專利名稱：：一種殺蟲香的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺蟲香，以及用于制備該殺蟲香的乳油和制備該殺蟲香的方法。
背景技術：
：式(l)表示的擬除蟲菊酯化合物，其中R為氫原子，甲基或甲氧基甲基CH(CF3)FFu(1)具有殺蟲活性己公開在CN101381306A中，但是如何實現方便的應用仍是需要解決的一個問題。因此，本發明的發明者開發了一種效果優異的殺蟲香，不僅可以按照傳統的方法持續點燃熏殺蚊蟲達到防治效果，還可以在充分燃燒10-20分鐘后即可熄滅或移去，利用這段時間內揮發出式(1)表示的化合物的常溫揮發特性，使藥效持續緩慢釋放，在6_10小時內仍能保持對蚊蟲的防治效果。。
發明內容本發明的目的是提供一種具有優異效果的殺蟲香。本發明的技術方案如下l.一種殺蟲香，其中包含0.002至2.0%重量的式(1)表示的化合物F、.FCH(CF3)(1)其中R為氫原子，甲基或甲氧基甲基，和殺蟲香基質。2.上述l的殺蟲香，其中進一步包含0.002至0.05%的垸基苯磺酸鈣，和0.002至0.05重量％的聚氧化烯垸基醚。3.上述l的殺蟲香其，其中進一步包含烷基苯，其含量為殺蟲香總重量0.03至0.8%。4.上述1的殺蟲香，其外形呈條狀或盤圈狀。5.—種用于制備殺蟲香的乳油，該乳油包含化合物(l)，垸基苯磺酸鈣，聚氧化炳烷基醚，和垸基苯；6.—種制備殺蟲香的方法，包括如下步驟將用于制備殺蟲熏香組合物的經稀釋的乳油和殺蟲熏香基質混合，該乳油包含化合物(l)，垸基苯磺酸鈣，聚氧化烯烷基醚，和垸基苯然后成型并干燥所得混合物最終獲得殺蟲香。7.上述1的殺蟲香還可以由化合物(l)溶解在C10-C20的飽和烷烴溶劑中的溶液直接噴涂在事先烘干成型的殺蟲香基質上，在自然晾干獲得。8.使用該殺蟲香用于防治室內蚊蠅的方法，其特征在于，通過點燃殺蟲香使其充分燃燒10-20分鐘后即可熄滅或移去，利用這段時間內揮發出的化合物(l)的常溫揮發特性，使藥效持續緩慢釋放，在6—10小時內仍能保持對蚊蟲的防治效果。本發明中，化合物(l)包含式(l)所示結構的各化合物以及它們所有的因環丙烷平面不對稱及烯烴雙鍵不對稱所引起的立體異構體或它們的混合物，具體實例包括2,3，5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3，3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯；2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基節基-lR-(Z)-3-(3，3,3-三氟_1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；2,3,5，6-四氟-4"甲氧甲基芐基-lR,反式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,順式-(2)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙垸羧酸酯。這些化合物是已知的，或者可以通過已知方法制備。本發明中使用的殺蟲基質可以是常規基質，通常該基質由助燃劑(有機填充物)和粘合劑組成。助燃劑的實例包括干燥的植物粗粉或粉末如木粉、除蟲菊抽出粉、柑橘皮粉、棕櫚油粉、椰子殼粉或胡桃殼粉的植物干粉，或選自木炭粉、活性炭粉或煤粉的碳粉，或它們的混合物；所述的粘合劑可以是選自木薯淀粉、玉米淀粉或小麥淀粉的淀粉，酪蛋白，甲基纖維素，羧甲基纖維素或聚乙烯醇及其混合物的聚合物。它們可以單獨或兩種或多種混合使用。通常，在本發明中使用的垸基苯磺酸鈣是(C8-C,4)垸基苯磺酸鈣。聚氧化烯垸基醚，例如，聚氧化(C2-C3)烯烷基醚如聚氧乙烯(d2-d8)烷基醚。本發明殺蟲香是由包含化合物(l)的殺蟲基質，烷基苯磺酸鈣，和聚氧化烯烷基醚組成的。通常，本發明殺蟲香以總重量計，包含O.002至O.1重量％的化合物(1)，0.002至O.05重量％的垸基苯磺酸鈣，和O.002至O.05重量％的聚氧化烯垸基醚。本發明殺蟲熏香組合物可以進一步包含烷基苯。烷基苯的實例包括C1()-C14垸基取代的苯。具體地，烷基苯是例如癸基苯，十一垸基苯，十二垸基苯和十三烷基苯。當本發明殺蟲香包含垸基苯時，其含量通常是以總重量計0.03至0.8%。如果需要的話，殺蟲香可以進一步包含著色劑、防腐劑等。著色劑的實例包括有機顏料如孔雀綠等。防腐劑的實例包括酸如苯甲酸，山梨酸，脫氫乙酸，對羥基苯甲酸，鄰苯基苯酚等，以及上述物質的鹽和酯。本發明殺蟲香可以包含l重量％或更少量的上述各化合物。本發明殺蟲香可以這樣制備，例如將稀釋的乳油與殺蟲香基質(助燃劑，粘合劑)混合，該用于制備殺蟲香的乳油包含化合物(l)，垸基苯磺酸鈣，聚氧化烯烷基醚，和烷基苯；如需要的話，可進一步加入水。在捏合后，用模具如壓制機械，擠壓機，壓花機，沖壓機等將所得混合物成型，制成適合的形狀如條狀，盤圈狀等，隨后干燥成型混合物，得到本發明的殺蟲香。用于制備殺蟲香的稀釋的乳油是這樣制備的，用水稀釋用于制備本發明的殺蟲香的乳油，所述乳油包含化合物(l)，烷基苯磺酸鈣，聚氧化烯烷基醚和垸基苯。