷基)氨基；n為0、1或2；A2為C2-C8鏈烯基、C1-C8烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、氨基或在A1下提到的基團之一；R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和R15相互獨立地選自氫、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C2-C6鏈烯基和C2-C6炔基，其中后提到的4個基團可以具有1、2、3、4、5或6個基團Ra；或R7和R8、R10和R11、R12和R13和/或R14和R15與它們所連接的氮原子一起形成可以帶有1、2、3或4個相互獨立地選自Ra的取代基的4、5或6員飽和或部分不飽和環；m為0、1、2、3、4或5。
因此，本發明提供了式I的7-氨基甲基-1，2-4-三唑并[1，5-a]化合物及其可農用鹽。
本發明進一步提供了式I的7-氨基甲基-1，2-4-三唑并[1，5-a]化合物及其可農用鹽在防治植物病原性真菌(＝有害真菌)中的用途以及一種防治植物病原性真菌的方法，其中用有效量的至少一種式I化合物和/或I的可農用鹽處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。
本發明進一步提供了一種防治植物病原性真菌的組合物，該組合物包含至少一種式I化合物和/或其可農用鹽和至少一種液體或固體載體。
取決于取代方式，式I化合物可以具有一個或多個手性中心，此時它們以對映體或非對映體的混合物存在。本發明提供了純對映體或非對映體及其混合物。合適的式I化合物還包括所有可能的立體異構體(順式/反式異構體)及其混合物。
可農用鹽尤其為對化合物I的殺真菌作用沒有不利影響的那些陽離子的鹽或其陽離子或陰離子分別對化合物I的殺真菌作用沒有不利影響的那些酸的酸加成鹽。因此，合適的陽離子尤其為堿金屬離子，優選鈉和鉀的離子，堿土金屬離子，優選鈣、鎂和鋇的離子，以及過渡金屬離子，優選錳、銅、鋅和鐵的離子，還有需要的話可以帶有1-4個C1-C4烷基取代基和/或1個苯基或芐基取代基的銨離子，優選二異丙基銨、四甲基銨、四丁基銨、三甲基芐基銨，此外還有離子，锍離子，優選三(C1-C4烷基)锍，以及氧化锍離子，優選三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用的酸加成鹽的陰離子主要為氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、磷酸根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根，以及C1-C4鏈烷酸的陰離子，優選甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它們可以通過使I與對應陰離子的酸，優選鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反應而形成。
在上式所給變量的定義中，使用通常為所述取代基的代表的集合性術語。術語Cn-Cm在每種情況下表示所述取代基或取代基結構部分中碳原子的可能數目鹵素氟、氯、溴和碘；烷基具有1-4、1-6或1-8個碳原子的飽和直鏈或支化烴基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基等；鹵代烷基具有1-2、1-4、1-6或1-8個碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)，其中在這些基團中部分或所有氫原子可以被上述鹵原子替換尤其是C1-C2鹵代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基；鏈烯基具有2-4、2-6、2-8或2-10個碳原子和在任意位置的雙鍵的單不飽和直鏈或支化烴基，例如C2-C6鏈烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基，2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基、1-乙基-2-甲基-2-丙烯基等；鏈二烯基具有4-10個碳原子和在任意位置的兩個雙鍵的雙重不飽和直鏈或支化烴基，例如1，3-丁二烯基、1-甲基-1，3-丁二烯基、2-甲基-1，3-丁二烯基、戊-1，3-二烯-1-基、己-1，4-二烯-1-基、己-1，4-二烯-3-基、己-1，4-二烯-6-基、己-1，5-二烯-1-基、己-1，5-二烯-3-基、己-1，5-二烯-4-基、庚-1，4-二烯-1-基、庚-1，4-二烯-3-基、庚-1，4-二烯-6-基、庚-1，4-二烯-7-基、庚-1，5-二烯-1-基、庚-1，5-二烯-3-基、庚-1，5-二烯-4-基、庚-1，5-二烯-7-基、庚-1，6-二烯-1-基、庚-1，6-二烯-3-基、庚-1，6-二烯-4-基、庚-1，6-二烯-5-基、庚-1，6-二烯-2-基、辛-1，4-二烯-1-基、辛-1，4-二烯-2-基、辛-1，4-二烯-3-基、辛-1，4-二烯-6-基、辛-1，4-二烯-7-基、辛-1，5-二烯-1-基、辛-1，5-二烯-3-基、辛-1，5-二烯-4-基、辛-1，5-二烯-7-基、辛-1，6-二烯-1-基、辛-1，6-二烯-3-基、辛-1，6-二烯-4-基、辛-1，6-二烯-5-基、辛-1，6-二烯-2-基、癸-1，4-二烯基、癸-1，5-二烯基、癸-1，6-二烯基、癸-1，7-二烯基、癸-1，8-二烯基、癸-2，5-二烯基、癸-2，6-二烯基、癸-2，7-二烯基、癸-2，8-二烯基等；鹵代鏈烯基具有2-10個碳原子和在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基(如上所述)，其中在這些基團中部分或所有氫原子可以被上述鹵原子替換，尤其是被氟、氯和溴替換；炔基具有2-4、2-6、2-8或2-10個碳原子和一個或兩個在任意位置的叁鍵的直鏈或支化烴基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基、1-乙基-1-甲基-2-丙炔基等；環烷基具有3-8個碳環成員的單環飽和烴基，如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基和環辛基；環烯基具有3-8個，優選5-6個碳環成員的單環單不飽和烴基，如環戊烯-1-基、環戊烯-3-基、環己烯-1-基、環己烯-3-基、環己烯-4-基等；雙環烷基具有5-10個碳原子的雙環烴基，如雙環[2.2.1]庚-1-基、雙環[2.2.1]庚-2-基、雙環[2.2.1]庚-7-基、雙環[2.2.2]辛-1-基、雙環[2.2.2]辛-2-基、雙環[3.3.0]辛基、雙環[4.4.0]癸基等；C1-C4烷氧基經由氧連接的具有1-4個碳原子的烷基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基；C1-C6烷氧基上述C1-C4烷氧基以及還有例如戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基；C1-C4鹵代烷氧基部分或完全被氟、氯、溴和/或碘，優選被氟取代的上述C1-C4烷氧基，即例如OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、OC2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基；C1-C6鹵代烷氧基上述C1-C4鹵代烷氧基以及例如5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基或十二氟己氧基；鏈烯氧基經由氧原子連接的上述鏈烯基，例如C3-C6鏈烯氧基，如1-丙烯氧基、2-丙烯氧基、1-甲基乙烯氧基、1-丁烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、1-甲基-1-丙烯氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、1-甲基-2-丙烯氧基、2-甲基-2-丙烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、3-戊烯氧基、4-戊烯氧基、1-甲基-1-丁烯氧基、2-甲基-1-丁烯氧基、3-甲基-1-丁烯氧基、1-甲基-2-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、1-甲基-3-丁烯氧基、2-甲基-3-丁烯氧基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯氧基、1，2-二甲基-1-丙烯氧基、1，2-二甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-1-丙烯氧基、1-乙基-2-丙烯氧基、1-己烯氧基、2-己烯氧基、3-己烯氧基、4-己烯氧基、5-己烯氧基、1-甲基-1-戊烯氧基、2-甲基-1-戊烯氧基、3-甲基-1-戊烯氧基、4-甲基-1-戊烯氧基、1-甲基-2-戊烯氧基、2-甲基-2-戊烯氧基、3-甲基-2-戊烯氧基、4-甲基-2-戊烯氧基、1-甲基-3-戊烯氧基、2-甲基-3-戊烯氧基、3-甲基-3-戊烯氧基、4-甲基-3-戊烯氧基、1-甲基-4-戊烯氧基、2-甲基4-戊烯氧基、3-甲基-4-戊烯氧基、4-甲基-4-戊烯氧基、1，1-二甲基-2-丁烯氧基、1，1-二甲基-3-丁烯氧基、1，2-二甲基-1-丁烯氧基、1，2-二甲基-2-丁烯氧基、1，2-二甲基-3-丁烯氧基、1，3-二甲基-1-丁烯氧基、1，3-二甲基-2-丁烯氧基、1，3-二甲基-3-丁烯氧基、2，2-二甲基-3-丁烯氧基、2，3-二甲基-1-丁烯氧基、2，3-二甲基-2-丁烯氧基、2，3-二甲基-3-丁烯氧基、3，3-二甲基-1-丁烯氧基、3，3-二甲基-2-丁烯氧基、1-乙基-1-丁烯氧基、1-乙基-2-丁烯氧基、1-乙基-3-丁烯氧基、2-乙基-1-丁烯氧基、2-乙基-2-丁烯氧基、2-乙基-3-丁烯氧基、1，1，2-三甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯氧基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯氧基；炔氧基經由氧原子連接的上述炔基，例如C3-C6炔氧基，如2-丙炔氧基、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、2-戊炔氧基、3-戊炔氧基、4-戊炔氧基、1-甲基-2-丁炔氧基、1-甲基-3-丁炔氧基、2-甲基-3-丁炔氧基、1-乙基-2-丙炔氧基、2-己炔氧基、3-己炔氧基、4-己炔氧基、5-己炔氧基、1-甲基-2-戊炔氧基、1-甲基-3-戊炔氧基等；含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環-含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子作為環成員的5或6員飽和或部分不飽和雜環例如除了碳環成員外還含有1-3個氮原子和/或1個氧或硫原子或1或2個氧和/或硫原子的單環或部分不飽和雜環(雜環基)，例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異唑烷基、4-異唑烷基、5-異唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-二唑烷基-3-基、1，2，4-二唑烷基-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-噻二唑烷-5-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-二唑烷基