過酸和2-羥基有機酸組合物以及處理產品的方法

專利名稱：：過酸和2-羥基有機酸組合物以及處理產品的方法過酸和2-羥基有機酸組合物以及處理產品的方法相關申請的交叉參考本申請要求2008年6月M日提交的美國臨時申請序列號61/075，267的優先權，其內容通過弓I用全文納入本文用于所有目的。聯邦資助的研究與開發下作出發明的權利聲明無對以光盤提交的“序列表”、表格或計算機程序清單附件的引用無
背景技術：
：由于國際貿易和消費的增加，除去水果和蔬菜等產品表面的微生物的安全且可靠的方法越來越受到公眾關注。現有的除去或減少食品上的微生物的方法不是非常適合控制有可能造成疾病或食品腐敗的微生物。因此，對能夠極大降低產品表面微生物比例的新的方法和組合物的需求極大。本發明提供了滿足這些需求的組合物和方法。發明概述本發明提供了用于消毒和維持產品質量的組合物和方法，所述產品例如水果和蔬菜。在第一方面，本發明提供了用于消毒產品的組合物。所述組合物是PH為2.5-6.0的包含以下成分的水溶液i)式RC(0)OOH的有機過酸，式中，R是甲基、乙基、正丙基或異丙基；)選自酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、扁桃酸或乳酸的2-羥基有機酸；iii)水；和任選地，iv)，陰離子表面活性劑。在優選實施方式中，所述過酸是過氧乙酸(也稱為過乙酸或乙酰氫過氧化物)，所述有機酸是乳酸(也稱為2-羥基丙酸)，并且如果存在的優選的陰離子表面活性劑是月桂基硫酸鈉。由于過酸的消毒水溶液可與過氧化氫、它們的相應的酸和水的濃縮液平衡存在，或者可由上述濃縮液形成，因此該消毒水溶液也可含有過氧化氫和相應的酸(例如，過氧乙酸時則為乙酸)。所述消毒溶液可作為濃縮物或隨時可用的水性配方提供。所述組合物也可作為用來消毒或處理產品的套裝的一部分。在第二個方面，本發明提供了消毒或處理包括植物和水果在內的產品的方法，所述方法通過使產品表面接觸本發明的消毒劑水溶液。所述接觸可以是大大降低存在于或附著于產品表面的包括任何人病原體在內的微生物的數目從而能夠消毒產品表面。由于產品表面的內在微生物感染，所述接觸也能夠防止產品酸敗。所述接觸也可通過減輕臭味、延遲和/或抑制內在微生物在產品表面的生長從而在儲存時保持產品質量。附圖簡述圖1在水溝-水懸浮細胞競爭試驗中比較了5種處理方式處理，從左到右依次為a)加氯水50-70ppm活性氯pH6.5;b)CS市售抗微生物產品，清潔劑+主要活性成分，如檸檬酸+表面活性劑；c)過氧乙酸70-80ppm過氧乙酸+0.01%表面活性劑；d)乳酸溶液0.9-1.2%乳酸+0.01%表面活性劑；和e)FE:70-80ppm過氧乙酸+0.9-1.2%乳酸+0.01%表面活性劑。使用的表面活性劑是月桂基硫酸鈉。圖2在葉片附著細胞競爭試驗中比較了圖1所述五種處理中的每一種。圖3比較了加氯水和本發明的水溶液(FE過氧乙酸、乳酸和月桂基硫酸鈉)降低被處理產品腐敗的能力。圖4比較了加氯水和本發明的水溶液(FE過氧乙酸、乳酸和月桂基硫酸鈉)減輕被處理產品臭味的能力。圖5比較了加氯水和本發明的水溶液(過氧乙酸、乳酸和月桂基硫酸鈉)減緩低水分含量春季混合蔬菜腐敗的能力。圖6比較了用加氯水或本發明的水溶液(過氧乙酸、乳酸和月桂基硫酸鈉)處理以減輕低水分含量春季混合蔬菜的臭味的能力。圖7比較了加氯水和本發明的水溶液(過氧乙酸、乳酸和月桂基硫酸鈉)抑制低水分含量春季混合蔬菜中內在微生物生長的能力。圖8比較了加氯水和本發明的水溶液(過氧乙酸、乳酸和月桂基硫酸鈉)抑制低水分含量春季混合蔬菜酸敗的能力。圖9比較了加氯水和本發明的水溶液(過氧乙酸、乳酸和月桂基硫酸鈉)降低高水分含量春季混合蔬菜腐敗的能力。圖10比較了加氯水或本發明的水溶液(過氧乙酸、乳酸和月桂基硫酸鈉)減輕高水分含量春季混合蔬菜臭味的能力。