通常，本發明乳油是每1重量份用10至1000重量份的水稀釋。為了制備本發明的殺蟲香，通常，將0.1至1.2重量份的經稀釋乳油與1重量份的殺蟲香基質混合。用于制備本發明殺蟲香的乳油包含化合物(l)，垸基苯磺酸鈣，聚氧化烯垸基醚和垸基苯。通常，上述乳油包含2.5至20重量的化合物(1)，2.5至20重量％的垸基苯磺酸鈣，2.5至20重量％的聚氧化烯垸基醚，和40至92.5重量％的烷基苯。本發明的殺蟲香也可以由化合物(l)溶解在C10-C20的飽和烷烴溶劑中的溶液直接噴涂在事先烘干成型的殺蟲香基質上，在自然晾干獲得。所述C10-C20的飽和烷烴溶劑選自癸烷、十一垸、十二烷、十三烷、十四垸、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九垸，混合垸烴有D80(埃克森美孚石油化工公司，沸點206°C243°C)、D100(埃克森美孚石油化工公司，沸點223°C254°C)、DUO(埃克森美孚石油化工公司，沸點249'C267'C)、D130(埃克森美孚石油化工公司，沸點279。C313。C)、Isopar-L(埃克森美孚石油化工公司，沸點186°C201°C)，Isopar-M(埃克森美孚石油化工公司，沸點223'C253。C)等等。化合物(l)在該溶液中的濃度為0.1-10%重量。如果需要，該溶液中也可以添加如前所述的著色劑、防腐劑等。由此所獲得本發明的殺蟲香可以根據常規方法使用。也就是說，本發明的殺蟲香可以在害蟲(如蚊子，蒼蠅等)的滋生地或房間內等處持續點燃，當燃燒該殺蟲熏香組合物時，揮發和擴散活性成分，即化合物(l)，從而控制害蟲。另外化合物(l)具有非常好的殺蟲活性以及高的常溫揮發性，通過點燃較高含量的殺蟲香使其充分燃燒10-20分鐘后即可熄滅或移去，利用這段時間內揮發出的化合物(l)的持續緩慢釋放，在6—10小時內仍能保持對蚊蟲的防治效果。具體實施例方式下面用實施例的形式詳細解釋本發明的技術方案和效果，但本發明并不限于以下實施例。在下面的實施例中，除非另有說明，所有的"份"是按重量計。制備實施例1混合5份2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3,3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯；4.5份烷基苯磺酸鈣；4.5份聚氧化烯垸基醚和86份十二烷基苯，得到乳油A。混合5份2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,反式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；5份烷基苯磺酸鈣；5份聚氧化烯烷基醚和85份十一垸基苯，得到乳油B。混合6份2,3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,順式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯；4份烷基苯磺酸鈣；4份聚氧化烯烷基醚和86份6十二垸基苯，得到乳油C。制備實施例2將0.4份乳油A與49.6份水混合制備用于生產殺蟲香的稀釋的乳油。將50份稀釋的乳油與20份除蟲菊渣、30份木粉、和10份水混合。將所得混合物充分捏合，隨后通過成型和干燥(4(TC，6小時)以獲得所需的本發明殺蟲香I,其中含有效成分2,3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙垸羧酸酯0.04%。制備實施例3將10份乳油B與40份水混合制備用于生產殺蟲香的稀釋的乳油。將50份稀釋的乳油與20份除蟲菊渣、30份木粉、和10份水混合。將所得混合物充分捏合，隨后通過成型和干燥(40'C，6小時)以獲得所需的本發明殺蟲香II，其中含有效成分2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R,反式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯1.0%。制備實施例4將0.014g2，3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,反式-(Z)-3-(3，3,3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯溶于lgD100溶劑油(埃克森美孚石油化工公司，沸點223'C254t:)，點滴至35g空白香坯，自然晾干后得到殺蟲香III，其中含2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基節基-lR,反式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯0.04w/w%。制備實施例5將0.0007g順反比為1:9的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1化-(2)-3-(3，3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯溶于lgD100溶劑油(埃克森美孚石油化工公司，沸點223'C254'C)，點滴至35g空白香坯，自然晾干后得到殺蟲香IV，其中含相應的擬除蟲菊酯有效成分0.002w/wW。