-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氫呋喃-2-基、2，3-二氫呋喃-3-基、2，4-二氫呋喃-2-基、2，4-二氫呋喃-3-基、2，3-二氫噻吩-2-基、2，3-二氫噻吩-3-基、2，4-二氫噻吩-2-基、2，4-二氫噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-異唑啉-3-基、3-異唑啉-3-基、4-異唑啉-3-基、2-異唑啉-4-基、3-異唑啉-4-基、4-異唑啉-4-基、2-異唑啉-5-基、3-異唑啉-5-基、4-異唑啉-5-基、2-異噻唑啉-3-基、3-異噻唑啉-3-基、4-異噻唑啉-3-基、2-異噻唑啉-4-基、3-異噻唑啉-4-基、4-異噻唑啉-4-基、2-異噻唑啉-5-基、3-異噻唑啉-5-基、4-異噻唑啉-5-基、2，3-二氫吡唑-1-基、2，3-二氫吡唑-2-基、2，3-二氫吡唑-3-基、2，3-二氫吡唑-4-基、2，3-二氫吡唑-5-基、3，4-二氫吡唑-1-基、3，4-二氫吡唑-3-基、3，4-二氫吡唑-4-基、3，4-二氫吡唑-5-基、4，5-二氫吡唑-1-基、4，5-二氫吡唑-3-基、4，5-二氫吡唑-4-基、4，5-二氫吡唑-5-基、2，3-二氫唑-2-基、2，3-二氫唑-3-基、2，3-二氫唑-4-基、2，3-二氫唑-5-基、3，4-二氫唑-2-基、3，4-二氫唑-3-基、3，4-二氫唑-4-基、3，4-二氫唑-5-基、3，4-二氫唑-2-基、3，4-二氫唑-3-基、3，4-二氫唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫噻吩基、3-六氫噠嗪基、4-六氫噠嗪基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基、2-哌嗪基、1，3，5-六氫三嗪-2-基和1，2，4-六氫三嗪-3-基和對應的-亞基；-含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子作為環成員的7員飽和或部分不飽和雜環例如除了碳環成員外還含有1-3個氮原子和/或1個氧或硫原子或1或2個氧和/或硫原子的具有7個環成員的單環和雙環雜環，例如四氫-和六氫氮雜基，如2，3，4，5-四氫[1H]氮雜-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，3，4，5，6-四氫[2H]氮雜罩-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，4，7-四氫[1H]氮雜-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，6，7-四氫[1H]氮雜-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，六氫氮雜-1-、-2-、-3-或-4-基，四氫-和六氫氧雜庚環基(oxepinyl)，如2，3，4，5-四氫[1H]氧雜庚環-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，4，7-四氫[1H]氧雜庚環-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，6，7-四氫[1H]氧雜庚環-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，六氫氮雜-1-、-2-、-3-或-4-基，四氫-和六氫-1，3-二氮雜基、四氫-和六氫-1，4-二氮雜基、四-氫和六氫-1，3-氧氮雜基、四氫-和六氫-1，4-氧氮雜基、四氫-和六氫-1，3-二氧雜庚環基、四氫-和六氫-1，4-二氧雜庚環基和對應的-亞基；-含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子的5或6員芳族雜環單環或雙環雜芳基，例如經由碳連接且含有1-3個氮原子或含有1或2個氮原子和1個硫或氧原子作為環成員的5員雜芳基，如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異唑基、4-異唑基、5-異唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-二唑-3-基、1，2，4-二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基；經由氮連接且含有1-3個氮原子作為環成員的5員雜芳基，如吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基和1，2，4-三唑-1-基；含有1-3個氮原子作為環成員的6員雜芳基，如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪基-2-基和1，2，4-三嗪-3-基；亞烷基具有1-6個CH2基團的二價未支化鏈，例如CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2CH2和CH2CH2CH2CH2CH2CH2；氧基亞烷基具有2-4個CH2基團的二價未支化鏈，其中一個價鍵經由氧原子連接到骨架上，例如OCH2CH2、OCH2CH2CH2和OCH2CH2CH2CH2；氧基亞烷氧基具有1-3個CH2基團的二價未支化鏈，其中兩個價鍵經由氧原子連接到骨架上，例如OCH2O、OCH2CH2O和OCH2CH2CH2O。
考慮本發明式I化合物作為殺真菌劑的活性，指數m以及取代基R1、R2、R3、R4、X和L相互獨立地且優選組合地特別優選具有下列含義優選其中基團R1或R2中至少一個不為氫的式I化合物。
特別優選其中R1為C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C1-C8鹵代烷基的式I化合物。
同樣特別優選其中R1為基團B的式I化合物 其中Z1為氫、氟或C1-C6氟烷基，Z2為氫或氟，或Z1和Z2一起形成雙鍵；q為0或1；和R16為氫或甲基。
此外，特別優選其中R1為可以被C1-C4烷基取代的C3-C6環烷基的式I化合物。
優選其中R1不為氫且R2為氫的式I化合物。此時R1優選具有優選或特別優選提到的含義之一。
同樣優選其中R1和R2不為氫的式I化合物。優選其中R2為甲基或乙基的式I化合物。此時R1優選具有優選或特別優選提到的含義之一。
此外，特別優選如下的式I化合物，其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成如上所定義的飽和雜環基，尤其是哌啶基、嗎啉基或硫代嗎啉基環，特別是哌啶基環。此時雜環基未被取代或以上述方式取代，尤其被1、2或3個取代基Ra取代，雜環基上的優選取代基選自鹵素、C1-C4烷基和C1-C4鹵代烷基。非常特別優選其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成4-甲基哌啶環或3，4-二甲基哌啶環的式I化合物。
本發明進一步特別優選提供了如下化合物I，其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成可以未被取代或被取代，優選被1、2或3個基團Ra取代的如上所定義的5或6員雜芳基。此時基團NR1R2尤其形成吡唑環，該環合適的話以上述方式取代，尤其被1或2個下列基團取代鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基，尤其是在3，5-位被2個甲基或2個三氟甲基取代。
特別優選如下式I化合物，其中R1選自CH(CH3)-CH2CH3、CH(CH3)-CH(CH3)2、CH(CH3)-C(CH3)3、CH(CH3)-CF3、CH2C(CH3)＝CH2、CH2CH＝CH2、環戊基或環己基；以及R2為氫或甲基；還有其中R1和R2一起為-(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-、-(CH2)2CH(CF3)(CH2)2-或-(CH2)2O(CH2)2-的化合物I。
優選其中R3和R4相互獨立地為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，特別優選氫，C1-C2烷基如甲基或乙基或C1-C2烷氧基如甲氧基或乙氧基的式I化合物。
特別優選其中基團R3或R4中至少一個為氫且另一基團R3或R4具有上述含義，特別是氫、甲基或乙基的化合物I。
此外，在式I化合物中優選其中X為鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基的那些。尤其優選其中X為鹵素、C1-C2烷基、氰基或C1-C2烷氧基，如氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基的式I化合物。X尤其為鹵素，特別是氯。
在式I中，m優選為1、2、3或4，尤其是1、2或3。
L的優選含義是鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、基團C(S)A2或基團C(O)A2，其中A2具有上述含義且優選為C1-C4烷氧基、NH2、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基。尤其優選如下的式I化合物，其中基團L相互獨立地選自氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧羰基，特別優選氟、氯、C1-C2烷基如甲基或乙基、C1-C2氟烷基如三氟甲基、C1-C2烷氧基如甲氧基或C1-C2烷氧羰基如甲氧基羰基。此外，優選其中至少一個基團L位于與三唑并嘧啶骨架的連接點的鄰位的式I化合物。位于鄰位的基團L優選選自鹵素，尤其是氟或氯。
尤其是m為2或3且至少一個基團L位于與三唑并嘧啶骨架的連接點的鄰位。其中優選如下的式I化合物，其中相對于與三唑并嘧啶骨架的連接點，一個基團L位于2位且另一基團L位于5位。其中同樣優選如下的式I化合物，其中相對于與三唑并嘧啶骨架的連接點，一個基團L位于2位且另一基團L位于4位。其中同樣優選如下的式I化合物，其中相對于與三唑并嘧啶骨架的連接點，一個基團L位于2位且另一基團L位于6位。
尤其特別優選其中被Lm取代的苯基為基團C的那些式I化合物 其中#為與三唑并嘧啶骨架的連接點，以及L1為氟、氯、三氟甲基或甲基；L2為氫、氯或氟；L3為氫、CN、硝基、氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、基團C(S)A2a或基團C(O)A2a，其中A2a為C1-C4烷氧基、NH2、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；L4為氫、氯或氟；和L5為氫、氟、氯或C1-C4烷基。
除此以外，R5和R6相互獨立地優選為氫或C1-C4烷基。
在基團-C(S)N7R8中，R7和R8相互獨立地優選選自氫和C1-C6烷基，尤其是氫和C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基或異丙基，尤其是氫。
R9優選為氫或C1-C6烷基。
R10和R11相互獨立地優選為氫或C1-C6烷基。
R12、R13、R14和R15相互獨立地優選選自氫和C1-C6烷基。
此外，A1優選為氫、C1-C6烷基或氨基。指數n優選為0、1或2。
A2優選為C1-C4烷氧基、NH2、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基。
本發明的優選實施方案涉及式I.1化合物
