專利名稱：：含噻蟲啉的農藥組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及由殺蟲劑噻蟲啉(thiacloprid)與其他常見殺蟲劑或殺菌劑等制成的具有殺蟲和(或)殺菌活性的農藥組合物。
背景技術：
：噻蟲啉是德國拜爾公司推出的新煙堿類殺蟲劑，這類藥劑的選擇作用存在于昆蟲和脊推動物煙堿型乙酰膽堿受體(nAChR)的特點之間，也存在于新煙堿類殺蟲劑同nAChR天然激動劑乙酰膽堿(acetylcholine,ACh)的分子特點以及激動劑和受體之間互作的分子機制之間的差異(TomizawaM.，CasidaJE.Neonicotinoidinsecticidetoxicology:mechanismsofselectiveaction.Annu.Rev.Pharmacol.,2005,45:247-268.)。新煙堿類殺蟲劑和ACh藥效基團在靜電性上分別顯示負電性和正電性。在激動劑同nAChR的相互作用研究中主要用昆蟲a亞基和脊推動物卩亞基組成的雜合受體來進行，集中在受體亞基上不同氨基酸殘基和不同激動劑結合時電生理效應的研究上。ACh結合部位D環上的堿性氨基酸的作用尤其明顯，同時C環上YXCC模序也引起了大家的注意，而吡蟲啉結合部位的芳香氨基酸殘基有可能在穩定激動劑四氫咪唑環部分上起作用。乙酰膽^f威結合蛋白的晶體結構則幫助人們進一步認識了D環上堿性氨基酸殘基在豸斤煙堿類選擇才幾制上的4乍用(KarlinA.Emergingstructureofthenicotinicacetylcholinereceptors.NatRev.Neurosci.，2002,3:102-114.)(參見說明書附圖1)。由于單一、長期使用某一類型的農藥容易導致耙標生物的抗藥性，因此，農藥的混用和輪換使用就成了解決抗藥性的最有效的基本方法之一，在國內外專利文獻公開的含遂蟲啉的組合物中，有關殺蟲活性的組合物報道較多，但與殺菌劑混合使用的報道不多，中國專利CN1345182(增效殺蟲劑混合物)描述了噻蟲啉與其他種類殺蟲劑的混合使用情況，中國專利CN1218637C描述了部分常見殺菌劑型與噻蟲啉的二元組合物。考慮到噻蟲啉的同類藥劑吡蟲啉已在我國大量使用多年，而噻蟲啉與該藥劑沒有交互抗性，而且，由于漆蟲啉對環境友好，目前歐洲各國多使用噻蟲啉，我國目前并未見噻蟲啉的登記使用，天津市興光農藥廠正在進行該藥在我國用于黃瓜害蟲防治的登記，在進行相關的基礎研究過程中，我們發現瘞蟲啉與其他殺蟲劑和殺菌劑混合使用有利于多種病蟲害的同時防治，同時可以延緩抗藥性的產生，而且使用方便，節約人工和勞動。
發明內容本發明所要解決的技術問題是提供含噢蟲啉的殺蟲和(或)殺菌劑的組合物，用于防治多種農業害蟲或害蟲和病害。本發明解決該技術問題所采用的技術方案是本發明通過將常見殺蟲劑或殺菌劑與噻蟲啉混合并添加農業上常用的惰性栽體和常用的表面活性劑混合，也可以與滲透劑、穩定劑、溶劑、助溶劑和增效劑、鰲合劑等合并使用配制成相關的劑型達到防病治蟲的目的。本發明提供了多種用于防病治蟲的藥劑的作用范圍和方法。本發明發現，可與噻蟲啉混合使用的殺蟲劑有毒死蜱、地亞噥、啶蟲脒、曱氨基阿維菌素、阿維菌素、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、噻蟲嗪、氰戊菊酯、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、三唑錫、噢。秦酮、醚菊酯、滅線磷、氟蟲腈、氟蟲脲、殺蟲單、殺蟲雙、吡蟲啉、氟蟲脲、定蟲隆、阿維菌素、多殺菌素以及硝蟲硫磷和蟲酰肼等其它已知任何可作為殺蟲劑中的任意一種。各制劑對蟲害的防效均保持了噢蟲啉的效果，少數品種具有增效作用，如阿維菌素，沒有發現具有頡頏作用的組合物。