氯氟吡氧乙酸異辛酯與三氯吡氧乙酸、2,4-滴或2甲4氯的C₄-C₈酯的不含芳香性溶劑的除...的制作方法

專利名稱：氯氟吡氧乙酸異辛酯與三氯吡氧乙酸、2,4-滴或2甲4氯的C₄-C₈酯的不含芳香性溶劑的除 ...的制作方法
技術領域：
本發明涉及氯氟吡氧乙酸異辛酯(fluroxypyr meptyl ester)與三氯吡氧乙酸 (triclopyr)的 C4-C8 酯、2，4-滴(2，4_D)的 C4-C8 酯或 2 甲 4 氯(MCPA)的 C4-C8 酯的除草 制劑。更具體地，本發明涉及氯氟吡氧乙酸異辛酯與三氯吡氧乙酸的C4-C8酯、2，4_滴的 C4-C8酯或2甲4氯的C4-C8酯的制劑，該制劑不含芳香烴溶劑。
背景技術：
在如今的農用化學品市場，為了實現最佳的控制譜、功效和傳遞效率，越來越常見 的是設計含有多種活性成分以及這些活性成分所需的溶劑、安全劑和/或輔料的制劑，這 就使得制劑的穩定性越來越具有挑戰性。氯氟吡氧乙酸(Fluroxypyr)是一種已知的用于控制闊葉雜草的有效除草 劑。氯氟吡氧乙酸異辛酯為固體，通常配制成在芳香烴溶劑中濃度為26重量％的乳油 (emulsif iable concentrate)(例如 Dow AgroSciences 的 Starane 除草劑)。一直以來， 芳香烴溶劑在氯氟吡氧乙酸異辛酯制劑(fluroxypyr meptylformulation)中用來維持低 溫穩定性。三氯吡氧乙酸是一種已知的用于控制闊葉雜草和木本植物的有效除草劑。三 氯吡氧乙酸的除草活性與氯氟吡氧乙酸的除草活性是互補的。三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯 (Triclopyr butoxyethylester)通常配制成在芳香烴溶劑中濃度為61重量％的乳油(例 如，DowAgroSciences 的 Garlon 4 除草劑)。(2，4_ 二氯苯氧基)_ 乙酸(2，4_ 滴)是一 種已知的用于控制闊葉雜草的有效除草劑。2，4_滴的除草活性與氯氟吡氧乙酸的除草活性 是互補的。2，4_滴2-乙基己酯(2，4_D 2-ethylhexyl ester)通常配制成在煤油和聚乙二 醇溶劑中濃度為66重量％的乳油(例如，Nufarm的Esteron 除草劑)。(4-氯-2-甲基 苯氧基)乙酸(2甲4氯)是已知的用于控制闊葉雜草的有效除草劑。2甲4氯的除草活性 與氯氟吡氧乙酸的除草活性是互補的。2甲4氯2-乙基己酯(MCPA 2-ethylhexyl ester) 通常配制成在石油餾出物(petroleum distillate)溶劑中的濃度為68重量％的乳油(例 如，Nufarm的Rhonox 除草劑)。盡管可以使用氯化的溶劑或1_甲基_2_吡咯烷酮制備乳 油制劑，但是這些溶劑具有決不優選的環境分布。事實上，一些用作溶劑的這類化合物正接 受越來越多的規定性檢查(regulatory scrutiny)。目前，一些管理機構正考慮禁止或限制 一些有機溶劑的使用。從目前的除草劑制劑中除去令人不愉快的溶劑會顯著地改變這些制 劑的物理性質，包括它們的儲藏穩定性和使用的適宜性。因此，優選的是提供代替性制劑， 這種制劑具有顯著減少量的溶劑，或者基本上不含溶劑。

發明內容
出人意料的是，目前已經發現如果氯氟吡氧乙酸異辛酯與三氯吡氧乙酸的C4-C8酯、氯氟吡氧乙酸異辛酯與2，4-滴的C4-C8酯或氯氟吡氧乙酸異辛酯與2甲4氯的C4-C8酯 的重量比為1 1至1 4，就可以不用芳香性溶劑而制備出氯氟吡氧乙酸異辛酯與三氯 吡氧乙酸的C4-C8酯、氯氟吡氧乙酸異辛酯與2，4-滴的C4-C8酯或氯氟吡氧乙酸異辛酯與2 甲4氯的C4-C8酯的低溫穩定的乳油和水乳劑濃縮物(emulsion-in-water concentrate)。 這使得使用效率較低、但對環境更有利的輔料(如種子油/植物油和甲基化的種子油/植 物油)用于控制濃縮物粘度和工業活性填充量(commercial active loading level)，而不 用犧牲低溫物理穩定性。本發明的制劑含有所選擇的一種或多種表面活性劑以保持除草性 酯在稀釋時為乳液；以及任選含有一種或多種輔料或相容性成分。一般而言，除草性制劑含有30重量％至90重量％的氯氟吡氧乙酸異辛酯與三氯 吡氧乙酸的C4-C8酯、氯氟吡氧乙酸異辛酯與2，4-滴的C4-C8酯或氯氟吡氧乙酸異辛酯與2 甲4氯的C4-C8酯的組合。三氯吡氧乙酸的C4-C8酯、2，4-滴的C4-C8酯或2甲4氯的C4-C8 酯的重量百分比優選為氯氟吡氧乙酸異辛酯重量百分比的2-3倍。表面活性劑的性質可以是陰離子型、陽離子型或非離子型的。