其中G為C2-C6烷基，尤其是乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，以及C1-C4烷氧基甲基，尤其是乙氧基甲基，或C3-C6環烷基，尤其是環戊基或環己基；R2為氫或甲基；R3和R4相互獨立地為氫或C1-C4烷基；X為氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基；L為鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、基團C(S)A2或基團C(O)A2，其中A2為C1-C4烷氧基、NH2、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；和m為0、1、2、3、4或5。
本發明的另一優選實施方案涉及如下化合物，其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成經由N連接且可以另外含有選自O、N和S的雜原子作為環成員和/或可以帶有一個或多個選自如下的取代基的5或6員雜環基或雜芳基鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基、C1-C6亞烷基和氧基-C1-C3亞烷氧基。這些化合物尤其對應于式I.2 其中D與氮原子一起形成經由N連接且可以另外含有選自O、N和S的雜原子作為環成員和/或可以帶有一個或多個選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C2鹵代烷基的取代基的上述5或6員雜環基或雜芳基；R3和R4相互獨立地為氫或C1-C4烷基；X為氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基；L為鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、基團C(S)A2或基團C(O)A2，其中A2為C1-C4烷氧基、NH2、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；和m為0、1、2、3、4或5。
本發明的另一優選實施方案涉及式I.3化合物 其中Y為氫或C1-C4烷基，尤其是甲基和乙基，R3和R4相互獨立地為氫或C1-C4烷基；X為氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基；L為鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、基團C(S)A2或基團C(O)A2，其中A2為C1-C4烷氧基、NH2、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；和m為0、1、2、3、4或5。
尤其考慮到它們的應用，優選匯編在下表1-128中的化合物I。此外，對表1-128中的取代基所提到的基團本身為所述取代基的特別優選實施方案，與其中提到它們的組合無關。
表1其中X為氯，Lm為2-氟-6-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表2其中X為氯，Lm為2，6-二氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表3
其中X為氯，Lm為2，6-二氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表4其中X為氯，Lm為2-氟-6-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表5其中X為氯，Lm為2，4，6-三氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表6其中X為氯，Lm為2，6-二氟-4-甲氧基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表7其中X為氯，Lm為2-氟-6-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表8其中X為氯，Lm為五氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表9其中X為氯，Lm為2-甲基-4-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表10其中X為氯，Lm為2-三氟甲基、R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表11其中X為氯，Lm為2-甲氧基-6-氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表12其中X為氯，Lm為2-氯苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表13其中X為氯，Lm為2-氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表14其中X為氯，Lm為2，4-二氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表15其中X為氯，Lm為2-氟-4-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表16其中X為氯，Lm為2-氯-4-氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表17其中X為氯，Lm為2，3-二氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表18其中X為氯，Lm為2，5-二氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表19其中X為氯，Lm為2-甲基-5-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表20其中X為氯，Lm為2，3，4-三氟苯基、R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表21其中X為氯，Lm為2-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表22其中X為氯，Lm為2，4-二甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表23其中X為氯，Lm為2-甲基-4-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表24其中X為氯，Lm為2-氟-4-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表25其中X為氯，Lm為2，6-二甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表26其中X為氯，Lm為2，4，5-三甲基苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表27其中X為氯，Lm為2，6-二氟-4-氰基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表28其中X為氯，Lm為2，6-二氟-4-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表29其中X為氯，Lm為2，6-二氟-4-甲氧羰基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表30其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-4-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表31其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-5-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表32
其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-5-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表33其中X為甲基，Lm為2-氟-6-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表34其中X為甲基，Lm為2，6-二氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表35其中X為甲基，Lm為2，6-二氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表36其中X為甲基，Lm為2-氟-6-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表37其中X為甲基，Lm為2，4，6-三氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表38其中X為甲基，Lm為2，6-二氟-4-甲氧基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表39其中X為甲基，Lm為2-氟-6-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表40其中X為甲基，Lm為五氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表41其中X為甲基，Lm為2-甲基-4-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表42其中X為甲基，Lm為2-三氟甲基、R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表43其中X為甲基，Lm為2-甲氧基-6-氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表44其中X為甲基，Lm為2-氯苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表45其中X為甲基，Lm為2-氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表46其中X為甲基，Lm為2，4-二氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表47其中X為甲基，Lm為2-氟-4-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表48其中X為甲基，Lm為2-氯-4-氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表49其中X為甲基，Lm為2，3-二氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表50其中X為甲基，Lm為2，5-二氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表51其中X為甲基，Lm為2-甲基-5-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表52其中X為甲基，Lm為2，3，4-三氟苯基、R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表53其中X為甲基，Lm為2-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表54其中X為甲基，Lm為2，4-二甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表55其中X為甲基，Lm為2-甲基-4-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表56其中X為甲基，Lm為2-氟-4-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表57其中X為甲基，Lm為2，6-二甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表58其中X為甲基，Lm為2，4，5-三甲基苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表59其中X為甲基，Lm為2，6-二氟-4-氰基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表60其中X為甲基，Lm為2，6-二氟-4-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表61
