含有氟啶胺的殺菌組合物的制作方法

專利名稱：含有氟啶胺的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種增效殺菌組合物，特別是涉及一種包含氟啶胺和選自烯酰嗎啉、烯肟菌酯、霜脲氰、氟吡菌胺、雙炔酰菌胺和氟嗎啉的任一殺菌活性成分的增效殺菌組合物
背景技術：
氟啶胺(fluazinam)，化學名稱為3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-α，α，α-三氟-2，6-二硝基對甲苯胺，是ICI農用化學公司開發的吡啶胺類化合物。氟啶胺是一種高效、廣譜、新型的殺菌劑。作用機理與特點通過抑制劑孢子萌發、菌絲突破、生長和孢子形成而抵制所有階段的感染過程。氟啶胺的殺菌譜很廣，其效果優于常規保護性殺菌劑，對交鏈孢屬、葡萄孢屬、疫霉屬、單軸霉屬、核盤菌屬和黑墾菌屬菌非常有效。
烯酰嗎啉(dimethomorph)，(E，Z)-4-[3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉，屬嗎啉類殺菌劑，是已知的內吸殺菌劑，其作用特點是破壞細胞壁膜的形成，對卵菌生活史的各個階段都有作用，在孢子囊梗和卵孢子的形成階段尤為敏感，對霜霉屬和疫霉屬真菌有較好的防效。
烯肟菌酯(enestroburin)是以天然抗生素為先導化合物開發的新型農藥，屬甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。其作用原理是抑制真菌線粒體的呼吸，通過細胞色素bc1復合體的Q0部位的結合抑制線粒體的電位傳遞，從而破壞病菌能量合成起到殺菌作用。
霜脲氰(cymoxanil)，2-氰基-N-[(乙胺基)羰基]-2-(甲氧基亞胺基)乙酰胺，是一種高效低毒殺菌劑，屬取代脲類殺菌劑，具有接觸和局部內吸作用，可抑制孢子萌發，與保護性殺菌劑混用以延長持效期，廣泛用于黃瓜、葡萄、番茄、荔枝、巨菜等十字花科蔬菜及煙草等上霜霉目真菌，如疫霜屬、霜霉屬、單軸霜屬。
氟吡菌胺(fluopicolide)，2，6-二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺，為苯甲酰胺類廣譜殺菌劑，對卵菌綱真菌病菌有很高的生物活性，具有保護和治療作用，作用于細胞膜和細胞間的特異性蛋白而表現殺菌活性。氟吡菌胺有較強的滲透性，能從葉片上表面向下滲透，從葉基向葉尖方向傳導，對幼芽處理后能夠保護葉片不受病菌侵染，還能從根部沿植株木質部向整株作物分布，但不能沿韌皮部傳導。
雙炔酰菌胺(mandipropamid)，2-(4-氯苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)-苯基)-乙烷基]-2-(2-丙炔氧基)-乙酰胺，為酰胺類殺菌劑。其作用機理為抑制磷脂的生物合成，對絕大數由卵菌引起的葉部和果實病害均有很好的防效，對處于萌發階段的孢子具有較高的活性，并可抑制菌絲成長和孢子形成，可以通過葉片被迅速吸收，并停留在葉表蠟質層中，對葉片起保護作用。
氟嗎啉(flumorph)，4-[3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉，為丙烯酰嗎啉類殺菌劑，對孢子囊萌發的抑制作用顯著，保護及治療作用兼備，作為農用殺菌劑廣泛用于多種作物病害的防治，尤其對霜霉屬、疫霉屬病菌有特效。
本發明人通過一系列的研究證明，氟啶胺和選自烯酰嗎啉、烯肟菌酯、霜脲氰、氟吡菌胺、雙炔酰菌胺和氟嗎啉的任一殺菌活性成分混配對靶標細菌具有極強的增效作用，大大提高了殺菌活性，從而完成了本發明。


發明內容
本發明的目的在于提供一種混配比例合理，防治效果好，用藥成本低的增效殺菌組合物。