典型的表面活性 劑包括烷基硫酸鹽，如二乙醇_月桂基硫酸銨；烷基芳基磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷 基酚_烯化氧加成產物和/或芳基烷基酚_烯化氧加成產物，如壬基酚-C18乙氧基化物； 醇_烯化氧加成產物，如十三烷基醇-C16乙氧基化物；皂，如硬脂酸鈉、烷基萘磺酸鹽，如 二丁基萘磺酸鈉；磺化琥珀酸鹽的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺化琥珀酸鈉；山梨糖 醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季銨，如月桂基三甲基氯化銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，如硬脂酸 聚乙二醇酯；環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸單烷基酯的鹽和磷酸二烷基酯 的鹽；以及它們的混合物。所述表面活性劑或表面活性劑的混合物在制劑中的濃度通常為 2-20重量％。除了上述制劑，本發明還包括這些氯氟吡氧乙酸異辛酯/三氯吡氧乙酸的C4-C8 酯、氯氟吡氧乙酸異辛酯/2，4_滴的C4-C8酯或氯氟吡氧乙酸異辛酯/2甲4氯的C4-C8酯制 劑與一種或多種其他相容性成分組合的組合物。其他附加成分可以包括，例如，一種或多種 其他除草劑、染料和任何其他附加的提供功能性用途的成分，例如穩定劑、芳香劑、降粘劑 (viscosityloweringadditive)禾口防凍劑(freeze-point depressant) 0作為補充物或添加劑使用的附加除草性化合物不應當對本發明中使用的氯氟吡 氧乙酸異辛酯/三氯吡氧乙酸的C4-C8酯、氯氟吡氧乙酸異辛酯/2，4_滴的C4-C8酯或氯 氟吡氧乙酸異辛酯/2甲4氯的C4-C8酯組合物的活性產生拮抗作用。合適的除草性化 合物包括單不限于莠滅凈(ametryn)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、黃草靈(asulam)、 阿特拉津(atrazine)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl) > 氯甲丹(chlorflurenol)、矮壯素(chlormequat)、氯苯胺靈(chlorpropham)、綠磺隆 (chlorsulfuron)、綠麥隆(chlortoluron)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、 二氯口比唆酸(clopyralid)、環丙石黃隆(cyclosulfamuron)、pyroxsulam、麥草畏(dicamba)、 敵草腈(dichlobenil)、精 2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、唑嘧磺胺(diclosulam)、 吡氟草胺(diflufenican)、二 氟吡隆(difiufenzopyr)、敵草隆(diuron)、草甘膦 (glyphosate)、六嗪同(hexazinone)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑煙酸(imazapic)、滅草 煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草煙(imazethapyr)、唆咪磺隆(imazosulfuron) > 甲石黃隆(metsulfuron-methy 1)、毒莠定(picloram)、啼草硫醚(pyrithiobac-sodium)、
4稀禾定(sethoxydim)、啼磺隆(sulfometuron)、草硫膦(sulfosate)、乙黃磺隆 (sulfosulfuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、特草定(terbacil)、噻氟啶草(thiazopyr)、噻 磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)和苯磺隆(tribenuron)。本發明的除草 性制劑可以與其他一種或多種除草劑共同配制，與其他一種或多種除草劑罐混(tank mix) 或者與其他一種或多種除草劑依次施用。可以在配制的組合物中使用染料作為標記。一般而言，優選的染料可為選自EPA 批準的耐受性豁免的惰性組分清單(list of inerts exempt fromtolerance)的任何油溶 性染料。這類染料可以包括，例如，D&C Red#17、D&CViolet#2和D&C Green#6。通常這樣將 染料添加至組合物一邊攪動，一邊向配制的組合物中加入所需用量的染料。通常，染料在 最終制劑組合物中的濃度為0. 1-1. 0重量％。在施用本發明組合物前，用水將其稀釋。通常施用至谷類植物和牧場(range)和 草地(pasture)的經稀釋的組合物含有0. 0001至5. 0重量％的氯氟吡氧乙酸異辛酯與三 氯吡氧乙酸的C4-C8酯、氯氟吡氧乙酸異辛酯與2，4-滴的C4-C8酯或氯氟吡氧乙酸異辛酯與 2甲4氯的C4-C8酯的組合。