其中X為甲基，Lm為2，6-二氟-4-甲氧羰基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表62其中X為甲基，Lm為2-三氟甲基-4-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表63其中X為甲基，Lm為2-三氟甲基-5-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表64其中X為甲基，Lm為2-三氟甲基-5-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表65其中X為甲氧基，Lm為2-氟-6-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表66其中X為甲氧基，Lm為2，6-二氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表67其中X為甲氧基，Lm為2，6-二氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表68其中X為甲氧基，Lm為2-氟-6-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表69其中X為甲氧基，Lm為2，4，6-三氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表70其中X為甲氧基，Lm為2，6-二氟-4-甲氧基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表71其中X為甲氧基，Lm為2-氟-6-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表72其中X為甲氧基，Lm為五氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表73其中X為甲氧基，Lm為2-甲基-4-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表74其中X為甲氧基，Lm為2-三氟甲基、R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表75其中X為甲氧基，Lm為2-甲氧基-6-氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表76其中X為甲氧基，Lm為2-氯苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表77其中X為甲氧基，Lm為2-氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表78其中X為甲氧基，Lm為2，4-二氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表79其中X為甲氧基，Lm為2-氟-4-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表80其中X為甲氧基，Lm為2-氯-4-氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表81其中X為甲氧基，Lm為2，3-二氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表82其中X為甲氧基，Lm為2，5-二氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表83其中X為甲氧基，Lm為2-甲基-5-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表84其中X為甲氧基，Lm為2，3，4-三氟苯基、R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表85其中X為甲氧基，Lm為2-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表86其中X為甲氧基，Lm為2，4-二甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表87其中X為甲氧基，Lm為2-甲基-4-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表88其中X為甲氧基，Lm為2-氟-4-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表89其中X為甲氧基，Lm為2，6-二甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表90
其中X為甲氧基，Lm為2，4，5-三甲基苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表91其中X為甲氧基，Lm為2，6-二氟-4-氰基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表92其中X為甲氧基，Lm為2，6-二氟-4-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表93其中X為甲氧基，Lm為2，6-二氟-4-甲氧羰基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表94其中X為甲氧基，Lm為2-三氟甲基-4-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表95其中X為甲氧基，Lm為2-三氟甲基-5-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表96其中X為甲氧基，Lm為2-三氟甲基-5-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表97其中X為氰基，Lm為2-氟-6-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表98其中X為氰基，Lm為2，6-二氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表99其中X為氰基，Lm為2，6-二氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表100其中X為氰基，Lm為2-氟-6-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表101其中X為氰基，Lm為2，4，6-三氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表102其中X為氰基，Lm為2，6-二氟-4-甲氧基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表103其中X為氰基，Lm為2-氟-6-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表104其中X為氰基，Lm為五氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表105其中X為氰基，Lm為2-甲基-4-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表106其中X為氰基，Lm為2-三氟甲基、R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表107其中X為氰基，Lm為2-甲氧基-6-氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表108其中X為氰基，Lm為2-氯苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表109
其中X為氰基，Lm為2-氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表110其中X為氰基，Lm為2，4-二氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表111其中X為氰基，Lm為2-氟-4-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表112其中X為氰基，Lm為2-氯-4-氟苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表113其中X為氰基，Lm為2，3-二氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表114其中X為氰基，Lm為2，5-二氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表115其中X為氰基，Lm為2-甲基-5-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表116其中X為氰基，Lm為2，3，4-三氟苯基、R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表117其中X為氰基，Lm為2-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表118其中X為氰基，Lm為2，4-二甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表119其中X為氰基，Lm為2-甲基-4-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表120其中X為氰基，Lm為2-氟-4-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表121其中X為氰基，Lm為2，6-二甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表122其中X為氰基，Lm為2，4，5-三甲基苯基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表123其中X為氰基，Lm為2，6-二氟-4-氰基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表124其中X為氰基，Lm為2，6-二氟-4-甲基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表125其中X為氰基，Lm為2，6-二氟-4-甲氧羰基，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表126其中X為氰基，Lm為2-三氟甲基-4-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表127其中X為氰基，Lm為2-三氟甲基-5-氟，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物。
