專利名稱：：一種含氟啶胺的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺菌組合物，尤其涉及一種含有氟。定胺的殺菌組合物。
背景技術：
：近幾年來，由于不科學的耕作方式和用藥策略的不合理，田間病害如黃瓜角斑病、根腐病、青枯病等真菌病害和細菌病害發生越來越重，常用藥劑已難以取得好的防治效果。'氟啶胺是新創制的2，6-二硝基苯胺類化合物，為廣譜保護性殺菌劑，耐雨水沖刷，持效期長。對鏈格孢屬、葡萄孢屬、疫霉屬、單軸霉屬、核盤菌屬引起的土傳和氣傳病害均非常有效，具體病害如黃瓜灰霉病、腐爛病、霜霉病、炭疽病、白粉病、根腐病，番茄晚疫病，蘋果黑星病、葉斑病，梨黑斑病、銹病，水稻紋枯病，葡萄灰霉病、霜霉病，柑橘瘡痂病，馬鈴薯晚疫病，草坪斑點病等。但是氟啶胺單獨使用成本較高，長期單一連續使用，會有很大的抗性風險。因此，開發含氟啶胺的增效組合物具有重要意義。增效組合物一方面可以提高效果，一定程度上降低成本；另一方面可以避免抗性產生和延緩抗性的產生速度，延長藥劑的《吏用壽命，更有利于病害的綜合治理。
發明內容本發明的目的是提供一種適用于兼治作物真菌病害和細菌病害且抗性風險低、藥效好的殺菌組合物。申請人通過大量的篩選試驗和聯合作用的定量分析，意外的發現氟咬胺和中生菌素在一定比例范圍內混配，對多種植物病原真菌具有顯著的增效作用。3中生菌素是一種生物源N-糖苷類抗生素殺菌劑，具有觸殺、滲透作用，能殺死細菌和真菌，抑制細菌菌體蛋白質的合成，導致菌體死亡；阻礙真菌孢子萌發并能直接殺死孢子,引起菌絲細胞內原生質凝聚，改變絲狀菌絲的形態。本發明提供的殺菌組合物，其特征是有效成分為氟啶胺和中生菌素，氟啶胺與中生.菌素的質量比為1:1~50:1，優選比例為2:1~35:1。本發明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農業上使用的任意一種劑型，比較好的劑型為乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑；制劑中有效成分的總百分含量為3%~80%，其余為輔助成分且包括至少一種表面活性劑。本發明的組合物中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩定劑、防凍劑、濕潤劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩定和藥效發揮的已知物質，都是農藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根-據配方要求通過簡單試驗確定。本發明所描述的產物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混合，組合物的成分也可以以單劑形式才是供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。本發明的殺菌組合物可用于防治黃瓜、西瓜、南瓜、甜瓜、甜菜、豆角、辣椒、茄子、葡萄、；睹橘、桃樹等瓜果、蔬菜上的多種病害，尤其適用于防治蔬菜和瓜果上的角斑病、軟腐病、青枯病、根腐病、立枯病、枯萎病。本發明的組合物也可以和其它組分的藥劑混合使用，如除草劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、生長調節劑、植物營養素或土壤調節劑。與現有技術相比，本發明的有益效果在于l.具有增效作用，提高了防治效果；2.擴大了殺菌譜氟啶胺只能防治真菌引起的病害，中生菌素是優良的細菌殺菌劑、對真菌病害效果一般，二者混用可防治細菌和真菌混合發生的田間病害；3.氟啶胺與中生菌素是兩種不同作用機理的藥劑，它們之間混配，抗性風險降低；4油于藥效提升，田間用藥量和用藥次數減少，降低了使用成本；5.氟啶胺同生物源殺菌劑中生菌素混配，毒性降低，減少了殘留和環境污染。具體實施例方式為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實例進行說明，但本發明絕非限于這些例子。將不同的農藥有效成分組合進行復配，是目前解決農藥單劑應用過程中抗性和成本問題的一種有效和快捷的方式。不同的農藥有效成分混合后，'通常表現出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。復配增效很好的配方，能提高實際防治效果，降低農藥的使用量，還有助于延緩病菌抗藥性的產生，是抗性治理的重要手^:。本發明組合物以氟咬胺和中生菌素為有效成分，兩者殺菌機理不相同，它們之間組合對豆角立枯病菌、番茄猝倒病菌等具有明顯的協同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用的簡單相加(詳見生物測定實例1、2)。生物測定實例1:氟啶胺與中生菌素復配對豆角立枯病菌的室內毒力測定試驗對象豆角立枯病菌(衡zo"oo/sso/3//)。試驗方法試驗采用菌絲生長速率法。試驗藥劑參見表l,取5ml藥液加入到裝有45ml熱培養基(PDA培養基，45-50°C)的錐形瓶中，搖勻后，迅速倒入直徑90mm玻璃培養虹，每個培養亞倒入帶藥培養基12ml,每個處理4個重復，水平靜置，冷卻后即成平板，以等量無菌水與培養基混合為對照。用直徑5mra打孔器從培養2d的供試菌邊緣切取菌餅，用挑針將帶有菌絲的一面接到帶毒培養基上，所有操作均在超凈工作臺進行無菌操作。