圖11比較了加氯水和本發明的水溶液(過氧乙酸、乳酸和月桂基硫酸鈉)抑制高水分含量春季混合蔬菜中內在微生物生長的能力。圖12比較了加氯水和本發明的水溶液(過氧乙酸、乳酸和月桂基硫酸鈉)抑制高水分含量春季混合蔬菜酸敗的能力。圖13比較了加氯水和本發明的水溶液(過氧乙酸、乳酸和月桂基硫酸鈉)降低菠菜腐敗的能力。圖14比較了加氯水或本發明的水溶液(過氧乙酸、乳酸和月桂基硫酸鈉)減輕菠菜臭味的能力。圖15比較了加氯水和本發明的水溶液(過氧乙酸、乳酸和月桂基硫酸鈉)抑制高水分含量菠菜中內在微生物生長的能力。圖16比較了加氯水和本發明的水溶液(過氧乙酸、乳酸和月桂基硫酸鈉)抑制菠菜中酸敗微生物的能力。發明詳述本發明涉及發現了包含過氧乙酸、乳酸和(任選地)月桂基硫酸鈉的水溶液對于處理產品以減少被處理產品表面的微生物污染或者為防止被處理產品酸敗或腐敗特別有效。這些優點已在萵苣、菠菜以及各種嫩萵苣和綠色植物的春季混合蔬菜(springmix)上得到體現。各種成分的組合對于減少附于葉片的微生物比任何一種成分單獨作用都更加有效，同時對于降低產品的腐敗和酸敗也尤其有效。過氧乙酸的抗微生物活性取決于其高氧化特性。氧化的機理是電子轉移，因此氧化劑越強，電子轉移到微生物中的速度就越快，同時微生物就越快被滅活或殺死。因此，基于下表可以發現，過氧乙酸的氧化能力高于氯消毒劑，但弱于臭氧。精選消毒劑的氧化能力消毒劑eV*臭氧2.07過氧乙酸1.81二氧化氯1.57次氯酸鈉(氯漂白劑)1.36*電子-伏特由于分子的擴散比其半衰期慢，因此過氧乙酸將與其附近任何可氧化的化合物反應。事實上，所有與微生物有關的大分子都是有害的；例如碳水化合物，核酸(突變)，脂質(脂質過氧化)和氨基酸(例如Phe轉化成m-Tyr和o-Tyr)，以及最終裂解細胞。通常，具有可氧化有機化合物化學特性的2-羥基有機酸，如乳酸，應避免與強氧化劑，尤其是過酸一起使用。因此，在本發明中將過乙酸與乳酸組合，并且顯示這兩種組合物具有協同效應而非相互抵抗是令人非常驚訝的。定義必須注意的是，除非另有說明，當用于本說明書和附加權利要求書時，單數形式“一個”、“一種”和“這種”包括復數指代。因此，例如，當提及一種“表面活性劑”時包括兩種或更多的這類表面活性劑。除非另有說明，文中使用的所有技術和科學術語具有與本發明所屬
技術領域：
一般技術人員常規理解相符的相同含義。所有范圍都含端值。當提及本發明的水溶液和方法時，“過酸”和“有機過酸”表示具有RC(0)OOH結構的化合物，其中R是具有1-3個碳原子的脂族基團。R可以是甲基、乙基、正丙基或異丙基。特別優選的過酸是過乙酸/過氧乙酸/PAA/(CH3C(O)OOH)。也可使用上述有機過酸的混合物。在水溶液中，有機過酸與過氧化氫實現化學平衡，因此能夠在下述反應中形成相應的有機酸和過氧化氫RCOOH+H2O2，‘RC(O)OOH+H2O各種反應物的平衡濃度可用以下平衡方程來計算([RC000H][H2O])/([RC00H][H2O2])=Kap(方程1)其中[RC000H]是用mole/L表示的過酸濃度；[H2O]是用mole/L表示的水的濃度；[RC00H]是用mole/L表示的有機酸濃度；[H2O2]是用mole/L表示的過氧化氫的濃度；Kap是過酸平衡反應(方程1)的表觀平衡常數。表觀平衡常數Kap隨所選過酸和溫度發生變化。過酸形成的平衡常數可在D.Swern編的《有機過氧化物》(OrganicPeroxides，第1卷，Wiley-Interscience，紐約，1970)中找到。在溫度為40°C時，過氧乙酸的表觀平衡常數為約2.21。根據該平衡方程，有機過酸溶液包含過氧化氫以及除有機過酸之外的相應的有機酸。當稀釋時，達到新平衡之前可能需要一段相對較長的時期。例如，包含約5%過氧乙酸的平衡溶液通常包含約22%過氧化氫。包含約15%過氧乙酸的平衡溶液通常包含約10%過氧化氫。