表128其中X為氰基，Lm為2-三氟甲基-5-氯，R3和R4各自為氫且R1和R2的組合對化合物而言在每種情況下對應于表A的一行的式I化合物.
表A
本發明的式I化合物可以按照下列方案所示的合成通過類似于本身已知的現有技術方法的不同途徑得到其中X為Hal的式I化合物例如可以如方案1所示制備。
方案1
在方案1中，R1、R2和Lm具有上述含義。R3和R4相互獨立地為氫或任選取代的C1-C8烷基。Hal和Hal’相互獨立地為鹵素，優選氯或溴。
在第一步驟i)中，例如可以使式II的5，7-二鹵代三唑并嘧啶與式VI的有機金屬化合物反應Mety(CHR3R4)y(VI)其中Met為具有y價的金屬原子或半金屬原子，如B、Zn、Mg、Ti或Sn，以及R3和R4相互獨立地為氫或任選取代的C1-C8烷基，得到式III的7-烷基-6-芳基三唑并嘧啶化合物。在該方法的一個實施方案中，該反應在過渡金屬催化，如Ni或Pd催化下進行。該反應例如可以類似于下列方法進行J.Chem.Soc.Perkin Trans.1(1994)，1187，同上，1(1996)，2345；WO-A 99/41255；Aust.J.Chem.43(1990)，733；J.Org.Chem.，43(1978)，358；J.Chem.Soc.Chem.Commun.866(1979)；Tetrahedron Lett.，34(1993)，8267；同上，33(1992)，413。該反應還可以在不存在催化劑下進行，尤其是當Met為Zn或Mg時。化合物II例如由US 5,593,996、WO94/20501、WO 98/46607或WO 2004/041824已知。
式II化合物由文獻(WO99/41255或US 5,593,996)已知或可以根據所引用的文獻制備。
式III的7-烷基-6-芳基三唑并嘧啶化合物在步驟ii)中的隨后溴化得到式IV的6-芳基-7-(溴烷基)三唑并嘧啶化合物。合適的溴化試劑例如為N-溴代酰亞胺，如N-溴代琥珀酰亞胺，N-溴乙內酰脲，溴或三溴化吡啶。取決于溴化試劑，加入自由基引發劑，例如有機過氧化物，如過氧化二苯甲酰，或偶氮化合物，如偶氮二異丁腈，或用光輻照對于反應過程可能是有利的。若使用自由基引發劑，則催化量通常就足夠了。
通常而言，溴化在溶劑存在下進行。合適的溶劑例如為也可以被鹵代的脂族或芳族烴類，例如四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷，有機酸，如乙酸，無機酸，吡啶，醚類，如四氫呋喃或二烷，硫化物，亞砜，砜及其混合物。
反應溫度通常為10℃至溶劑的沸點。
然后在第三步驟iii)中使式IV的7-(溴烷基)-6-芳基三唑并嘧啶化合物與式VII的胺反應 其中R1和R2具有上述含義。
該反應有利地在0-70℃，優選10-35℃下進行。優選該反應在惰性溶劑中進行。合適的溶劑包括醚類，如二烷、乙醚、甲基叔丁基醚或尤其是四氫呋喃，鹵代烴類，如二氯甲烷，以及芳族烴類，如甲苯、二甲苯等，及其混合物[參見WO-A 98/46608]。
該反應可以在堿存在下進行，所述堿例如叔胺，如三乙胺，或無機堿，例如堿土金屬碳酸鹽、堿土金屬碳酸氫鹽、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽，如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸銫；還可以將過量的式VII胺用作堿。
胺HNR1R2通常可以市購或可以通過已知方法制備。
式III化合物例如還可以有利地通過使化合物II與氰化物反應(方案1中的步驟iv)并隨后使得到的7-氰基-5-鹵代三唑并嘧啶V與有機金屬試劑反應(方案1中的步驟v)而得到。
在步驟iv)中，首先使5，7-二鹵代三唑并嘧啶II與式M-CN的氰化物反應，得到7-氰基-5-鹵代三唑并嘧啶V。陽離子M不太重要；出于實際的原因，通常優選氰化銨、四甲基氰化銨或四乙基氰化銨，過渡金屬氰化物，如氰化鋅或堿金屬或堿土金屬氰化物。該反應優選在溶劑中進行。合適的溶劑是醚類，如乙醚、甲基叔丁基醚、二烷或四氫呋喃，芳族烴類，如甲苯，腈類，如乙腈或丙腈，及其混合物。反應溫度通常為0-120℃，優選0-40℃。
然后使以此方式得到的7-氰基-5-鹵代三唑并嘧啶V與有機金屬化合物如式(CHR3R4)-Mg-Hal的格利雅化合物或式(CHR3R4)-Li的有機鋰化合物反應，所述式中R3和R4相互獨立地為氫或任選取代的C1-C8烷基且Hal為溴或氯(步驟v)。該反應通常在有機溶劑中進行。合適的有機溶劑是醚類，如乙醚、二丁基醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃，芳族烴類，如甲苯，及其混合物。合適的話，可能有利的是在催化量或尤其是至少等摩爾量的過渡金屬鹽和/或化合物存在下，尤其是在Cu鹽，如鹵化銅(I)，如碘化銅(I)存在下進行該反應。反應溫度通常為-100℃至+100℃，優選低于0℃，尤其為-20℃至-78℃。
其中X為氰基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基的式I化合物還可以有利地通過使其中X為鹵素，優選氯的化合物I與化合物M1-X′(式VIII)反應而得到。取決于要引入的基團X′的含義，化合物VIII為無機氰化物、醇鹽或鹵代醇鹽。該反應有利地在惰性溶劑存在下進行。式VIII中的陽離子M1不太重要；出于實際的原因，通常優選銨鹽，四烷基銨鹽，如四甲基銨或四乙基銨鹽，或堿金屬或堿土金屬鹽(方案2)。
方案2(I)+M1-X′→(I)(X＝鹵素)(VIII){X＝X′＝CN、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基}反應溫度通常為0-120℃，優選10-40℃[參見J.Heterocycl.Chem.，12(1975)，861-863]。
合適的溶劑包括醚類，如二烷、乙醚、甲基叔丁基醚和優選四氫呋喃，鹵代烴類，如二氯甲烷或二氯乙烷，芳族烴類，如甲苯，及其混合物。
其中X為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C8炔基或C2-C8鹵代炔基的式I化合物可以有利方式通過使其中X為鹵素的化合物I與其中Xa為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基或C2-C8鹵代炔基且Mt為鋰、鎂或鋅的有機金屬化合物Xa-Mt反應而制備。該反應優選在催化量或尤其是至少等摩爾量的過渡金屬鹽和/或化合物存在下進行，尤其是在Cu鹽如鹵化Cu(I)和尤其是碘化Cu(I)存在下進行。該反應通常在惰性有機溶劑如上述醚之一，尤其是四氫呋喃，脂族或環脂族烴類，如己烷、環己烷等，芳族烴類，如甲苯，或這些溶劑的混合物中進行。所需溫度為-100℃至+100℃，尤其是-80℃至+40℃。為此所用的方法是已知的，例如由開頭所引用的現有技術(例如參見WO 03/004465)已知。
其中X為C1-C4烷基的式I化合物原則上還可以通過使其中X為鹵素，尤其是氯的化合物I與式IX的丙二酸酯反應而制備。該合成途徑示于方案3中。在式IX中，X″為氫或C1-C3烷基且R為C1-C4烷基。將化合物I轉化成式X化合物，然后將式X化合物在水解之后脫羧而得到化合物I[參見US 5,994,360]。
方案3 丙二酸酯IX由文獻[J.Am.Chem.Soc.64(1942)，2714；J.Org.Chem.39(1974)，2172；Helv.Chim.Acta61(1978)，1565]已知或者可以按照所引用的文獻制備。
酯X的隨后水解通常在常規條件下進行。取決于各種結構單元，化合物X的堿性或酸性水解可能是有利的。在酯水解的條件下，可能已經完全或部分脫羧成I。
脫羧通常在20-180℃，優選50-120℃的溫度下在惰性溶劑中，合適的話在酸存在下進行。
合適的酸是鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、對甲苯磺酸。合適的溶劑是水，脂族烴類，如戊烷、己烷、環己烷和石油醚，芳族烴類，如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，鹵代烴類，如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類，如乙醚、二異丙醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氫呋喃，腈類，如乙腈和丙腈，酮類，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及二甲亞砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；特別優選該反應在鹽酸或乙酸中進行。還可以使用所述溶劑的混合物。
其中X為C1-C4烷基的化合物I的另一合成途徑示于方案4中。
方案4 在方案4中，Lm、R1、R2、R和X″具有上述含義。R3和R4相互獨立地為氫或任選取代的C1-C8烷基。對于其中X＝Hal的化合物III向其中X＝X″＝C1-C4烷基的化合物IIIA的轉化，參考方案2中對其中X＝Hal的式I化合物向其中X＝X″＝C1-C4烷基的化合物I轉化的整體描述。方案4中的步驟vi類似于方案1中的步驟ii)進行。步驟vii)類似于方案1中的步驟iii)進行。
以常規方式后處理反應混合物，例如通過與水混合、分離各相并且合適的話層析提純粗產物。某些中間體和終產物以無色或淺棕色粘稠油形式得到，它們在減壓和溫和升高的溫度下提純或除去揮發性組分。若中間體和終產物以固體得到，則還可以通過重結晶或浸煮進行提純。
若各化合物I不能通過上述途徑獲得，則可以通過衍生其它化合物I而制備它們。
若合成得到異構體的混合物，則通常不必進行分離，因為在某些情況下各異構體可以在為了應用的后處理過程中或在施用過程中(例如在光、酸或堿的作用下)相互轉化。這類轉化也可以在使用后發生，例如在處理植物時，在處理的植物中或在待防治的有害真菌中。
化合物I適于作為殺真菌劑。它們對寬范圍的植物病原性真菌具有顯著效力，所述真菌尤其選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔子菌綱(Basidiomycetes)真菌。它們中的一些內吸有效并可以作為葉面和土壤作用殺真菌劑用于植物保護中。
它們對在各種栽培植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。
它們尤其適于防治下列植物病害·蔬菜和水果上的鏈格孢(Alternaria)屬，·禾谷類、稻和草坪中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內臍蠕孢(Drechslera)屬，·禾谷類中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，·草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，·葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)，·各種植物上的鏈孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬，·禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，·土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，·葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)，·蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，·小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，·啤酒花和黃瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬，
·禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)屬，·稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，·棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，·小麥上的小麥殼針孢(Septoria tritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum)，·葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)，·禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬，以及·蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)。
化合物I還適于防治有害真菌如擬青霉(Paecilomyces variotii)以保護材料(如木材、紙張、漆分散體、纖維或織物)和保護儲藏的產品。
化合物I通過用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的植物、種子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之后進行。
通常而言，殺真菌組合物包含0.1-95重量％，優選0.5-90重量％的活性化合物。
當用于植物保護時，施用量取決于所需效果的種類為0.01-2.0kg活性化合物/公頃。
在處理種子時，每100kg種子通常使用的活性化合物量為1-1000g，優選1-200g，尤其是5-100g。
當用于保護材料或儲藏產品時，活性化合物的施用量取決于施用區域的類型和所需效果。在保護材料中通常施用的量例如每m3處理材料為0.001g-2kg，優選0.005g-1kg活性化合物。
可以將化合物I轉化成常規配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。施用形式取決于特定的意欲用途；在每種情況下都應確保本發明化合物精細和均勻地分布。
配制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和分散劑。合適的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環己酮、γ-丁內酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。
-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
合適的表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質為中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環己醇，環己酮，異佛爾酮，強極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉產品可以通過將活性物質與固體載體混合或一起研磨來制備。
顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質顆粒可以通過使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。
配制劑通常包含0.01-95重量％，優選0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以90-100％，優選95-100％的純度(根據NMR譜)使用。
配制劑實例包括1.用水稀釋的產品A水溶性濃縮物(SL)將10重量份本發明化合物溶于水或水溶性溶劑中。或者，加入濕潤劑或其它助劑。活性化合物經水稀釋溶解；B分散性濃縮物(DC)將20重量份本發明化合物溶于環己酮中并加入分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體；C乳油(EC)將15重量份本發明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5％)。用水稀釋得到乳液；D乳液(EW，EO)將40重量份本發明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5％)。借助乳化機(Ultraturrax)將該混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液；E懸浮液(SC，OD)在攪拌的球磨機中，將20重量份本發明化合物粉碎并加入分散劑、濕潤劑和水或有機溶劑，得到細碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩定的活性化合物懸浮液；F水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG，SG)將50重量份本發明化合物細碎研磨并加入分散劑和濕潤劑，借助工業裝置(如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩定的活性化合物分散體或溶液；G水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP)將75重量份本發明化合物在轉子-定子磨機中研磨并加入分散劑、濕潤劑和硅膠。用水稀釋得到穩定的活性化合物分散體或溶液；2.不經稀釋而施用的產品H可撒粉粉末(DP)
將5重量份本發明化合物細碎研磨并與95％的細碎高嶺土充分混合。這得到可撒粉產品；I顆粒(GR，FG，GG，MG)將0.5重量份本發明化合物細碎研磨并結合95.5％載體。現行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經稀釋而施用的顆粒；J ULV溶液(UL)將10重量份本發明化合物溶于有機溶劑如二甲苯中。這得到不經稀釋而施用的產品。
活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產品、撒播用材料或顆粒)，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的用途；它們應總是確保本發明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體，可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。或者可以制備由活性物質、濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及可能的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。
活性化合物在即用制劑中的濃度可以在較寬范圍內變化。它們通常為0.0001-10％，優選0.01-1％。
活性化合物還可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超過95重量％活性化合物的配制劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性化合物。
可以將各種類型的油、潤濕劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農藥或殺菌劑加入活性化合物中，合適的話恰在緊臨使用之前(桶混合)加入。這些試劑可以1∶10-10∶1的重量比與本發明試劑混合。
在作為殺真菌劑的使用形式中，本發明組合物還可與其它活性化合物一起存在，例如與除草劑、殺蟲劑、生長調節劑、殺真菌劑或肥料一起存在。將作為殺真菌劑施用的化合物I或包含它們的組合物與其它殺真菌劑混合時，在許多情況下得到拓寬的殺真菌活性譜。
本發明化合物可以與其結合使用的下列殺真菌劑用來說明可能的組合但不限制它們·酰基丙氨酸類，例如苯霜靈(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)或霜靈(oxadixyl)，·胺衍生物，例如4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯銹啶(fenpropidin)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)或克啉菌(tridemorph)，·苯胺基嘧啶類，例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或環丙嘧啶(cyprodinil)，·抗菌素，例如放線菌酮(cycloheximide)、灰黃霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或鏈霉素(streptomycin)，·唑類，例如雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、環唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、環戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)或戊叉唑菌(triticonazole)，·二羧酰亞胺類，如異丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、殺菌利(procymidone)或烯菌酮(vinclozolin)，·二硫代氨基甲酸鹽類，如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)或代森鋅(zineb)，
·雜環化合物，如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈(isoprothiolane)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌靈(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamid)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三環唑(tricyclazole)或嗪氨靈(triforine)，·銅殺真菌劑，如波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、王銅(copperoxychloride)或堿式硫酸銅，·硝基苯基衍生物，如樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)或異丙消(nitrophthal-isopropyl)，·苯基吡咯類，如拌種咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil)，·硫，·其它殺真菌劑，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、環氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、噠菌清(diclomezine)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)或苯酰菌胺(zoxamide)，·嗜球果傘素類(strobilurins)，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，·次磺酸衍生物，如敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofluanid)、滅菌丹(folpet)或對甲抑菌靈(tolylfluanid)，·肉桂酰胺及類似化合物，如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯苯菌(flumetover)或氟嗎啉(flumorph)。