本發明的另一目的在于提供由該殺菌組合物配制而成的乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、顆粒劑等劑型。
本發明的另一目的在于提供將殺菌組合物用于防治由卵菌綱病原真菌引起的霜霉病、疫病、晚疫病的用途。
本發明的技術方案如下所述 一種殺菌組合物，其特征在于含有增效有效量的氟啶胺和選自烯酰嗎啉、烯肟菌酯、霜脲氰、氟吡菌胺、雙炔酰菌胺和氟嗎啉的任一殺菌活性成分。
其中，氟啶胺與選自烯酰嗎啉、烯肟菌酯、霜脲氰、氟吡菌胺、雙炔酰菌胺和氟嗎啉的任一殺菌活性成分的重量比可以在很寬的范圍內變化，優選為40∶1～1∶40，更優選為15∶1～1∶10。
并且，氟啶胺與烯酰嗎啉的重量比進一步優選為10∶1～1∶1；氟啶胺與烯肟菌酯或雙炔酰菌胺的重量比進一步優選為5∶1～1∶1；氟啶胺與霜脲氰的重量比進一步優選為12∶1～3∶1；氟啶胺與氟吡菌胺的重量比進一步優選為15∶1～8∶1；氟啶胺與氟嗎啉的重量比進一步優選為8∶1～3∶1。
本發明的組合物中活性組分為總重量的0.5％至95％。
除了殺菌劑活性成分之外，本發明的殺菌組合物中還可包括功能性助劑。也就是說，本發明組合物可添加功能性助劑等其他組分，配制成乳油、水乳劑、微乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑或其他劑型的制劑。
在這些制劑中，除活性成分外，均含有表面活性劑，而且根據不同劑型還可含有有機溶劑或助溶劑、載體(填料)或水等稀釋劑，必要時加入抗凍劑、增稠劑、穩定劑、消泡劑、崩解劑等其他功能性助劑。表面活性劑可以是乳化劑、分散劑、濕潤劑或滲透劑。表面活性劑可以是非離子型的和離子型的，也可以是兩種以上復合使用。
所述的乳化劑包括烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物，以及這些化合物的磷酸鹽、烷基苯磺酸(鈣鹽或鈉鹽)或直接使用市售的乳化劑單體及復配產品。具體的例子如農乳500#系列、600#系列、1600#系列、NP系列、OP系列、AEO系列、700#、400#系列及其復配品種2201、0203B、2021B、4103等，這些均是本領域公知的乳化劑產品，市場有售。
所述的分散劑、濕潤劑、滲透劑包括木質素磺酸鹽(鈉鹽或鈣鹽)、烷基萘磺酸鈉、甲基萘磺酸甲醛縮合物硫酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉二丁基萘磺酸甲醛縮合物、N-甲基脂肪酰基牛磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、聚合羧酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、茶枯粉、皂素、亞硫酸紙漿廢液、脂肪醇硫酸鹽、十二烷基磺酸鈉、烷基苯磺酸鹽、滲透劑T、滲透劑OT、脂肪酰胺-N-甲基牛磺酸鈉鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、拉開粉、JFC，可單獨使用，也可復合使用。上述表面活性劑均是本領域公知的物質，可通過各種商業渠道獲得。
所述的溶劑、助溶劑包括甲苯、二甲苯、氯苯、溶劑油、α-甲基萘、松節油、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異戊醇、環己酮、異佛爾酮、苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N.N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等。
所述的抗凍劑包括乙二醇、丙三醇、丙二醇、脲、甘油、乙醚雙甘醇、聚乙二醇、異丙醇等。