具體實施例方式實施例1 氯氟吡氧乙酸異辛酯與三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的混溶性 (Miscibility)下文表I中的測試系統如下制備在環境溫度將熔融的氯氟吡氧乙酸異辛酯(約 650C )共混到三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯中，直到呈各向同性(isotropic)。混溶性行為記錄 于表I中。表 I
II中。表 II NM=不可混溶PM =部分混溶，可以觀察到氯氟吡氧乙酸異辛酯結晶M =可混溶，系統呈各向同性下文表III中的測試系統如下制備在環境溫度將熔融的氯氟吡氧乙酸異辛酯 (約65°C )共混到2甲4氯2-乙基己酯中，直到呈各向同性(isotropic)。混溶性行為記 錄于表III中。表III NM=不可混溶PM =部分混溶，可以觀察到氯氟吡氧乙酸異辛酯結晶M =可混溶，系統呈各向同性實施例2 乳油(EC)制劑A和B的制備如下。在環境溫度下將熔融的氯氟吡氧乙酸異辛酯(約65。C ) 攪拌混入三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯和其余成分中，直到得到各向同性系統。制劑A重量 ％氯氟吡氧乙酸異辛酯22.7
三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯Agnique BL 2904 (表面活性劑共混物)制劑B氯氟吡氧乙酸異辛酯三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯Agnique BL2904 (表面活性劑共混物)
重量％ 15. 3 44. 4 8. 0大豆油(粘度調節劑(viscocitymodifier)) 32. 3實施例3 水乳劑濃縮物(EW)制劑C的制備如下。在環境溫度下將熔融的氯氟吡氧乙酸異辛酯(約65°C )攪 拌混入由三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯、Amisoft HS-21P、Nikkol DGMS、Tween 61和大豆油形 成的預共混油相(preblend oil phase)中，直到呈各向同性。該混合油相與由水、Proxel GXL、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉和丙二醇形成的預混合水相進行劇烈混合，直到整個系統為 均勻的。制劑C水乳劑濃縮物(EW)重量 ％氯氟吡氧乙酸異辛酯7.9三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯22.9Amisoft HS-2IP (表面活性劑)0.5Nikkol DGMS (表面活性劑)2.0Tween 61 (表面活性劑)1.4大豆油(粘度調節劑)10. OProxel GXL (殺生物劑(biocide))0.3NaH2PO4 · H2O (緩沖劑)0. 2Na2HPO4 (緩沖劑)0. 3丙二醇(防凍劑)4. 0/K50. 權利要求
不含芳香烴的除草制劑，其包含氯氟吡氧乙酸異辛酯與三氯吡氧乙酸的C4 C8酯、2，4 滴的C4 C8酯或2甲4氯的C4 C8酯的混合物，其中氯氟吡氧乙酸異辛酯與三氯吡氧乙酸的C4 C8酯、2，4 D的C4 C8酯或2甲4氯的C4 C8酯的重量比為1∶1至1∶4。
2.根據權利要求1的制劑，其包含氯氟吡氧乙酸異辛酯與三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的 混合物，其中氯氟吡氧乙酸異辛酯與三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的重量比為1 2至1 4。
3.根據權利要求1的制劑，其包含氯氟吡氧乙酸異辛酯與2，4-滴2-乙基己酯的混合 物，其中氯氟吡氧乙酸異辛酯與2，4-滴2-乙基己酯的重量比為1 1.5至1 4。
4.根據權利要求1的制劑，其包含氯氟吡氧乙酸異辛酯與2甲4氯2-乙基己酯的混合 物，其中氯氟吡氧乙酸異辛酯與2甲4氯2-乙基己酯的重量比為1 1至1 4。
5.根據權利要求1的制劑，其含有30重量％至90重量％的氯氟吡氧乙酸異辛酯與三 氯吡氧乙酸的C4-C8酯、氯氟吡氧乙酸異辛酯與2，4-滴的C4-C8酯或氯氟吡氧乙酸異辛酯與 2甲4氯的C4-C8酯的組合，以及2至20重量％的表面活性劑或者表面活性劑的混合物。
6.根據權利要求1的制劑，其為乳油。
7.根據權利要求1的制劑，其為水乳劑濃縮物。
全文摘要
本發明涉及包含氯氟吡氧乙酸異辛酯與三氯吡氧乙酸的C4-C8酯、2，4-滴的C4-C8酯或2甲4氯的C4-C8酯的制劑，該制劑不含芳香烴溶劑。
文檔編號A01N39/04GK101902910SQ200880111521
公開日2010年12月1日 申請日期2008年10月24日 優先權日2007年10月24日
發明者加里·桑普森, 富蘭克林·基尼, 杰弗里·詹森 申請人:陶氏益農公司