可以與噻蟲啉混合使用的殺菌劑有霜脲氰、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、乙磷鋁、甲基硫菌靈、百菌清、敵可松、多菌靈、百菌清、春雷霉素、噻菌靈、腐霉利、異菌脲、克菌丹、乙霉威、酯菌脲、氟酰胺、苯菌靈、環唑醇、磺菌威、苯銹啶、惡酰胺、三唑酮、甲基托布津、曱霜靈、精曱霜靈、苯霜靈、土菌消、烯酰嗎啉、氟嗎啉、十三嗎啉、氟硅唑、烯唑醇、惡霉靈、惡醚唑、嘧菌胺、嘧菌酯、丙環唑等，噻蟲啉可以與其它上述已知殺菌劑中的任意一種混合使用，混合使用的范圍是噢蟲啉有效成分的含量在1%-60%,各制劑對黃瓜常見病害和蟲害的防治效果與相同濃度的噢蟲啉單劑或其他殺菌劑單劑對病蟲害的防治效果相當，即噢蟲啉與其他殺菌劑混合使用無頡頏作用。本發明發現上述組合物可以防治的蟲害包括棉鈴蟲、紅蜘蛛、粉IU辨蟲、葉蟬、薊馬、線蟲、黏蟲、煙青蟲、棉鈴蟲、紅鈴蟲、食心蟲、菜青蟲、小菜蛾、螟蟲、飛虱和蝽象等；本發明發現上述組合物可以防治的病害包括黃瓜霜霉病、花生葉斑病、銹病、蕃茄早疫病、稻瘟病、蘋果黑星病、炭疽病、白粉病、梨黑星病、立枯病、蘋果輪斑病、褐斑病、香蕉儲藏病害、油菜菌核病、根腐病、香蕉葉斑病和黃瓜灰霉病等。本發明將通過特定事例和生物活性試驗實施例更加具體地說明含噢蟲啉的殺蟲和殺菌組合物的生物活性，但所述實施例僅用于具體的說明本發明而非限制本發明，尤其是其生物活性的研究僅僅是舉例說明，而不是限制本專利，具體的實施方式如下具體實施例方式實施例1噢蟲啉與殺蟲劑組合物的配方組成25%漆蟲啉殺蟲組合物乳油配方組成見表1:表l含瘞蟲啉的殺蟲組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>說明組合的原則是擴大防治譜或增效瘞蟲啉殺蟲組合物乳油劑劑型的制備是將p塞蟲啉原藥與其他殺蟲劑原藥用少量溶劑溶解并添加少量的助溶劑，然后在攪拌下加入表面活性劑、抗凍劑和增效劑，最后用溶劑曱苯補足100%，混合均勻即可。p塞蟲啉殺蟲組合物的劑型除了乳油以夕卜，還可根據不同的藥劑組合的特點配制成懸浮劑、可濕性粉劑以及顆粒劑和微乳劑等其他常見劑型。實施例2噻蟲啉與殺菌劑組合物的配方組成40%遙蟲啉殺菌組合物可濕性粉劑配方組成見表2:表2含塞蟲啉的殺菌組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>噻蟲啉殺菌組合物可濕性粉劑配方組成可以根據需要調整到有效成分總含量在5%到95%之間，噻蟲啉含量在1%到60%之間，其他的組成做相應的調整。該劑型的制備是將遂蟲啉原藥與其他殺菌劑的組合物按一定的比例和上述的原料一起混合后在粉碎機中粉碎，直到原藥和所有助劑的顆粒細度達到生產標準即可。p塞蟲啉殺菌組合物的劑型除了可濕性粉劑以外，還可根據不同的藥劑組合的特點配制成懸浮劑、乳油以及顆粒劑和微乳劑等其他常見劑型。實施例3瘞蟲啉組合物防治黃瓜蟲害的試驗效果噻蟲啉和吡蟲啉的組合物在兩者的相對比列在噻蟲啉1°/。？比蟲啉99%到噻蟲啉99%:吡蟲啉1%的范圍內其對對蟲的防治效果為，兩個藥劑總的有效成分在50克、100克和144克每公頃藥后7天的防治效果為98.16%、100%和100%,與相應的單劑漆蟲啉的防治效果分別是98.2%、97.78%和95.57%。初步的試驗表明，噻蟲啉和其他上述殺蟲劑對黃瓜害蟲的殺蟲效果無頡頏作用。實施例4瘞蟲啉組合物防治黃瓜病害的試驗效果噻蟲啉和多菌靈的組合物在兩者的相對比列在噻蟲啉1-10%:多菌靈99-90%時，對黃瓜灰霉病菌的防治效果與多菌靈相當，在坊蟲早發期使用可以大大降低奸蟲的蟲口基數；噻蟲啉的相對比列在1-20%:曱霜靈99-80%時，對黃瓜霜霉病菌的防治效果與曱霜靈相當，噻蟲啉的相對比列在50%:甲霜靈50%時，在黃瓜霜霉病菌和蜂蟲同時發生階段的防治效果與同等劑量的噻蟲啉和甲霜靈有效成分量相當。