所述的載體、填料包括白炭黑、輕質碳酸鈣、陶土、凹凸棒土、高嶺土、硅藻土、膨潤土、海泡石、沸石、石英砂、滑石粉、可單獨使用，也可兩種或以上混合使用。
所述的崩解劑有海藻酸鈉、羧甲基淀粉鈉、硫酸胺、膨潤土、尿素、氯化鈣。
所述的消泡劑有泡敵、硅酮類、C8-10脂肪醇、C10-20飽和脂肪酸類(如癸酸、硬脂酸等)及酰胺類。
所述的粘結劑包括淀粉、糊精、阿拉伯樹膠，大豆蛋白、骨膠、硫酸鈉、石膏、聚乙烯醇、聚乙二醇、松香、石蠟、CMC、硅酸鈉。可單獨使用，也可兩種以上混用。
制劑中可以含有增色劑，例如無機顏料氧化鐵，氧化鈦或普魯士藍；有機染料，如阿利扎林、偶氮染料、金屬酞菁或三苯甲烷染料。在水基制劑中，為防止發霉變質，需要加入一定量的防腐劑，所述的防腐劑有苯甲酸鈉、聚甲醛、山梨糖醇、甲醛水溶液、檸檬酸、對基苯甲酸甲酯、臨苯基酚鈉、1，2-苯并異噻唑-3-酮(代號BIT)等。
本發明描述的產物可以呈成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混合，但組合物的成分也可以以單獨制劑提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本發明的濃縮物通常與水混合得到所需活性物質的濃度。
本發明的組合物可用于多種植物，如白菜、甘藍、花椰菜、冬瓜、黃瓜、番茄、荔枝、葡萄、小麥、油菜、馬鈴薯、煙草和花卉等。本發明的組合物與載體制成的產品的施用場所為農田、果園或倉庫等。
本發明的組合物也可以與其它具有除草、殺蟲或殺菌性能的化合物特別是保護性殺菌劑混合物使用，也可以與殺線蟲劑、防護劑、生長調節劑、植物營養素或土壤調節劑混合物使用。本發明的組合物可以按普通的方法施用，如澆注、噴射、噴霧。本發明的施用量隨天氣條件或作物狀態變化，施用時間可以在作物感病之前或之后。保護作用的持續時間通常與組合物中單個化合物的含量有關，也與外界因素相關，例如氣候，但通過使用適當的劑型可以減緩氣候的影響。
本發明的組合物的顯著優點一是組合物在一定配比范圍內表現出極強的增效作用，混合后的組合物的殺菌效果較其單劑有明顯的提高，從而降低了使用劑量，在減少農民用藥成本的同時，降低了對環境影響程度。二是品種間的結構相差較大，該組合物的應用能延緩單劑的抗性發生與發展。

具體實施例方式 本發明用以下具體實施例進行詳細說明，以使本發明的優點更明顯，但本發明絕非限于這些例子。所有制劑的配方中百分比均為重量百分比，生物活性部分的處理均為有效含量。
一、制備實施例 1、乳油的配制 按配方要求，分別加入溶劑、原藥、乳化劑、混合均勻，必要時用熱水浴加熱溶解，即得到透明狀乳油。如實施例1～3配方。
實施例1(15％乳油) 氟啶胺10％，烯肟菌酯5％，農乳500# 7.5％，農乳600-2# 4.5％，甲醇8％，二甲苯補足至100％。
實施例2(15％乳油) 氟啶胺10％，雙炔酰菌胺5％，農乳507# 10％，農乳OX-653 3％，甲醇10％，二甲苯補足至100％。
實施例3(20％乳油) 氟啶胺17％，氟嗎啉3％，農乳500# 10％，農乳OX-635 5％，甲醇10％，二甲苯補足至100％。
2、可濕性粉劑的配制 按配方要求，將原藥、各種助劑及填料等充分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得到加工產品。如實施例4～9配方。
實施例4(30％可濕性粉劑) 氟啶胺25％，烯酰嗎啉5％，十二烷基硫酸鈉1.5％，羧甲基纖維素1％，木質素磺酸鈉10％，輕質碳酸鈣補足至100％。
實施例5(15％可濕性粉劑) 氟啶胺10％，烯肟菌酯5％，十二烷基硫酸鈉1.5％，羧甲基纖維素1％，木質素磺酸鈉10％，輕質碳酸鈣補足至100％。
實施例6(40％可濕性粉劑) 氟啶胺35％，霜脲氰5％，十二烷基苯磺酸鈉1％，白炭黑10％，木質素磺酸鈉10％，輕質碳酸鈣補足至100％。