合成實施例通過適當改變起始化合物，使用下列合成實施例中所述的程序制備其他化合物I。如此得到的化合物與物理數據一起示于下表B中。
實施例15-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和5-(4-甲基哌啶-1-基)-7-(4-甲基哌啶-1-基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶1.15-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-甲腈在15分鐘內在攪拌下將1.1當量四乙基氰化銨在50ml乙腈中的溶液加入已經冷卻到0℃的5，7-二氯-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(62.7mmol)[參見WO 98/46607]在300ml乙腈中的溶液。將反應混合物在0℃下攪拌1小時，然后在2小時內溫熱到室溫。
將反應混合物蒸發至干，然后將以此方式得到的固體殘余物溶于乙酸乙酯中。濾除不溶性物質(四乙基氯化銨)。將以此方式得到的透明溶液在每種情況下用濃度為5％的檸檬酸水溶液、飽和碳酸氫鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌三次。將有機相在無水Na2SO4上干燥，過濾并蒸發至干。以94％的產率得到標題化合物。以此方式得到的標題化合物無需進一步提純而用于下一步中。
1.25-氯-7-甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶將四氫呋喃加入用氬氣惰性化的三頸燒瓶中并將該燒瓶在干冰/丙酮浴中冷卻至-60℃。然后使用滴液漏斗加入在四氫呋喃中的13.4mmol(3當量)甲基氯化鎂并將該滴液漏斗用幾ml四氫呋喃沖洗。然后在燒瓶內部溫度至多為-50℃下滴加來自實施例1.1的5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-甲腈(4.5mmol)在四氫呋喃中的溶液，并將該混合物在該溫度下攪拌1小時，在此期間由HPLC/MSD監測反應。
然后將反應混合物傾入飽和氯化銨溶液中。將乙醚加入該含水反應混合物中，萃取該含水反應混合物并將水相用乙醚洗滌一次。合并的有機相用濃度為5％的檸檬酸水溶液洗滌兩次，用飽和碳酸氫鈉洗滌兩次，然后用飽和氯化鈉溶液洗滌一次。將有機相在硫酸鎂上干燥，濾除干燥劑并將混合物蒸發至干，以87％的產率得到標題化合物。該標題化合物無需進一步提純而用于下一反應步驟中。
1.37-溴甲基-5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶將1.2當量三溴化吡啶和1.2當量吡啶加入來自實施例1.2的5-氯-7-甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(40mmol)在600ml四氫呋喃中的溶液中。將該反應混合物在55℃下攪拌5天。
濃縮該反應混合物并將以此方式得到的固體殘余物溶于乙酸乙酯中。將該溶液用濃度為5％的檸檬酸水溶液洗滌兩次，并用飽和氯化鈉溶液洗滌兩次。將該混合物在硫酸鎂上干燥，然后除去干燥劑并濃縮混合物。所得殘余物經在硅膠上層析(移動相乙酸乙酯/環己烷1∶2)之后以55％的產率得到標題化合物。
1.45-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和5-(4-甲基哌啶-1-基)-7-(4-甲基哌啶-1-基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶將1.2當量三乙胺和1當量4-甲基哌啶加入來自實施例1.3的7-溴甲基-5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(0.4mmol)在二氯甲烷中的溶液中。將以此方式得到的反應混合物在室溫下攪拌15小時。
然后將稀鹽酸加入該反應混合物中，分離各相并將有機相用稀氯化鈉溶液萃取。濃縮有機相并通過在硅膠RP-18上的制備型HPLC(德國MerckKGaA的Chromolith Speed ROD，40℃；移動相含0.1體積％三氟乙酸和0.1體積％三氟乙酸/水混合物的乙腈，其中三氟乙酸/水的比例在5分鐘內由5∶95變為95∶5)提純殘余物。以60％的產率得到5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶并以53％的產率得到5-(4-甲基哌啶-1-基)-7-(4-甲基哌啶-1-基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶。
實施例2制備5-甲基-7-(4-甲基哌啶-1-基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(制備途徑A)2.1A 2-[7-(4-甲基哌啶-1-基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-5-基]丙二酸二甲酯首先將24當量丙二酸二甲酯、6當量氫化鈉和4分子篩加入反應容器中，并用乙腈稀釋該混合物。然后使用氬氣將該容器惰性化，并將該混合物攪拌直到氫氣的放出停止，加入來自實施例1的5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(0.23mmol)。將該反應混合物在90℃下攪拌4小時。然后將反應混合物在0℃和4000rpm下離心10分鐘。
在潷析和濃縮該溶液之后，將以此方式得到的殘余物溶于二氯甲烷中并加入0.1N鹽酸。分離各相并將有機相用水洗滌，用硫酸鈉干燥并濃縮，以78％的產率得到標題化合物。該標題化合物不經進一步提純而用于下一步中。
2.2A 5-甲基-7-(4-甲基哌啶-1-基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶將來自實施例2.1A的2-[7-(4-甲基哌啶-1-基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-5-基]丙二酸二甲酯(0.15mmol)在濃鹽酸中的溶液在80℃下加熱1小時。
在冷卻之后，濃縮反應混合物并將以此方式得到的固體溶于二氯甲烷中。將混合物用飽和碳酸氫鈉溶液萃取兩次并用水萃取兩次。有機相用硫酸鈉干燥，濾除干燥劑并將混合物濃縮，以83％的產率得到標題化合物。制備途徑B2.1B 2-[7-甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-5-基]丙二酸二甲酯首先將24當量丙二酸二甲酯、6當量氫化鈉和4分子篩加入反應容器中，然后將混合物用乙腈稀釋。然后使用氬氣將該容器惰性化，將該混合物攪拌直到氫氣的放出停止，然后加入來自實施例1.2的5-氯-7-甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(2.68mmol)。將該反應混合物在90℃下攪拌3小時。
過濾反應混合物并用乙腈洗滌沉淀。濃縮以此方式得到的溶液，將殘余物溶于二氯甲烷中并加入0.1N鹽酸。在相分離之后，有機相用水洗滌，用硫酸鈉干燥并濃縮，以82％的產率得到標題化合物。該標題化合物不經進一步提純而用于下一步中。
2.2B 5，7-二甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶將來自實施例2.1B的2-[7-甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-5-基]丙二酸二甲酯(2.03mmol)在濃鹽酸中的溶液在80℃下加熱1小時。
在冷卻之后，濃縮反應混合物并將以此方式得到的固體溶于二氯甲烷中。將混合物用飽和碳酸氫鈉溶液萃取兩次并用水萃取兩次。有機相用硫酸鈉干燥，濾除干燥劑并將混合物濃縮，以79％的產率得到標題化合物。
2.3B 7-溴甲基-5-甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和5-氯-7-二溴甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶將1.2當量吡啶和1.25當量三溴化吡啶加入來自實施例2.2B的5，7-二甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(2mmol)在25ml四氫呋喃中的溶液中。將反應混合物在55℃下攪拌4天。
冷卻之后，將反應混合物傾入乙酸乙酯(250ml)中并在每種情況下使用50ml飽和氯化鈉溶液萃取3-4次。合并的有機萃取液用氯化鈣干燥。濾除干燥劑并隨后除去溶劑。將以此方式得到的油吸收于8g硅膠上，然后在80g硅膠柱上提純(移動相乙酸乙酯/環己烷(1/1))。得到7-溴甲基-5-甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(基于來自實施例2.2B的化合物的產率為30.3％)和5-氯-7-二溴甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(基于來自實施例2.2B的化合物的產率為12.9％)。
2.4B 5-甲基-7-(4-甲基哌啶-1-基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶將1.1當量三乙胺和1.1當量4-甲基哌啶加入來自實施例2.3B的7-溴甲基-5-甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(0.06mmol)在二氯甲烷中的溶液中。然后將反應混合物在室溫下攪拌12小時。
將反應混合物用稀氯化鈉溶液洗滌兩次，干燥并隨后除去溶劑，以74％的產率得到標題化合物。
實施例3制備5-甲氧基-7-(4-甲基哌啶-1-基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶將8mg(0.14mmol)甲醇鈉加入50mg(0.12mmol)來自實施例1的5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶在2ml甲醇中的溶液中。然后將反應混合物在室溫下振搖3小時。
在濃縮反應混合物之后，將以此方式得到的殘余物溶于二氯甲烷中。萃取該混合物，在每種情況下用稀鹽酸和水分別萃取一次。干燥有機相并除去溶劑，得到47mg(0.11mmol)標題化合物(理論產率的92％)。根據HPLC-MS，純度為90％。
根據上述程序制備下表B所列式I化合物。
所有產物通過合并的HPLC/質譜(高效液相色譜質譜法)表征。HPLC使用在40℃下操作的RP-18分析柱(德國Merck KGaA的ChromolithSpeed ROD)進行。將含有0.1體積％三氟乙酸/水混合物和0.1體積％三氟乙酸的乙腈用作移動相。(三氟乙酸/水的比例在5分鐘內由5∶95變為95∶5)。使用四極質譜儀進行質譜分析，該儀器以正模式在80V下電噴射離子化。