處理后放在24士rc的恒溫無菌培養箱中黑暗培養，2d后采用十字交叉法分別測量各處理的菌落直徑，計算菌落直徑的平均值、菌絲生長抑制率。菌絲生長抑制率(％)=對照菌落直徑-處理菌落直徑xl005對照菌落直徑-5用Finney機率值法計算毒力回歸方程和ECs。(mg/L)。依據孫沛云提出的方法計算出各藥劑的毒力指數及混劑的共毒系數(CTC值)，即實測毒力指數(ATI)-標準藥劑ECJ供試藥劑EC5。x100理論毒力指數(TTI卜A藥劑毒力指數x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數x混劑中B的百分含量共毒系數(CTC)-混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)。評價標準共毒系數(CTC)《80為拮抗作用，80〈CTC〈12Q為相加作用，CTC>120為增效作甩。表1的結果表明，氟啶胺與中生翁素的配比在1:1~50:1之間時，對豆角立枯病的共毒系數在200以上，尤其是配比在2:1~35:1之間具有顯著增效作用，共毒系數在400以上，通過混配可以達到提高藥劑活性的效果。表l氟啶胺.中生菌素復配對豆角立枯病菌的室內毒力測定結果處理有效成分含量配比EC5(mg/L)共毒系數氟啶胺中生菌素50:10.98245.6氟啶胺中生菌素45:10.45289.6氟咬胺中生菌素40:10.39244.3氟啶胺中生菌素35:10.33412.6氟啶胺中生菌素30:10.39429.1氟咬胺中生菌素25:10.23407.6氟啶胺中生菌素20:10.22515.5氟啶胺中生菌素15:10.23414.9氟啶胺中生菌素，10:10.21421.56<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>生物測定實例2:氟啶胺與中生菌素復配對番茄猝倒病菌的室內毒力測定實-險對象番癡##]病菌(尸力//力/咖a;7Aoy(/ei7J7^iMz)試l^方法和統計分4斤方法同生物測定實例1從表2可以看出，氟啶胺與中生菌素在配比為1:150:1之間時，共毒系數都在200以上，對番茄猝倒病具有增效作用，尤其是配比在2:1~35:1之間的共毒系數在400以上，增效作用更加顯著。詳見表2表2氟啶胺中生菌素復配對番茄猝倒病菌的室內毒力測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>氟咬胺中生菌素1:10.43223.6氟啶胺--1.06--中生菌素--0.88--本發明殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農業使用的任意一種劑型，比較好的劑型為乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。以下用具體實施例進行說明。實施例1:3%氟啶胺.中生菌素懸浮劑氟。定胺2%中生菌素1%甲基^5黃酸鈉曱醛縮合物(分散劑)10%黃原膠(增稠劑)2%膨潤土(增稠劑)1%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)3%丙三醇(抗凍劑)5%水補足至100%。將活性成分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨或'高速剪切后得到3%氟啶胺中生菌素懸浮劑。該實施例應用于防治番茄猝倒病。3°/。氟啶胺.中生菌素懸浮劑按有效成分30克々>項加水稀釋灌4艮，藥后7天和14天的防治效果為94.1°/。和92.4%。50%氟啶胺懸浮劑按有效成分200克/公項和3%中生菌素可濕性粉劑按有效成分50克/公項，加水稀釋灌才艮，藥后7天、14天的防治效果分別為75.5°/。、78.2%和52.5%、64.4%。氟啶胺與中生菌素復配后增效作用明顯，對番茄猝倒病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環境的污染。8實施例2:51%氟啶胺.中生菌素可濕性粉劑氟咬胺50%中生菌素1%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2%木質素^黃酸鈉(分散劑)5%白碳黑(填料)10%高嶺土(填料)補足至iooy。將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得51%氟啶胺中生菌素可濕性粉劑。該實施例應用于防治辣椒疫病。51%氟啶胺.中生菌素可濕性粉劑按有效成分30g克/公項，加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為93.6%和94.7%。50%氟啶胺懸浮劑按有效成分200克/每公項和3°/中生菌素可濕性粉劑按有效成分50克/公項，加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果分別為72.8%、66,3%和88.3%、81.2%。氟啶胺與中生菌素配后增效作用明顯，對辣椒疫病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實施例3:36%氟啶胺.中生菌素乳油氟咬胺35%中生菌素1%N-曱基吡咯烷酮(助溶劑)10%農乳160r(乳化劑)5°/。農乳50(T(乳化劑)5%二甲苯(溶劑)補足至100%。