實施例7(30％可濕性粉劑) 氟啶胺27％，氟吡菌胺3％，十二烷基苯磺酸鈉1％，白炭黑10％，木質素磺酸鈉10％，輕質碳酸鈣補足至100％。
實施例8(15％可濕性粉劑) 氟啶胺10％，雙炔酰菌胺5％，烷酰胺基牛磺酸鹽2％，烷基萘甲醛縮合5％，烷基酚聚氧乙烯磷酸酯5％，輕質碳酸鈣補足至100％。
實施例9(20％可濕性粉劑) 氟啶胺17％，氟嗎啉3％，十二烷基苯磺酸鈉1％，白炭黑10％，萘酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽10％，輕質碳酸鈣補足至100％。
3、水乳劑的配制 將原藥、溶劑、乳化劑和共乳化劑加在一起，使溶解呈均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起，成為均一水相。在高速攪拌下，將水相加入到油相或將油相加入到水相，形成分散性良好的水乳劑。如實施例10～12配方。
實施例10(15％水乳劑) 氟啶胺12％，烯酰嗎啉3％，聚乙烯醇0.8％，三苯乙烯苯酚+環氧乙烷、磷酸化、三乙醇胺中和8.5％，烷基-二乙二醇醚-磺酸鈉2.5％，農乳2201 13％，二甲基甲酰胺8％，乙二醇5％，水補足至100％。
實施例11(25％水乳劑) 氟啶胺22％，霜脲氰3％，聚乙烯醇0.9％，烷基芳基聚氧乙烯丙烯醚8.5％，農乳2201 15％，二甲基甲酰胺12％，乙二醇5％，水補足至100％。
實施例12(30％水乳劑) 氟啶胺27％，氟吡菌胺3％，聚乙烯醇1.5％，烷基芳基聚氧乙烯丙烯醚10％，農乳220115％，二甲基甲酰胺15％，乙二醇5％，水補足至100％。
4、水分散性顆粒劑的配制 將原藥和粉狀載體、潤濕展布劑及粘結劑等進行混合粉碎，再加水捏合后，加入裝有一定規格篩網的造粒機中進行造粒。然后再經干燥，篩分(按篩網范圍)即得顆粒狀產品。如實施例13～14配方。
實施例13(35％水分散性顆粒劑) 氟啶胺29％，烯酰嗎啉6％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物12％，環氧聚醚5％，可溶性淀粉15％，石膏補足至100％。
實施例14(35％水分散性顆粒劑) 氟啶胺30％，氟嗎啉5％，亞甲基萘磺酸鈉5％，環氧聚醚5％，硫酸鈉，石膏補足至100％。
5、懸浮劑的配制 按配方要求，以水為介質，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中，進行研細，制成懸浮劑。如實施例15～17配方。
實施例15(40％懸浮劑) 氟啶胺35％，霜脲氰5％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5.5％，白炭黑0.2％，硅酸鎂鋁0.18％，乙二醇4％，硅酮少許，水補足至100％。
實施例16(30％懸浮劑) 氟啶胺27％，氟吡菌胺3％，木質素磺酸鈣5％，白炭黑0.3％，乙二醇4％，硅酮少許，水補足至100％。
實施例17(30％懸浮劑) 氟啶胺20％，雙炔酰菌胺10％，甲基萘磺酸萘甲醛縮合物2.5％，膨潤土1.0％，農乳16013％，丙三醇4％，硅酮少許，水補足至100％。
6、微乳劑的配制 將原藥、溶劑、乳化劑和共乳化劑加在一起，使溶解呈均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起，成為均一水相。在高速攪拌下，將水相加入到油相或將油相加入到水相，形成分散性良好的微乳劑。如實施例18～20配方。
實施例18(15％微乳劑) 氟啶胺10％，烯肟菌酯5％，丙醇7％，苯乙基酚聚氧乙烯醚10％，二氯甲烷10％，丙三醇5％，水補足至100％。
實施例19(30％微乳劑) 氟啶胺27％，氟吡菌胺3％，二甲苯12％，苯基聯苯酚聚乙烯醚15％，環乙醇8％，乙二醇8％，水補足至100％。