表B
1)HPLC停留時間(分鐘)2)[M+H]+峰的m/z對有害真菌的作用實施例式I化合物的殺真菌作用通過下列試驗證實用溶劑/乳化劑體積比為99/1的丙酮和/或二甲亞砜(DMSO)與乳化劑UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤濕劑)的混合物將活性化合物單獨或一起配成10ml包含25mg活性化合物的儲備溶液。然后將該溶液用水配成100ml。使用所述溶劑/乳化劑/水混合物將該儲備溶液稀釋至下述活性化合物濃度。
應用實施例1—對由早疫鏈格孢(Alternaria solani)引起的西紅柿早疫病的活性將栽培品種為“Goldene Knigin”的盆栽植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。第2天將葉子用早疫鏈格孢在2％生物麥芽溶液中的含水孢子懸浮液侵染，該懸浮液具有0.17×106個孢子/ml的密度。然后將植物置于溫度為20-22℃的水蒸氣飽和室中。5天之后，在未處理但侵染的對照植物上的侵染已經發展到可以通過肉眼以百分數測定侵染的程度。
在該試驗中，用250ppm來自實施例1a、24、25或26的化合物處理的植物顯示出至多10％的侵染，而未處理植物90％被侵染。
應用實施例2—對由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起的柿子椒葉子上的灰霉病的活性，保護性施用將栽培品種為“Neusiedler Ideal Elite”的柿子椒秧苗在充分發育出2-3片葉后用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。第2天將已處理植物用在濃度為2％的生物麥芽水溶液中含有1.7×106個孢子/ml的灰葡萄孢的孢子懸浮液接種。然后將試驗植物置于22-24℃和高大氣濕度的黑暗氣候調節室中。5天后可以百分數肉眼測定葉子上的真菌侵染程度。
在該試驗中，用250ppm來自實施例24、25、26或29的化合物處理的植物顯示出至多15％的侵染，而未處理植物90％被侵染。
權利要求
1.式I的7-氨基甲基-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶化合物以及化合物I的可農用鹽 其中指數m以及取代基R1、R2、R3、R4、X和L如下所定義R1、R2相互獨立地為氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8環烷基、C5-C10雙環烷基、C3-C8鹵代環烷基、C2-C8鏈烯基、C4-C10鏈二烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C6環烯基、C3-C6鹵代環烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基或苯基、萘基，或含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環，R1和R2與它們所連接的氮原子一起還可以形成經由N連接且可以另外含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員和/或可以帶有一個或多個選自如下的取代基的5或6員雜環基或雜芳基鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基，和/或其中與相鄰環原子連接的兩個取代基可以為C1-C6亞烷基、氧基-C2-C4亞烷基或氧基-C1-C3亞烷氧基；R1和/或R2可以帶有1、2、3或4個相同或不同的基團RaRa為鹵素、氰基、硝基、羥基、羧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C2-C8鏈烯基、C4-C10鏈二烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C8環烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6炔氧基、C3-C6鹵代炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、氧基-C1-C3亞烷氧基、苯基、萘基、含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環，其中Ra中的脂族、脂環族或芳族基團本身可以被部分或完全鹵代或可以帶有1、2或3個基團RbRb為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鏈二烯基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基亞磺酰基、烷氧羰基、烷基羰氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基、二烷基氨基硫羰基，其中這些基團中的烷基含有1-6個碳原子且這些基團中提到的鏈烯基、鏈二烯基或炔基含有2-8個碳原子；和/或1、2或3個下列基團環烷基、雙環烷基、環烷氧基、雜環基、雜環氧基，其中環狀體系含有3-10個環成員；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基-C1-C6烷氧基、芳基-C1-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基，其中芳基優選含有6、7、8、9或10個環成員且雜芳基含有5或6個環成員，其中環狀體系可以被部分或完全鹵代或被烷基或鹵代烷基取代；R3、R4相互獨立地為氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基或C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，其中后提到的6個基團可以帶有1、2、3或4個相同或不同的基團Rc，其中Rc具有對Ra所給的含義；X為鹵素、氰基、含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C8鏈烯基或C2-C8炔基，其中后提到的4個基團可以被部分或完全鹵代和/或可以帶有1、2或3個選自硝基、氰基、C1-C2烷氧基、C1-C4烷氧羰基、氨基、C1-C4烷基氨基和二-C1-C4烷基氨基的取代基且其中5或6員雜環可以帶有一個或多個選自鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基、(外)-C1-C6亞烷基和氧基-C1-C3亞烷氧基的取代基；L為鹵素、氰基、羥基、氰氧基(OCN)、硝基、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C10鹵代鏈烯基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6環烷氧基、C1-C8烷氧羰基、C2-C10鏈烯氧基羰基、C2-C10炔氧基羰基、氨基羰基、C1-C8烷基氨基羰基、二-(C1-C8烷基)氨基羰基、C1-C8烷氧亞氨基烷基、C2-C10鏈烯氧基亞氨基羰基、C2-C10炔氧基亞氨基烷基、C1-C8烷基羰基、C2-C10鏈烯基羰基、C2-C10炔基羰基、C3-C6環烷基羰基、含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環、氨基、NR5R6、NR5-(C＝O)-R6、S(＝O)nA1、C(＝O)A2、C(＝S)A2、基團-C(S)NR7R8、基團-C(＝N-OR9)(NR10R11)或基團-C(＝N-NR12R13)(NR14R15)，其中R5、R6相互獨立地選自氫、C1-C6烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C3-C6環烷基和C3-C6環烯基，其中后提到的5個基團可以被部分或完全鹵代或可以帶有1、2、3或4個選自氰基、C1-C4烷氧亞氨基、C2-C4鏈烯氧基亞氨基、C2-C4炔氧基亞氨基和C1-C4烷氧基的基團；A1為氫、羥基、C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基或二-(C1-C8烷基)氨基；n為0、1或2；A2為C2-C8鏈烯基、C1-C8烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、氨基或在A1下提到的基團之一；R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和R15相互獨立地選自氫、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C2-C6鏈烯基和C2-C6炔基，其中后提到的4個基團可以具有1、2、3、4、5或6個基團Ra；或R7和R8、R10和R11、R12和R13和/或R14和R15與它們所連接的氮原子一起形成可以帶有1、2、3或4個相互獨立地選自Ra的取代基的4、5或6員飽和或部分不飽和環；m為0、1、2、3、4或5。
2.根據權利要求1的式I化合物，其中基團R1或R2中至少一個不為氫。
3.根據權利要求1或2的式I化合物，其中R3和R4相互獨立地為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
4.根據權利要求3的式I化合物，其中基團R3或R4中至少一個為氫。
5.根據前述權利要求中任一項的式I化合物，其中X為鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基。
6.根據權利要求5的式I化合物，其中X為鹵素。
7.根據前述權利要求中任一項的式I化合物，其中m為1、2、3或4且L選自鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、基團C(S)A2或基團C(O)A2。
8.根據權利要求7的式I化合物，其中被Lm取代的苯基為基團C 其中#為與三唑并嘧啶骨架的連接點，以及L1為氟、氯、三氟甲基或甲基；L2為氫、氯或氟；L3為氫、CN、硝基、氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、基團C(S)A2a或基團C(O)A2a，其中A2a為C1-C4烷氧基、NH2、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；L4為氫、氯或氟；和L5為氫、氟、氯或C1-C4烷基。
9.根據權利要求1-8中任一項的式I化合物及其可農用鹽在防治植物病原性真菌中的用途。
10.一種防治植物病原性真菌的組合物，該組合物包含至少一種根據權利要求1-8中任一項的式I化合物和/或I的可農用鹽和至少一種固體或液體載體。
11.一種防治植物病原性真菌的方法，該方法包括用有效量的至少一種根據權利要求1-8中任一項的式I化合物和/或I的可農用鹽處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。
全文摘要
本發明涉及通式(I)的7－氨基甲基－1，2，4－三唑并[1，5－a]嘧啶化合物以及所述化合物的可農用鹽。在所述式中，R
文檔編號A01N43/90GK101065383SQ200580040455
公開日2007年10月31日 申請日期2005年9月27日 優先權日2004年9月28日
發明者C·布萊特納, J·托爾莫艾布拉斯科, B·米勒, M·格韋爾, W·格拉梅諾斯, T·格爾特, U·許格爾, J·萊茵海默, P·舍費爾, F·席韋克, A·施沃格勒爾, O·瓦格納, J-B·斯皮克曼, T·雅布斯, S·施特拉特曼, U·舍夫爾, M·舍勒爾, R·施蒂爾 申請人:巴斯福股份公司