脫葉劑的制作方法

專利名稱：：脫葉劑的制作方法脫葉劑本發明涉及脫葉劑領域，特別是含有噢苯隆的混合物，以及它們在棉花作物中的應用。較長時間以來噻苯隆作為脫葉劑已知，特別是為在棉花作物中使用(參見，例如，"ThePesticideManual"，11版，BritishCropProtectionCouncil,Hampshire2003)。也已描述混合物中瘞苯隆的使用，參見，例如，美國專利4，402，726A和4，261，726A。然而，因為對現代脫葉劑的經濟和環境要求越來越高，例如關于效果、施用率、殘留、毒性和有利的生產，一直存在例如通過聯合已知的活性成分開發新型脫葉劑的任務，其至少在某些方面顯示相對已知化合物的優勢。現在令人驚訝地發現噻苯隆和已經商用的噻苯隆和敵草隆的混合物在和苯并呋喃類化合物的混合物中顯示協同作用。另外，令人驚訝地發現苯并呋喃類化合物與含有噻苯隆的制劑聯合可觀地減少作物、優選有用作物、特別優選棉花的再生長。因此本發明的對象是一種混合物，包含(A)噻苯隆或噻苯隆和敵草隆，以及(B)—種或多種苯并呋喃類化合物。本發明混合物特別地適合在棉花作物中用作脫葉劑，因為，例如,快速作用和/或增強的活性或更低的施用率。在本發明含義中的脫葉劑概念與"脫葉劑"和"脫水劑(desiccant)"同義，并且還包括噻苯隆和包含瘞苯隆的混合物的已知生長調節作用。組分(A)使用的活性成分(a.i.)噻苯隆和敵草隆是已知且商業化的德國BayerCropScience公司的噻苯隆和敵草隆。噻苯隆和敵草隆的混合物是例如以名稱DropUltra(BayerCropScience)商業化的。這種混合物描述于例如美國專利US4，613，354A中。該活性成分和關于制劑、混合和處理的說明，描述于，例如"ThePesticideManual"，13版(見上文)中，并且在其中具有如下編目號^苯隆794，敵草隆281。優選的組分(A)是噻苯隆。可用于組分(B)的化合物屬于苯并呋喃化學類別。此類別和其作為除草劑的活性是已知的并描述于，例如"ThePesticideManual"，13版(見上文)中。來自此類別的重要活性成分是呋草磺和乙氧呋草磺。它們是商業化的德國BayerCropScience公司的呋草磺和乙氧呋草磺。該活性成分和關于制劑、混合和處理的說明，描述于，例如"ThePesticideManual"，13版(見上文)中，并且在其中具有如下編目號呋草磺61，乙氧呋草磺311。優選作組分(B)的是呋草磺和乙氧呋草磺，特別優選乙氧呋草磺。可以本身慣用的方式來使用該活性成分的組合，例如通過噴霧施用由活性成分的單一制劑制備的桶混制劑形式的噴霧液，或用水稀釋由活性成分的混合制劑制備的噴霧液。適合該施用的方法特別是施用單一活性成分慣用的或允許共同施用的那些。原則上，也可通過單一活性成分(組分)的連續施用來實現該施用，其可能的時間間隔可通過簡單常規初測確定。然而，共同施用是優選的。如果合適，該活性成分還可與其他作物保護劑聯合使用。具有同樣效果的情況下，在混用中的單一活性成分的施用率與所述的單一活性成分獨自使用時的施用率相比有顯著下降。優化的重量比和施用率選擇取決于，例如，發育階段、環境因素和氣候條件或如果合適而額外采用的活性作物保護劑的類型，該選擇可由本領域技術人員通過簡單常規試驗快速確定。組分(A)的施用率通常在1到500g活性成分(-a.i,)/ha范圍內。對噻苯隆，其優選在10到500ga.i./ha范圍內，特別優選10到300ga.i./ha，更特別優選20到200ga.i./ha，最特別優選20到150ga.i./ha。在噻苯隆/敵草隆混合物的情況下(一般重量比2:1)，施用率通常在10到500ga.i./ha范圍內，優選在15到300ga.i./ha范圍內，特別優選20到200ga.i./ha，更特別優選在30到200ga.i./ha范圍內，特別是從30到150ga.i./ha。根據活性成分，組分(B)的施用率可在寬范圍內變動，通常為0.1到5000ga.i./ha。組分(B)優選的施用率為，例如(呋草磺和/或乙氧呋草磺)從1到1000ga.i./ha，特別優選從5到500ga.i./ha。基于重量的組分(A):(B)的比率可在寬范圍內變動，通常為1:100到100:1。