當將這些平衡溶液稀釋成含有約50ppm過氧乙酸的溶液時，通過稀釋5%過氧乙酸溶液得到的溶液含有約220ppm過氧化氫，而通過稀釋15%溶液得到的溶液含有約33ppm過氧化氫。因此，在一些實施方式中，提供的是在使用前用水或用包含本發明所述消毒溶液中其他組分的水溶液稀釋成所需過酸濃度的濃縮消毒溶液。在一些實施方式中，提供的是在使用前稀釋的濃縮消毒溶液。根據上述平衡容易通過商業獲得過酸。過氧乙酸(CASNo.79-21-0)可通過商業方便地購得，例如，作為包含過氧乙酸(35%)、過氧化氫(6.5%),64-19-7(40%)、硫酸(約)和水(約17%)(所有單位w/w)的水溶液。2-羥基有機酸選自酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、扁桃酸和乳酸。優選優勢性生物光學異構體。2-羥基有機酸可提供為消旋物，以及任何一種其光學純異構體。在一些實施方式中，優選(+)對映體(例如，L-乳酸，L(+)_乳酸)。文中，術語“消毒”應表示減少表面的或的微生物但不包括細菌內生孢子。在一些實施方式中，所述減少可以是在接觸本發明的消毒溶液前后至少99.9%、99.99%,99.999%(例如，分別為3個、4個或5個對數單位)或者可以是至少3個、4個、5個、6個、7個、8個或對數單位。在一些實施方式中，消毒表面的病原微生物水平根據任何適用的公眾衛生條例被認為是安全的，或者低于會造成感染或疾病風險的閾值。因此，表面不需要完全消除或破壞所有形式的要被消毒的微生物的生命。減少可以是物理去除，或使微生物中毒以破壞或抑制微生物生長。“產品”表示完整的或切割的有機的和非有機的植物和水果，包括但不限于生吃的那些。在一些實施方式中，所述產品是春季混合蔬菜，菠菜，羅馬萵苣，牛油果，山藥，蘆筍，苦苣，芝麻菜，紅菊苣，豌豆芽，蒔蘿，韭菜，球生菜，散葉萵苣(例如，紅色和綠色的生菜)，卷心萵苣，菊苣，歐芹，菠菜，蘿卜，芹菜，胡蘿卜，甜菜，洋蔥，大黃，茄子，辣椒，南瓜，西葫蘆，黃瓜，西紅柿，土豆，紅薯，紅蘿卜，蕪菁甘藍，西葫蘆，卷心菜(例如，紅色和綠色的卷心菜)，甘藍(例如，綠，紫甘藍)，球莖甘藍，羽衣甘藍，花椰菜，東方蔬菜(例如，娃娃菜，四季豆，芥菜，芥藍，紹菜，韭菜，香菜，油菜，絲瓜)，抱子甘藍，秋葵，蘑菇，雪豌豆，大豆，西蘭花，金魚草豌豆，玉米以及蔬菜蒲公英；水果，如蘋果，菠蘿，甜瓜(例如，香瓜，西瓜，密瓜，香瓜，冬瓜)，柑橘類水果(如，橙，檸檬，橘子，柚子)，高基果(golgi)，巴西莓，桃子，櫻桃，杏，柿子，獼猴桃，木瓜，李子，李子，葡萄和梨；以及漿果，如草莓，覆盆子，醋栗，羅甘莓，波森莓，小紅莓，葡萄干，接骨木果，黑莓和藍莓。術語“基本不含”表示所提及的化合物或物質在溶液中的存在水平以重量計小于約300、優選小于約150、更優選小于約50、最優選小于約lOppm，或者甚至為lppm。本發明的組合物因此，在第一個方面，本發明提供了包含以下成分的水溶液1)式RC(O)OOH的有機過酸，式中，R是甲基、乙基、正丙基或異丙基；ii)選自酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、扁桃酸或乳酸的2-羥基有機酸；iii)水；和任選地，iv)陰離子表面活性劑，其中所述水溶液的pH為2.5-6.0。在一些實施方式中，所述pH為2.5-3.5,2.5-4.0,2.7-3.5,2.5-5.0,3.0-4.0，3.0-5.0,3.0-6.0，或3.5-4.5。適用于本發明水溶液的2-羥基有機酸是酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、扁桃酸和乳酸(即，2-羥基丙酸)。一種示例性的2-羥基有機酸是乳酸。可適用任何兩種或多種上述2-羥基有機酸的組合(例如，乳酸+檸檬酸；乳酸+酒石酸；乳酸+蘋果酸；乳酸+扁桃酸)。