實施例20(15％微乳劑) 氟啶胺10％，雙炔酰菌胺5％，乙醇6％，烷基苯磺酸鈉8％，丙己酮8％，丙二醇6％，水補足至100％。
二、生物實施例 試驗例1氟啶胺與烯酰嗎啉的聯合毒力測定 供試菌 黃瓜霜霉病(Psenudoperonos pora.Cubensis) 供試黃瓜品種 “山東密刺”，黃瓜盆栽在溫室中培養至兩片寡葉平展期。
試驗濃度設計 組合藥劑的試驗濃度為20、10、5、2.5、1.25μg/ml五個濃度，氟啶胺處理濃度為32、16、8、4、2μg/ml，烯酰嗎啉處理濃度為40、20、10、5、2.5μg/ml，另設不加藥的空白對照，每個處理4次重復。
試驗方法 選擇生長整齊一致的盆栽黃瓜的第二片真葉，剪下后在葉柄處加濕棉球放至培養皿中，按上面所設濃度在作物噴霧機上進行噴霧處理，待葉片藥液晾干后于第二天接種黃瓜霜霉病病菌，然后放置作物培養箱中培養。
培養條件 培養溫度晝28℃，夜23℃。培養時間6天。
調查及計數方法 在培養箱中保濕培養6天后調查防治效果，按農業部藥檢所《農藥田間試驗準則》的分級標準分級記載，以病情指數計算防治效果，并求出毒力回歸方程及EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯合作用評價法，計算兩個單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗結果見下表1。
表1氟啶胺與烯酰嗎啉聯合毒力測定結果

試驗結果表明；氟啶胺與烯酰嗎啉重量比為5∶1時，其相互作用比值分別為1.95，根據GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗例2氟啶胺與烯肟菌酯聯合毒力測定 供試菌 馬鈴薯晚疫病(Phytophthora infestans de Bary) 供試馬鈴薯品種 “張薯7號”，馬鈴薯盆栽在溫室中培養至兩片寡葉平展期。
試驗濃度設計 組合藥劑及烯肟菌酯單劑的試驗濃度為20、10、5、2.5、1.25μg/ml五個濃度，氟啶胺處理濃度為40、20、10、5、2.5μg/ml，另設不加藥的空白對照，每個處理4次重復。
試驗方法 選擇生長整齊一致的盆栽馬鈴薯的第二片真葉，剪下后在葉柄處加濕棉球放至培養皿中，按上面所設濃度在作物噴霧機上進行噴霧處理，待葉片藥液晾干后于第二天接種馬鈴薯晚疫病病菌，然后放置作物培養箱中培養。
培養條件 培養溫度晝28℃，夜23℃。培養時間6天。
調查及計數方法 在培養箱中保濕培養6天后調查防治效果，按農業部藥檢所《農藥田間試驗準則》的分級標準分級記載，以病情指數計算防治效果，并求出毒力回歸方程及EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯合作用評價法，計算兩個單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗結果見下表2。
表2氟啶胺與烯肟菌酯聯合毒力測定結果

試驗結果表明；氟啶胺、烯肟菌酯重量比為2∶1時，其相互作用比值分別為1.95，根據GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗例3氟啶胺與霜脲氰聯合毒力測定 供試菌 葡萄霜霉病(Plasmopara viticola) 供試葡萄品種 “巨鋒”，葡萄盆栽在溫室中培養至兩片寡葉平展期。
試驗濃度設計 組合藥劑及氟啶胺單劑的試驗濃度為20、10、5、2.5、1.25μg/ml五個濃度，霜脲氰處理濃度為40、20、10、5、2.5μg/ml，另設不加藥的空白對照，每個處理4次重復。