(A):(B)的大致比率優選為1:0.1-10，特別優選1:0.5-2。本發明的對象也是脫葉劑，即引起葉片脫落的組合物，該脫葉劑包含活性成分(A)和(B)以及常規的配方輔劑(C)的組合。根據主要的生物和/或化學-物理參數，本發明的組合以及其單一活性成分能以各種方式制劑。可能的適宜制劑的實例是可濕性粉劑(WP)、水溶性粉劑(SP)、水溶性原液、乳油(EC)、乳液(EW)例如水包油和油包水乳液、可噴霧溶液、濃懸浮劑(SC)、基于油或水的分散劑、與油混溶的溶液、膠嚢懸液(CS)、粉劑(DP)、孩t顆粒劑、噴霧顆粒劑、包衣顆粒劑和吸附顆粒劑形式的顆粒劑(GR)、水可分散顆粒劑(WG)、水溶性顆粒劑(SG)，ULV(超低容量)制劑、微嚢劑以及WSBs(水溶性小包)。各個制劑的類型原則上是已知的，并且描述在，例如Winnacker-Kiichler，"ChemischeTechnologie11[ChemicalTechnology]，Volume7，C.HauserVerlagMunich,4thEd.1986，WadevanValkenburg，"Pesticideformulations",MarcelDekker，N.Y.，1973;K.Martens,"SprayDrying"Handbook,3rdEd.1979，G.GoodwinLtd.London中。所需制劑輔劑例如惰性材料、表面活性劑、溶劑以及其他添加劑同樣是已知的并且描述在，例如Watkins,"HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers",2ndEd.，DarlandBooks,CaldwellN.J.，H.v.Olphen，"IntroductiontoClayColloidChemistry";2ndEd.，J.Wiley&Sons,N.Y.;C.Marsden，"SolventsGuide";2ndEd.，Interscience，N.Y.1963;McCutcheon's"DetergentsandEmulsifiersAnnual"，MCPubl.Corp.,RidgewoodN.J.;SisleyandWood,"EncyclopediaofSurfaceActiveAgents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Schdnfeldt，"GrenzfISchenaktiveAthylenoxidaddukte"[Surface-activeethyleneoxideadducts]，Wiss.Verlagsgesel1.，Stuttgart1976;Winnacker-Kiichler，"ChemischeTechnologie"，Volume7，C.HauserVerlagMunich,4thEd.1986中。基于這些制劑，也可能以即用或桶混的形式與其它作物保護劑一起來制備組合，所述其它作物保護劑比如是例如殺蟲劑、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑、安全劑，其它生長調節劑和/或肥料。此外，根據目標用途，分別地加入進一步的制劑輔劑(C)和/或進——步的添加齊寸，》匕i口,命J3口助齊寸，t匕3口，命J3口Novance7〉司的⑧ActirobB，也是有益的。可濕性粉劑是可在水中均勻分散的制劑，其除了活性成分還包含離子性和/或非離子的表面活性劑(濕潤劑、分散劑)，例如聚乙氧基烷基酚、聚乙氧基脂肪醇、聚乙氧基脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木素磺酸鈉、2，2'-亞甲基二萘-6，6'—二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或者油酰甲基牛磺酸鈉，還有稀釋劑或惰性物質。為制備可濕性粉劑，在慣用設備例如錘磨機、風扇磨機、氣流粉粹機中細磨活性成分，并隨后或同時與制劑輔劑混合。通過在有機溶劑中溶解活性成分同時加入一種或多種離子性和/或非離子性表面活性劑(乳化劑)制備乳油。