在一些實施方式中，所述過酸是過氧乙酸，所述有機酸是乳酸，所述陰離子表面活性劑是月桂基硫酸鈉。在其他實施方式中，溶液中的過酸濃度為3-100ppm(W/W)，溶液中的2-羥基有機酸濃度為0.1-2%(w/w)；pH介于2.5和5.0之間。在進一步的實施方式中，過酸濃度為5-100ppm(W/W)，2-羥基有機酸濃度為0.1-2%(w/w)。在另一實施方式中，本發明的水溶液中過酸濃度為約60-80ppm(w/w)，溶液中2-羥基有機酸的濃度為約0.2-1.25%(w/w)；pH介于約2.8-4.2或者介于3.8-4.2，含端值。在一些實施方式中，溶液中的過酸濃度可以是3-100ppm(w/w)，溶液中的2_羥基有機酸濃度為0.1-2%(w/w)；pH介于2.5和5.0。在進一步的實施方式中，過酸濃度為50-100111&/^)，2-羥基有機酸濃度為0.1-1(%(w/w)0在進一步的實施方式中，所述過酸是過氧乙酸，所述2-羥基有機酸是乳酸(例如，L(+)_乳酸)。在進一步的實施方式中，過乙酸濃度為60-90ppm或者70-80ppm。在進一步的此類實施方式中，乳酸濃度為0.1-0.8%或0.2-0.4%(w/w)。在具體的優選實施方式中，本發明提供了一種包含以下組分或基本由以下組分構成的組合物過氧乙酸和乳酸(例如，L-(+)_乳酸)的水溶液，pH為約2.5-6.0，更優選pH介于2.8-4.2或3.8-4.2，含端值，其中所述溶液的量進一步包含過氧化氫和乙酸以及基本不含任何表面活性劑的組合物。在一些實施方式中，所述水溶液基本不含除L-(+)_乳酸外的任何乳酸異構體。在進一步的上述任何一個實施方式中，溶液中的過酸(例如，過氧乙酸)濃度為30-300ppm(w/w)，60_80ppm(w/w)，50_200ppm(w/w)；60_160ppm(w/w)，120-160ppm(w/w)，或140-160ppm(w/w)；溶液中的2-羥基-有機酸(例如，乳酸)的濃度選自0.1-5%(w/w),0.1-2%,0.2-1%,0.2-0.6%，或0.1-0.5%，或約2%，3%，或4%；而pH為2.5-6.0，2.5-5.0，2.8-3.2，2.5-3.5，或2.6-3.2。在其他上述實施方式中，讓溶液接觸要消毒的產品10、20或30秒至2分鐘或約10、20、30或40秒。在進一步的實施方式中，過酸濃度為30-100ppm(W/W)，2-羥基有機酸濃度為0.3-2.0%(w/w)。在具體的優選實施方式中，過酸濃度為70-80ppm(W/W)，2-羥基有機酸濃度為0.2-0.4%(w/w)。在其他的上述任何一個實施方式中，溶液的溫度為35-45為環境溫度。這些水溶液可以不含或基本不含表面活性劑，所述表面活性劑包括任何或所有的非離子型表面活性劑、陽離子表面活性劑或陰離子表面活性劑。通常，過氧化氫在溶液中的存在水平可以較低，為l_20ppm、5-15ppm、或7-12ppm。在一些實施方式中，由過氧化氫形成的或存在于水溶液中的2-羥基有機酸的任何過酸的存在量為小于溶液中相應的2-羥基有機酸含量的1/10、1/5、1/20或1/50。在優選的上述實施方式中，所述過酸是過氧乙酸，所述2-羥基有機酸選自以下一個或多個酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、扁桃酸和乳酸。在具體的上述優選實施方式中，上述2-羥基有機酸是乳酸。可在本發明所述溶液中任選加入催化劑以加速有機過酸達到平衡的速度。典型的催化劑是羥酸，如硫酸、磺酸、磷酸和膦酸。當將過酸溶液稀釋以得到所需過酸水平時，催化劑也可被稀釋。存在低水平的硫酸，例如濃度范圍為約Ippm至約50ppm，不會與消毒劑組合物的特性產生不良影響。任選地，任何一種本發明的溶液可進一步包含一種減少或抑制溶液在使用過程中或與產品接觸時發泡或發沫的試劑。