試驗方法 選擇生長整齊一致的盆栽葡萄的第二片真葉，剪下后在葉柄處加濕棉球放至培養皿中，按上面所設濃度在作物噴霧機上進行噴霧處理，待葉片藥液晾干后于第二天接種葡萄霜霉病病菌，然后放置作物培養箱中培養。
培養條件 培養溫度晝28℃，夜23℃。培養時間6天。
調查及計數方法 在培養箱中保濕培養6天后調查防治效果，按農業部藥檢所《農藥田間試驗準則》的分級標準分級記載，以病情指數計算防治效果，并求出毒力回歸方程及EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯合作用評價法，計算兩個單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗結果見下表3。
表3氟啶胺與霜脲氰聯合毒力測定結果

試驗結果表明氟啶胺與霜脲氰重量比為7∶1時，其相互作用比值分別為2.05，根據GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗例4氟啶胺與氟吡菌胺聯合毒力測定 供試菌 黃瓜霜霉病(Psenudoperonos pora.Cubensis) 供試黃瓜品種 “山東密刺”，黃瓜盆栽在溫室中培養至兩片寡葉平展期。
試驗濃度設計 組合藥劑及氟吡菌胺單劑的試驗濃度為16、8、4、2、1μg/ml五個濃度，氟啶胺處理濃度為32、16、8、4、2μg/ml，另設不加藥的空白對照，每個處理4次重復。
試驗方法 選擇生長整齊一致的盆栽黃瓜的第二片真葉，剪下后在葉柄處加濕棉球放至培養皿中，按上面所設濃度在作物噴霧機上進行噴霧處理，待葉片藥液晾干后于第二天接種黃瓜霜霉病病菌，然后放置作物培養箱中培養。
培養條件 培養溫度晝28℃，夜23℃。培養時間6天。
調查及計數方法 在培養箱中保濕培養6天后調查防治效果，按農業部藥檢所《農藥田間試驗準則》的分級標準分級記載，以病情指數計算防治效果，并求出毒力回歸方程及EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯合作用評價法，計算兩個單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗結果見下表4。
表4氟啶胺與氟吡菌胺的聯合毒力測定結果
試驗結果表明氟啶胺與氟吡菌胺重量比為10∶1時，其相互作用比值分別為1.98，根據GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗例5氟啶胺與雙炔酰菌胺聯合毒力測定 供試菌 辣椒疫病(Phytophthora capsici Leonian) 供試辣椒品種 “豐椒一號”，辣椒盆栽在溫室中培養至兩片寡葉平展期。
試驗濃度設計 組合藥劑及雙炔酰菌胺單劑的試驗濃度為20、10、5、2.5、1.25μg/ml五個濃度，氟啶胺處理濃度為40、20、10、5、2.5μg/ml，另設不加藥的空白對照，每個處理4次重復。
試驗方法 選擇生長整齊一致的盆栽辣椒的第二片真葉，剪下后在葉柄處加濕棉球放至培養皿中，按上面所設濃度在作物噴霧機上進行噴霧處理，待葉片藥液晾干后于第二天接種辣椒疫病病菌，然后放置作物培養箱中培養。
培養條件 培養溫度晝28℃，夜23℃。培養時間6天。
調查及計數方法 在培養箱中保濕培養6天后調查防治效果，按農業部藥檢所《農藥田間試驗準則》的分級標準分級記載，以病情指數計算防治效果，并求出毒力回歸方程及EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯合作用評價法，計算兩個單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗結果見下表5。
表5氟啶胺與雙炔酰菌胺的聯合毒力測定結果
試驗結果表明；氟啶胺與雙炔酰菌胺重量比為2∶1時，其相互作用比值分別為1.98，根據GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