所述有機溶劑是，例如丁醇、環己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或者高沸點芳烴或烴，或有機溶劑混合物。可用乳化劑的實例是烷基芳基磺酸鈣鹽，比如十二烷基苯磺酸釣，或非離子性乳化劑比如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環氧丙烷/環氧乙烷縮聚物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇酯，例如脫水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。通過用細分的固體物質研磨活性成分得到粉劑。所述固體物質是例如滑石、天然粘土比如高呤土、膨潤土和葉臘石或硅藻土。濃懸浮劑可以是基于水或油的。比如，其可以通過用商業化的沙磨機濕磨制備，可加入或不加入，例如在上文其余制劑類型情況中已經提及的表面活，性劑。例如，可以使用水性有機溶劑通過攪拌機、膠體磨和/或定子混合器制備乳液，例如水包油乳液(EW)乳液。如果合適，使用例如在上文其余制劑類型情況中已經提及的表面活性劑。可以通過向吸附性的顆粒化惰性材料噴涂活性成分或者通過粘合劑方法向比如沙、高嶺土的載體或顆粒化惰性材料表面涂敷活性成分原液制備顆粒劑。所述粘合劑是，例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油。該活性成分也能以生產肥料顆粒劑常規的方式顆粒化，如果希望，與肥料混合。水可分散顆粒劑通常使用慣用方法制備，所述慣用方法比如是噴霧干燥法、流化床顆粒化、圓盤顆粒化，用高速攪拌器攪拌以及不使用固體惰性材料的擠出。通常地，本發明混合物包含0.1至99%重量，特別地0.1至95%重量的組分(A)和/或(B)的活性成分。可濕性粉劑中活性成分的濃度是，例如，約10至90%重量，至100%重量的剩余部分由慣用制劑組分組成。在乳油的情況中，該活性成分濃度可達到約1至90%重量比。粉劑形式的制劑包含，例如，1至80%重量比的活性成分，大多數情況下5至60%重量的活性成分。可噴霧溶液包含，例如，0.05至80，大多數情況下2至50%重量的活性成分。水可分散顆粒劑的活性成分含量部分地取決于活性化合物是液態還是固態，以及使用哪種顆粒劑助劑、填充劑等。水可分散顆粒劑的活性成分含量為，例如，1到95°/。重量，大多數情況下10到80%重量。此外，以上提到的活性成分制劑包含，如果合適，各情況下慣用的粘合劑、濕潤劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑、溶劑、填充劑、載體、著色劑、消泡劑、蒸發抑制劑以及pH和粘度調節劑。可在混合制劑中或桶混中與本發明活性成分聯合使用的組分是，例如，已知活性成分，描述在例如WeedResearch26，441-445(1986)，或"ThePesticideManual",13版，(參考上文)以及其引用的文獻中。如果合適，使用時以慣用方式，例如在可濕性粉劑、乳油、分散劑和水可分散顆粒劑的情況下用水稀釋商業化形式的該制劑，然后施用于植物。這包含棉花栽培中慣用的特定施用變化，例如用飛機施用。在使用前，通常不再用其它惰性物質稀釋粉劑形式的制劑、土壤施用的或撒施的顆粒劑和可噴霧溶液。本發明的對象還是本發明混合物或試劑的組分作為脫葉劑的用途，即，在植物中引起葉片脫落，優選在合適的有用植物作物中，比如棉花、向日葵、或馬鈴薯。特別優選在棉花作物中作脫葉劑使用。本發明的對象同樣是使植物脫葉的方法，優選有用植物，特別優選棉花植株，其中用本發明混合物的或本發明試劑的組分處理植物。本發明的對象還是用本發明混合物或試劑的組分來減少植物再生長的用途，優選在合適的有用植物作物中，比如棉花、向日葵或馬鈴薯。特別優選用于減少棉花作物中的再生長。本發明的對象同樣是減少植物再生長的方法，優選有用植物，特別優選棉花植株，其中用本發明混合物或本發明試劑的組分處理植物。該混合物或試劑以及該方法當然也可以用于處理基因改良(轉基因)植物，優選有用植物，特別優選棉花，此處這種植物包含，例如旨在獲得殺蟲劑和/或除草劑抗性的一個或多個外源基因。本發明通過實施例來更詳細地闡明，并非是對其限制。實施例1.