本發明的溶液也可基本不含非離子型、陰離子型和/或陽離子型表面活性劑，和/或也可以基本不含任何增稠劑。本發明的溶液也可包含著色劑以幫助檢測產品上的溶液。如果在本發明的水溶液中加入陰離子表面活性劑則優選本領域已知的食品安全材料，C6,烷基硫酸酯和/或磺酸酯(例如，月桂基硫酸鈉或月桂基硫酸鉀)以及它們的混合物。出于抗微生物功效和適口性考慮，優選烷基硫酸酯，尤其優選鈉鹽和/或鉀鹽。十二烷硫酸鈉，或月桂基硫酸鈉，是特別優選的陰離子表面活性劑。因此，在一些實施方式中，所述過酸是過氧乙酸，所述有機酸是乳酸，所述陰離子表面活性劑是月桂基硫酸鈉。在其他實施方式中，溶液中的過酸濃度為3-100ppm(w/)，溶液中的2-羥基有機酸濃度為0.1-2%(w/w)；溶液中陰離子表面活性劑的濃度為10-2500ppm,而pH介于2.5-5.0。在進一步的實施方式中，過酸濃度是5-100ppm(w/w)，2-羥基有機酸濃度是0.1-2%(w/w)，陰離子表面活性劑濃度是50-400ppm。通常，水溶液中過氧化氫的濃度比過酸濃度低5-10倍，其存在反應了過酸與相應的酸和過氧化氫的平衡或相互轉變。根據過酸的選擇和濃度，過氧化氫的濃度可以是，例如，小于5ppm，IOppm或20ppm。因此，水溶液中過氧化氫的濃度通常遠低于過酸的濃度。因此，在一些實施方式中，本發明提供了一種包含以下物質的水溶液i)式RC(O)OOH的有機過酸，式中，R是甲基、乙基、正丙基或異丙基；ii)選自酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、扁桃酸或乳酸的2-羥基有機酸；和任選地，iii)陰離子表面活性劑；其中所述水溶液的PH為2.5-6.0,4.0-6.0，3.5-4.5，3.0-5.0，3.6-4.2，2.5-5.0，2.5-4.5，2.5-3.5，2.7-3.5,3.6-4.6，2.8-3.2，含端值，或約3.0(例如，3.0+/-0.2；3.0+/-0.3)；過酸濃度為40-250ppm(W/W)，含端值，2-羥基有機酸濃度為0.1-1%(w/w)，含端值。在進一步的實施方式中，所述水溶液中含有的過酸是過氧乙酸，2-羥基有機酸是L-(+)_乳酸。在進一步的實施方式中，所述溶液中過氧乙酸的濃度為50-100ppm(W/W)，溶液中乳酸的濃度為0.1-0.6%(w/w)。優選的水溶液的過氧乙酸濃度為60-80ppm(W/W)，乳酸濃度為0.1-0.4%(w/w)。在其他上述任一所述實施方式中，PH落入以下范圍2.5-4.5,2.8-3.2,2.5-5.0和2.7-3.5。在其他上述任一所述實施方式中，溶液的溫度為35-45下或為環境溫度。這些水溶液可以基本不含表面活性劑，所述表面活性劑包括任何一種或所有的非離子型表面活性劑、陽離子表面活性劑或陰離子表面活性劑。通常，過氧化氫在溶液中的存在水平可以較低，為l-20ppm、5-15ppm、或7-12ppm。在水溶液中形成的或存在的任何過氧2-羥基有機酸的存在量為小于溶液中相應的2-羥基有機酸含量的1/10、1/5、1/20或1/50。在一些實施方式中，水溶液是將基本不含過氧化氫的2-羥基有機酸的溶液加入過酸溶液中形成是，或將過酸溶液加入基本不含過氧化氫的2-羥基有機酸的溶液中形成的。所得混合物可以是濃縮物或預混物，如上所述，或者是適合接觸本文所述產品的消毒濃度。在其他實施方式中，基本不含任何過氧化氫的有機酸和過酸是單獨加入用來洗滌或消毒產品的水性液體中的。在一些實施方式中，溶液中的過酸的PH和/或濃度和/或2-羥基有機酸的濃度通過PH、過酸濃度、2-羥基有機酸濃度、或溶液的氧化還原電勢中的一項或多項來維持或監測，并通過加入水溶液的濃縮物或預混物在使用溶液接觸產品期間維持水溶液中過酸和乳酸的PH、濃度。上述任何一種本發明的溶液尤其可進一步包含減少或抑制溶液在使用過程中或與產品接觸時發泡或發沫的試劑。