將活性成分、乳化劑和溶劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得36%氟啶胺中生菌素乳油。該實施例應用于防治豆角立枯病。36%氟啶胺.中生菌素乳油按有效成分20克/公項加水稀釋灌4艮，藥后7天和14天的防治效果為95.1。/。和92.6%。50%氟咬胺懸浮劑按有效成分200克/公項和3y。中生菌素可濕性粉劑4妄有效成分50g克/公項，加水稀釋灌根,藥后7天、14天的防治效果分別為83.7%、85.5°/。和67.3%、60.7%。氟啶胺與中生菌素復配后增效作用明顯，^j"立角立枯病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環境的污染。實施例4:4%氟啶胺.中生菌素水乳劑氟口定胺2%中生菌素'2%N-曱基吡咯烷酮(溶劑)10%十二烷基苯磺酸鈣(分散劑)5%農乳600*(乳化劑)5%水補足至100%將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得4%氟啶胺.中生菌素水乳劑。該實施例應用于防治黃瓜真菌、細菌復合型角斑病。4%氟啶胺.中生菌素水乳劑按有效成分25克/公項加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防堆效果為92.1%和94.3%。50°/。氟啶胺懸浮劑按有效成分200克/公項和3%中生菌素可濕性粉劑按有效成分50克/公項，加水稀釋噴霧，藥后7天、14天的防治效果分別為44.6%、52.7%和78.5%、75.8%。氟咬胺與中生菌素復配后增效作用明顯，對黃瓜真菌、細菌復合型角斑病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實施例5:15%氟咬胺中生菌素微乳劑氟啶胺12%中生菌素3%N-甲基吡咯烷酮(溶劑)，10%10異丙醇(溶劑)15°/。農乳500'(乳化劑)5%農乳1601#(乳化劑)5%水補足至100%將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；在攪拌下，將油相與水相混合，制得15%氟啶胺.中生菌素微乳劑。該實施例應用于防治辣椒青枯病。15%氟啶胺.中生菌素微乳劑按有效成分25克/公項加水稀釋灌才艮，藥后7天和14天的防治敢果為93.5%和95.2%。20%氟啶胺懸浮劑按有效成分200克/公項和3%中生菌素可濕性粉劑按50g有效成分/公項，加水稀釋灌才艮，藥后7天、14天的防治效果分別為71.5%、69.2%和78.3%、70.8°/。。氟啶胺.中生菌素復配后增效作用明顯，對辣椒青枯病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環境的污染。實施例6:80%氟啶胺中生菌素水分敎粒劑氟咬胺78%中生菌素2%烷基M酸鈉(^:劑)5%木質素磺酸鈉(分散劑)7%十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)2%硫酸銨(崩解劑)5%輕質碳酸鈞(填料)補足至100%。將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經干燥篩分后得到80%氟啶胺中生菌素水分散性粒劑。該實施例應用于防治三七真菌、細菌復合型根腐病。soy。氟p定胺.中生菌素水分散性粒劑按有效成分30克/公項加水稀釋灌根，藥后7天和14天的防治ii效果為92.4°/。和94.6%。50%氟啶胺懸浮劑:|姿有效成分200克/公項和3%中生菌素可濕性粉劑按有效成分50克/公項，加水稀釋灌根，藥后7天和14天的防治效果分別為60.8%、58.8%和74.8%、74.9%。氟啶胺與中生菌素復配后增效作用明顯，對三七真菌、細菌復合型根腐病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。權利要求1、一種殺菌組合物，其特征在于有效成分為氟啶胺和中生菌素。2、根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于氟啶胺和中生菌素的質量比為1:1~50:1。3、根據權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于氟啶胺和中生菌素的優選質量比為2:1~35:1。4、權利要求1所述殺菌組合物，其特征在于「:組合物有效成分的重量百分含量為3%~80%。5、權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于組合物劑型為乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。.6、根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于組合物在防治蔬菜、瓜果的角斑病、軟腐病、青枯病、才艮腐病、立枯病、枯萎病上的應用。全文摘要一種殺菌組合物，有效成分由氟啶胺和中生菌素組成。兩有效成分能夠協同增效，減少施藥量，降低抗性風險，適用于防治瓜果、蔬菜上的多種病害，尤其適合于防治瓜果、蔬菜上由真菌和細菌引起的復合型病害。文檔編號A01N47/18GK101653132SQ20091016590公開日2010年2月24日申請日期2009年8月12日優先權日2009年8月12日發明者劉忠義,劉勝召,建孔,張承來,桂艷男,凱程申請人:東莞市瑞德豐生物科技有限公司