噴霧液的制備首先按3001/ha的水施用率加料。然后在攪拌下按表l的方式和施用率加入除草劑和助劑組分，以形成均一的噴霧液。這里，該活性成分作為濃懸浮劑使用。使用的助劑是⑧ActirobB(Novance)。2.生物測試下文使用的縮寫的含義gofa.i./ha-克活性成分々>項1/ha=公升/公項TDZ=瘞苯隆在lcm深處播種"卡門(Carmen)"品種的棉花種子，并在氣候室中培育(16h光照，溫度白天26X:,夜間20X3)直到8-10葉齡。在實驗室噴霧軌道上用噻苯隆和與聯用成分組合的噻苯隆的噴霧液處理植林。噴霧施用的水施用率是3001/ha。處理后，植抹再次置于氣候室。2.1.(A)TDZ和(B)乙氧呋草磺的組合施用2周后，按照0到100%的范圍評價脫葉效果0%-相對未處理植林無可觀測效果100%=所有葉片脫落。施用4周后，通過稱重新形成的葉片材料評估植林再生長。評估給出列于表1中的結果，其清楚地顯示了脫葉作用和再生長減少的協同效應。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>2.2.(A)TDZ和敵草隆與(B)乙氧呋草磺的組合施用一周后，按照0到100°/。的范圍評價脫葉效果0%=相對未處理植林無可觀測效果100%=所有葉片脫落評估給出列于表2中的結果，其清楚地顯示了協同效應。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>*向噴霧液力口入11/ha的⑧ActirobB2.3.(A)TDZ和(B)呔草磺的組合施用2周后，按照0到100%的范圍評價脫葉效果0%=相對未處理植林無可觀測效果100%=所有葉片脫落。施用4周后，通過稱重新形成的葉片材料評估植林再生長。評估給出列于表3中的結果，其顯示了脫葉作用的協同效應和再生長減少的非常清楚的協同效應。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>*向噴霧液加入ll/ha的⑥ActirobB2.4.(A)TDZ和敵草隆與(B)乙氧呋草磺和呋草磺的組合施用一周后，按照0到100%的范圍評價脫葉效果0%=相對未處理植林無可觀測效果100%-所有葉片脫落。評估給出列于表4中的結果，其清楚地顯示了協同效應。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權利要求1.混合物，包含(A)噻苯隆或噻苯隆和敵草隆，以及(B)一種或多種苯并呋喃類化合物。2.權利要求1中的混合物，包含呋草磺和/或乙氧呋草磺，作為組分(B)。3.權利要求l中的混合物，包含乙氧呋草磺，作為組分(B)。4.權利要求1至3—項或多項定義的混合物組分使植物脫葉的用途。5.權利要求1至3—項或多項定義的混合物組分減少植物再生長的用途。6.權利要求4和5—項或多項所述的用途，特征在于該植物是棉花植物。7.權利要求6中所述的用途，特征在于該棉花植物是轉基因棉花植物。8.脫葉劑，包含(A)噻苯隆或噻苯隆和敵草隆，以及(B)—種或多種苯并呋喃類化合物以及(C)一種或多種制劑輔劑。9.權利要求8中所述的試劑，包含呋草磺和/或乙氧呋草磺，作為組分(B)。10.權利要求8中所述的試劑，包含乙氧呋草磺，作為組分(B)。11.使植物脫葉的方法，特征在于用權利要求1至3—項或多項定義的混合物組分或權利要求8至10—項或多項定義的試劑組分處理該才直物。12.減少植物再生長的方法，特征在于用權利要求1至3—項或多項定義的混合物組分或權利要求8至IO—項或多項定義的試劑組分處理該植物。13.權利要求11和12—項或多項所述的用途，特征在于該植物是棉花植物。14.權利要求13中的用途，特征在于該棉花植物是轉基因棉花植物。全文摘要一種混合物，包含(A)噻苯隆或噻苯隆和敵草隆，以及(B)一種或多種苯并呋喃類化合物，優選呋草磺和/或乙氧呋草磺，適合用作特別是棉花作物中的脫葉劑和/或減少再生長的試劑。文檔編號A01N43/12GK101389220SQ200780006547公開日2009年3月18日申請日期2007年2月3日優先權日2006年2月24日發明者B·斯徹雷伯,F·塞克斯爾,H·弗爾什,P·古爾,T·勞伯納,U·比克斯申請人:拜爾作物科學股份公司