本發明的溶液也可基本不含任何非離子型和/或陽離子型表面活性劑和/或也基本不含任何增稠劑。在另一實施方式中，本發明的水溶液中過酸濃度為約60-80ppm(w/w)，溶液中2-羥基有機酸的濃度為約0.2-1.25%(w/w)；溶液中陰離子表面活性劑的濃度為約150-200ppm(w/w)，pH介于3.8-4.2，含端值。本發明的水溶液也可任選包含螯合催化過氧化氫分解的金屬的螯合劑。這些試劑包括，但不限于，能夠螯合二價金屬陽離子的有機膦酸，以及這種酸的水溶性鹽。常見的螯合劑是1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸。消毒劑組合物中存在的螯合劑通常在使用時稀釋，因此在使用過程中它們的作用被最小化。尤其，本發明的消毒劑水溶液可任選含有螯合鎂離子或鈣離子的試劑。不局限于理論，任選的陰離子表面活性劑的存在可降低水溶液的表面張力和粘度，從而有利于溶液在產品表面鋪展。低粘度能促進在食品表面鋪展，尤其是在有疊層、皺紋等時，從而提高了處理的完全性。低粘度也有助于提高特性和干燥速度。在一些實施方式中，按照實施例中所述的任何方法，所述水溶液能夠使產品表面的微生物污染減少至少2個對數單位，更優選至少3個對數單位，再更優選至少4個對數單位(例如，使用大腸桿菌(E.Coli)或李斯特菌(Listeria)病原體替代物附于萵苣葉片)。在其他實施方式中，按照實施例中所述的任何方法，所述方法抑制酸敗或延長產品的保存期達到10%,20%,30,40%,20-50%^；1、2、3、4或5天。在美國，用于洗滌水果和蔬菜的清潔成分的使用和選擇描述于美國聯邦管理法規(UnitedStatesCodeofFederalRegulations)，標題21，章節173.315:“用于洗滌或堿液去皮水果禾口蔬菜的成分，，(Ingredientsforuseinwashingorlyepeelingoffruitsandvegetables)。這些通過引用納入本文的法規列出了可用于直接接觸食品的成分，并被認為是“公認安全的”(GRAQ，以及一些其他的可選成分。這些章節還對可用于活性成分的材料的含量提供了某些限制。優選地，直接加入或接觸人類食品的物質可選擇公認安全的(GRAQ物質，如上所述。直接GRAS成分應在現行藥品生產管理規范選使用，該管理規范中包括人類食品應符合合適的食品等級；按照食品成分制備和處理；以及加入食品中的成分的量不應超過實現所需身體、營養或其他的食品技術效果所需的合理量。溶液可作為預混物或濃縮物提供，用水將其稀釋以得到本文所述的與產品接觸的消毒溶液。預混物或濃縮物在使用前需要用水稀釋4-200倍，10-100倍，10-50倍，10-25倍，4-10倍(例如，稀釋約5-、10-、20-、40-、50、100倍)。術語“基本不含”通常表示所提及的物質不存在或作為少量成分存在，它不會實質性改變所提及材料的特性。就過氧化氫而言，基本不含過氧化氫的2-羥基有機酸溶液可以不含過氧化氫，或者過氧化氫含量小于0.Ippm(w/w)。就過氧2-羥基有機酸而言，基本不含2-羥基有機過酸的消毒溶液在參考組合物中可以不含2-羥基有機過酸，或者其含量小于相應2-羥基有機酸含量的1/10、1/20、1/40或1/100，或者僅作為由含過氧化氫的溶液中的2-羥基有機酸與式RC(O)OOH的有機過酸反應首次形成的反應產物存在，所述式中，R是甲基、乙基、正丙基或異丙基。因此，在一些實施方式中，所述消毒組合物或用來制造消毒組合物的2-羥基有機酸溶液基本不含2-羥基有機酸的過酸。容器和套裝在一些實施方式中，本發明提供了一種套裝，其中包括本發明的消毒水溶液和用它來處理產品的說明書。在一些其他實施方式中，所述套裝提供了包含處于或接近平衡的過酸溶液的第一部分。