制備實施例6將0.7g順反比為2:9的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR-(Z)-3-(3,3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯溶于lgD100溶劑油(埃克森美孚石油化工公司，沸點223'C254X:)，點滴至35g空白香坯，自然晾干后得到殺蟲香V，其中含相應的擬除蟲菊酯有效成分2.0w/w%。測試實施例1將20只雌性淡色庫蚊成蟲放入4cm內徑和12cm長的玻璃管中。管的兩端用16篩的尼龍網封口。另一方面，在20cm內徑和80cm高的不銹鋼圓筒上安放一20cm內徑和30cm高的塑料的透明圓筒。引入蚊子的上述玻璃管置于塑料圓筒內，使得玻璃管的下端與塑料圓筒的下端達到實質上的同一水平。然后，將穩定燃燒的待測殺蟲香置于不銹鋼圓筒底部中央。將待測試的本發明殺蟲香I和對比殺蟲香m，以及市售的0.8%的丙烯菊酯蚊香分別置于不銹鋼圓筒內后，隨時計數擊倒蚊子的數量，重復上述試驗3次，根據結果統計擊倒50X蚊子(KT5o)所需時間，結果示于表1。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由結果可見本發明的殺蟲香I擊倒蚊子速度更快，顯示了優異的效果。測試實施例2將本發明制備的殺蟲香I參照GB13917.4-92進行對家蠅的室內藥效測試。試蟲家蠅，羽化后第四天成蟲，雌雄各半。采用密閉圓桶裝置，設置3個重復試驗。具體過程如下將供試家蠅放入缸內，待試蟲恢復正常活動后，任取被測試殺蟲香一段，放至香架上，點燃殺蟲香計時，lmin后移走殺蟲香，隨時計數擊倒蚊子的數量，根據結果統計擊倒50X試蟲(KT5o)所需時間，結果示于表2。表2.本發明殺蟲香對家蠅的防治效果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由結果可見本發明的殺蟲香I對家蠅也有優異的防治效果測試實施例3在一個3.16m*3.16m*2.8m的透明模擬房地面中央點燃本發明的殺蟲香II，同時計時，15分鐘后移走該殺蟲香，再過6小時候后放入100只雌性淡色庫蚊成蟲，重新開始計時，隨時計數擊倒蚊子的數量，根據結果統計擊倒50%蚊子(KT5o)所需時間，再用市售0.8丙烯菊酯蚊香試驗進行對比，結果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權利要求1.一種殺蟲香，其特征在于該殺蟲香包含0.002至2.0％重量的式(1)表示的化合物其中R為氫原子，甲基或甲氧基甲基，和殺蟲香基質。2.根據權利要求1所述的殺蟲香，其特征在于當R為甲氧基甲基時，式(l)表示的化合物為2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3，3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯。3.根據權利要求2所述的殺蟲香，其特征在于式(1)表示的化合物,當菊酸部分三元環的立體結構為1R,反式，雙鍵部分為Z構型時,化合物為2,3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR，反式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯。4.根據權利要求2所述的殺蟲香，其特征在于式(1)表示的化合物,當菊酸部分三元環的立體結構為1R,順式,雙鍵部分為Z構型時,化合物為2，3,5,6-四氟-4-甲氧甲基節基-lR,順式-(Z)-3-(3，3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯。5.根據權利要求1所述的殺蟲香，其特征在于進一步包含0.002至0.05%的烷基苯磺酸鈣，和0.002至0.05重量％的聚氧化烯垸基醚。6.根據權利要求1所述的殺蟲香，其特征在于進一步包含烷基苯,其含量為殺蟲香總重量0.03至0.8%。7.根據權利要求1所述的殺蟲香，其特征在于其外形呈條狀或盤圈狀。8.權利要求1的殺蟲香用于防治蚊、蠅衛生害蟲。9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，通過點燃殺蟲香使其充分燃燒10-20分鐘后即可熄滅或移去，利用這段時間內揮發出式(1)表示的化合物的常溫揮發特性，使藥效持續緩慢釋放，在6—10小時內仍能保持對蚊蟲的防治效果。全文摘要本發明提供一種殺蟲香，其中包含0.002至2.0％重量的式(1)表示的化合物(式其中R為氫原子，甲基或甲氧基甲基)和殺蟲香基質。文檔編號A01N53/06GK101637180SQ20091014218公開日2010年2月3日申請日期2009年6月5日優先權日2009年6月5日發明者戚明珠,煒賈,鵬趙,趙建偉申請人:江蘇揚農化工股份有限公司;江蘇優士化學有限公司