噻蟲啉(相對比列在1-20%范圍內)和其他上述殺菌劑(相對比列在99-80%范圍內)對其他黃瓜病害的效果無頡頏作用。實施例5噻蟲淋組合物的使用說明本發明的噻蟲啉和其他殺蟲劑的組合物在兩者相對比列在噻蟲啉1%:吡蟲啉99%到噻蟲啉99%:吡蟲啉1%的范圍內，其制劑中包含溶劑和乳化劑以及助溶劑等，主要的劑型包括懸浮劑、可濕性粉劑、乳油以及顆粒劑和微乳劑等，這些制劑的使用方法可以是直接兌水后噴霧。實施例5p塞蟲啉組合物的防治對象說明遂蟲啉組合物防治革巴標病蟲害的田間小區試驗參照農業部田間藥效試驗準則進行，初步的試驗結果發現，本發明的噻蟲啉和其他殺蟲劑的組合物在兩者相對比列在噻蟲啉1%:吡蟲啉99%到噻蟲啉99%:吡蟲啉1%的范圍內，可以防治的蟲害有棉鈴蟲、紅蜘蛛、粉虱、坊蟲、葉蟬、薊馬、線蟲、黏蟲、煙青蟲、棉鈴蟲、紅鈴蟲、食心蟲、菜青蟲、小菜蛾、螟蟲、飛虱、蝽象等，防治方式同時也包括兼治；噻蟲啉(相對比列在1-20%范圍內)和其他上述殺菌劑(相對比列在99-80%范圍內)可以防治的病害主要是混劑中的殺菌劑表現，效果均是同時在防治害蟲時表現的兼治，主要兼治的病害有黃瓜霜霉病、花生葉斑病、銹病、蕃茄早疫病、稻瘟病、蘋果黑星病、炭疽病、白粉病、梨黑星病、立枯病、蘋果輪斑病、褐斑病、香蕉儲藏病害、油菜菌核病、根腐病、香蕉葉斑病、黃瓜灰霉病等。附圖1,乙酰膽堿受體模式圖(Matsudaefa/.,2005);其中，A:a亞基和非a亞基；B:配體的結合位置；C:配體結合部位的A-F六個氨基酸殘基環。權利要求1.噻蟲啉與常見殺蟲劑的農藥組合物，常見的殺蟲劑包括毒死蜱、地亞噥、啶蟲脒、甲氨基阿維菌素、阿維菌素、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、噻蟲嗪、氰戊菊酯、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、三唑錫、噻嗪酮、醚菊酯、滅線磷、氟蟲腈、氟蟲脲、殺蟲單、殺蟲雙、吡蟲啉、氟蟲脲、定蟲隆、阿維菌素、多殺菌素以及硝蟲硫磷和蟲酰肼等。2.噻蟲啉與常見殺菌劑的農藥組合物，常見的殺菌劑包括霜脲氰、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、乙磷鋁、曱基硫菌靈、百菌清、敵可松、多菌靈、百菌清、春雷霉素、噻菌靈、腐霉利、異菌脲、克菌丹、乙霉威、酯菌脲、氟酰胺、苯菌靈、環唑醇、磺菌威、苯銹啶、噁酰胺、三唑酮、曱基托布津、曱霜靈、精甲霜靈、苯霜靈、土菌消、烯酰嗎啉、氟嗎啉、十三嗎啉、氟硅唑、烯唑醇、噁霉靈、噁醚唑、嘧菌胺、嘧菌酯、丙環唑等。3.權利要求1所述的噻蟲啉與常見殺蟲劑的農藥組合物的組成是組合農藥的相對比列在蓬蟲啉1%:其他殺蟲劑99%到漆蟲啉99%:其他殺蟲劑1%之間。4.權利要求2所述的噻蟲啉與常見殺菌劑的農藥組合物是組合農藥的相對比列在p塞蟲啉1-20%:其他殺菌劑99%-80%之間。5.權利要求1所述的噻蟲啉與常見殺蟲劑的農藥組合物的制劑包含溶劑和乳化劑以及助溶劑，具體的劑型是乳油、懸浮劑、可濕性粉劑以及顆粒劑和微乳劑。6.權利要求2所述的瘞蟲啉與常見殺菌劑的農藥組合物的制劑包含溶劑和乳化劑以及助溶齊寸，具體的劑型是乳油、懸浮劑、可濕性粉劑以及顆粒劑和微乳劑。全文摘要本發明提供了制備一類殺蟲劑噻蟲啉(thiacloprid)與其他常見殺蟲劑或殺菌劑等制成的具有殺蟲和(或)殺菌活性的農藥組合物的方法，以及這些組合物用于防治農業蟲害和病害的應用和使用方法；本發明公開了這些組合物的組成比例、配方組成和制備方法以及施用方法和防治對象。文檔編號A01P7/04GK101305732SQ200710060210公開日2008年11月19日申請日期2007年12月27日優先權日2007年12月27日發明者張蘭芝,敏胡申請人:天津市興光農藥廠;天津市農藥檢定所