通常，溶液是現成可以使用的，或者還包含約5-約35重量％的過酸，如過氧乙酸，或過酸混合物，并包括在使用前應用多少水稀釋的說明書。所述套裝包含浸泡碗和過濾器。這種隨時可用的配方可用噴霧瓶提供。在其他實施方式中，所述套裝可在一個容器中提供濃縮的消毒水溶液，同時提供任選含量一定量的隨時可用配方的可回收利用的噴霧瓶。這種套裝將包括當用水稀釋濃縮物時有關合適稀釋因子的說明。通常，濃縮物比隨時可用的配方要濃縮4、5、6、8、10或20倍。這種套裝將尤其適合消費者使用。本發明的方法在第二個方面，本發明提供了一種處理產品的方法，所述方法包括使表面接觸本發明的消毒水溶液。可通過本領域一般技術人員已知的任何合適方法使所述溶液接觸或施加于產品。例如，可通過任何能夠確保待消毒表面和消毒劑溶液良好接觸的方法來施加溶液。這種方法包括浸浴、洗滌、涂布、刷洗、浸漬、浸泡、擦拭、噴霧、噴灑或霧化。可重復這些步驟以確保充分接觸。一旦施加，在停留足以確保所需消毒程度(例如，除去4、5、6、7或8對數倍的微生物污染物)的時間后，可通過離心和/或傾倒和/或用適用于食品的水(如飲用水)沖洗或洗滌產品從產品表面物理除去溶液。可以任何順序進行這些步驟的任意組合。當過酸、2-羥基有機酸和月桂基硫酸鈉以GRAS量存在時沖洗不是必需的。尤其，優選使用的過酸是揮發性的，因此在干燥之后在產品上的殘留極少。停留時間將隨過酸(例如，過氧乙酸)、2_羥基有機酸(例如，L_(+)_乳酸和表面活性劑(如果有的話)的濃度改變。然而，消毒劑水溶液在產品表面的停留時間通常為約10秒至約10分鐘。更優選停留時間為約20秒至約1、2或4分鐘。停留時間可隨溫度以及過酸和2-羥基有機酸的濃度改變。溫度和濃度越低則接觸時間越長，本領域的一般技術人員根據經驗是容易確定的。所施加的消毒劑水溶液/沖洗溶液的溫度應根據產品的耐熱性。通常，較低溫度能延長產品的保存期。因此，消毒劑溶液的溫度宜為35-60T。優選溫度介于38下和45T。更優選地，溫度為38下-約42下。然而，根據被處理產品的耐熱性也可使用其他溫度。在一些實施方式中，所述接觸使得產品表面的微生物污染物減少了至少4個對數單位，更優選減少了至少5個對數單位，再更優選減少了至少6、7或8個對數單位。在其他實施方式中，所述方法抑制酸敗或延長產品的保存期達10%、20%、30、40%、20-50%或達1、2、3、4或5天。所述污染物可以是通常在產品表面發現的人病原體(例如，大腸桿菌0157H7毒株，單核細胞增生李斯特菌(Listeriamonocyogenes)，沙門氏菌(Salmonella))或內在微生物。本發明的消毒水溶液可用于家庭或商業，如用于食品供應、食品加工和健康護理產業。盡管所述消毒劑組合物尤其適用于食品和食品接觸表面，但它也可用于其他接觸表面。在具體實施方式中，本發明的溶液可用來處理運輸前、中或后、展示中、儲存期間、或者制備和/或消費前的產品。所述方法尤其適合處理水果和蔬菜，尤其包括那些可以生吃的品種。例如，但不限于，所述方法可用于春季混合蔬菜，芝麻菜，紅菊苣，豌豆芽，蒔蘿，韭菜，菠菜，羅馬萵苣，蘆筍，球生菜，散葉萵苣，冰山萵苣，菊苣，歐芹，菠菜，蘿卜，芹菜，胡蘿卜，甜菜，洋蔥，大黃，茄子，辣椒，黃瓜，西紅柿，土豆，紅薯，紅蘿卜，蕪菁甘藍，西葫蘆，白菜，甘藍，球莖甘藍，羽衣甘藍，花椰菜，抱子甘藍，秋葵，香菇，雪豌豆，大豆，西蘭花，金魚草豌豆，玉米和蔬菜蒲公英；水果，如蘋果，香瓜，菠蘿，西瓜，密瓜，橙，檸檬，橘子，桃子，櫻桃，杏；榲梓，李子，葡萄，和梨；以及漿果，如草莓，覆盆子，醋栗，羅甘莓，波森莓，蔓越莓，葡萄干，接骨木果，黑莓和藍莓；以及草藥。在一些實施方式中，通過處理減少的微生物污染物是人病原體(例如，內在細菌)，包括但不限于細菌(例如，大腸桿菌0157H7，單核細胞增生李斯特菌，沙門氏菌)、病毒、真菌或霉菌。在其他實施方式中，所述微生物污染物是會加速產品酸敗或腐敗的污染物。