試驗例6氟啶胺與氟嗎啉的聯合毒力測定 供試菌 葡萄霜霉病(Plasmopara viticola) 供試葡萄品種 “巨峰”，葡萄盆栽在溫室中培養至兩片寡葉平展期。
試驗濃度設計 組合藥劑及氟啶胺單劑的試驗濃度為20、10、5、2.5、1.25μg/ml五個濃度，氟嗎啉處理濃度為40、20、10、5、2.5μg/ml，另設不加藥的空白對照，每個處理4次重復。
試驗方法 選擇生長整齊一致的盆栽葡萄的第二片真葉，剪下后在葉柄處加濕棉球放至培養皿中，按上面所設濃度在作物噴霧機上進行噴霧處理，待葉片藥液晾干后于第二天接種葡萄霜霉病病菌，然后放置作物培養箱中培養。
培養條件 培養溫度晝28℃，夜23℃。培養時間6天。
調查及計數方法 在培養箱中保濕培養6天后調查防治效果，按農業部藥檢所《農藥田間試驗準則》的分級標準分級記載，以病情指數計算防治效果，并求出毒力回歸方程及EC50，依照Wadley殺菌劑混劑聯合作用評價法，計算兩個單劑混合物后相互作用的比值(即SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用)。
試驗結果見下表6。
表6氟啶胺與氟嗎啉的聯合毒力測定結果
試驗結果表明；氟啶胺與氟嗎啉重量比為6∶1時，其相互作用比值分別為1.86，根據GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。
雖然，上文中已經用一般性說明及具體實施方案對本發明作了詳盡的描述，但在本發明基礎上，可以對之作一些修改或改進，這對本領域技術人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發明精神的基礎上所做的這些修改或改進，均屬于本發明要求保護的范圍。
權利要求
1.殺菌組合物，其特征在于含有增效有效量的氟啶胺與選自烯酰嗎啉、烯肟菌酯、霜脲氰、氟吡菌胺、雙炔酰菌胺和氟嗎啉的任一殺菌活性成分。
2.根據權利要求1的殺菌組合物，其特征在于氟啶胺與選自烯酰嗎啉、烯肟菌酯、霜脲氰、氟吡菌胺、雙炔酰菌胺和氟嗎啉的任一殺菌活性成分的重量比優選為40∶1～1∶40。
3.根據權利要求1-2的殺菌組合物，其特征在于氟啶胺與選自烯酰嗎啉、烯肟菌酯、霜脲氰、氟吡菌胺、雙炔酰菌胺和氟嗎啉的任一殺菌活性成分的重量比優選為15∶1～1∶10。
4.根據權利要求1-3的殺菌組合物，其特征在于氟啶胺與烯酰嗎啉的重量比進一步優選為10∶1～1∶1。
5.根據權利要求1-3的殺菌組合物，其特征在于氟啶胺與烯肟菌酯或雙炔酰菌胺的重量比進一步優選為5∶1～1∶1。
6.根據權利要求1-3的殺菌組合物，其特征在于氟啶胺與霜脲氰的重量比進一步優選為12∶1～3∶1。
7.根據權利要求1-3的農藥組合物，其特征在于氟啶胺與氟吡菌胺的重量比進一步優選為15∶1～8∶1。
8.根據權利要求1-3的農藥組合物，其特征在于氟啶胺與氟嗎啉的重量比進一步優選為8∶1～3∶1。
9.根據權利要求1-8的任一權利要求所述的殺菌組合物配制而成的乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑或顆粒劑。
10.根據權利要求1-8的任一權利要求所述的殺菌組合物用于防治由卵菌綱病原真菌引起的霜霉病、疫病和晚疫病的用途。
全文摘要
本發明涉及一種殺菌組合物，更具體來說涉及一種包括增效有效量的氟啶胺和選自烯酰嗎啉、烯肟菌酯、霜脲氰、氟吡菌胺、雙炔酰菌胺和氟嗎啉的任一殺菌活性成分的殺菌組合物。
文檔編號A01N37/36GK101755798SQ20091022399
公開日2010年6月30日 申請日期2009年11月23日 優先權日2009年11月23日
發明者陳章艷, 游文莉 申請人:陳章艷, 游文莉