還吃驚地發現，過酸(例如，過氧乙酸)和2-羥基有機酸(例如，L_(+)_乳酸)共同配制在水性消毒劑組合物中提供了一種在使用時特別有效且長效的消毒劑組合物。當用來處理產品時，要用額外的過酸和2-羥基有機酸以極低速率恢復或補充組合物以維持過酸濃度在約60-80ppm，乳酸濃度在0.2-0.4%，或約2.5%。在一些實施方式中，所述消毒組合物以要添加到與產品接觸的水中的水性預混混合物提供(例如，約5-200倍濃縮物，5-、10-、20-、40-、50_或100-倍濃縮物)。在一些實施方式中，根據實際測量或歷史數據確定的洗滌溶液中過酸和/或2-羥基有機酸的濃度加入預混物或濃縮物，以便調節洗滌溶液中過酸和/或2-羥基有機酸的濃度從而維持它們的濃度。在商業應用中，在一些實施方式中，所述產品被運送到洗滌溶液中，產品在此處浸沒在消毒溶液中而與其接觸。可生產氣泡以幫助預混物的接觸和/或混合物。然后從消毒溶液中取出產品，任選地噴灑不含過酸和2-羥基有機酸的水和/或浸沒在不含過酸和2_羥基有機酸的水中進行沖洗。可通過振蕩產品或離心產品進一步除去沖洗用水，任選地，產品可被進一步干燥以除去任何多余水分。以下實施例用來列舉而非限制本發明。實施例實施例1.本實施例列舉了本發明的消毒水溶液的應用。如圖1-16所示，本發明的溶液可以有利地從各種產品表面除去微生物，抑制內在微生物在被處理產品上生長，并且能夠除去產品表面的模型病原體。本發明的方法和組合物也顯示出極大改善了產品的保存期并大大延緩了產品腐敗。這些發現可延伸到諸如細菌、酵母和霉菌之類的各種微生物。A.研究保存期的標準操作步驟該方法可用來確定已經用本發明的消毒溶液處理過的產品的保存期。制備將裝有75%水的8個20-加侖容器冷卻至450F在處理之前對12個用錫箔包好的5-加侖管進行高壓滅菌處理。1.根據產品類型，使用相應的OTR管；切割、標記并密封在袋內。將袋子在生物學安全工作櫥的UV光下放置2小時以使污染最小化。處理1.在使用前配制化學消毒劑。所有計算值用質量/質量表示。2.加至容器3/4滿以防止處理過程中溢出3.將原始產品小心放入有蓋子的不銹鋼籃子內，加至3/4滿。4.當將籃子浸沒到化學消毒劑中時開始計時5.將裝滿的籃子溫和翻轉30秒6.從裝有化學溶液的容器中取出裝有產品的處理過的籃子，立即轉移到另一個裝有3/4水的容器內進行沖洗7.在水中翻轉10次以除去大部分殘留在被處理產品表面的化學物質8.將裝有被處理產品的籃子倒置，將內容物溫和倒入干燥箱內9.重復步驟‘3’-‘8’直到干燥箱被裝滿。蓋上干燥器的蓋子并離心20分鐘10.清空干燥箱內的所需產品到無菌管中，讓干燥過的被處理產品再放置10-15分鐘與環境達到水分平衡，以得到與相應生產設備相同的水分含量11.清潔所有工具、設備和容器12.重復步驟‘1，_‘11，進行其他消毒劑處理裝袋和密封1.每次扣除袋子重量2.在袋內裝入目標產品質量3.用合適的封口機密封袋子4.放在盒子內45F儲存并在感興趣的適當時間進行以下評價微生物分析，開袋評價(OBE)，外觀檢測。評價1.使用適當形式進行0ΒΕ。2.檢測產品的外觀并拍照比較在各種化學因素方面與樣品的差異a.OBE水分測定_測量葉片的最初質量，將葉片分散放在皺紋紙上用手壓吸干以除去多余水分并得到最終重量。計算濃縮液使用的原液的體積權利要求1.一種水溶液，其中包含i)式RC(0)OOH的有機過酸，式中，R是甲基、乙基、正丙基或異丙基；)選自酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、扁桃酸或乳酸的2-羥基有機酸；和任選地，iii)陰離子表面活性劑；其中所述水溶液的PH為2.5-6.0，含端值，且所述過酸濃度為40-250ppm(W/W)，含端值，且所述2-羥基有機酸濃度為0.1-1%(w/w)，含端值。2.如權利要求1所述的溶液，其特征在于，所述過酸是過氧乙酸，所述2-羥基有機酸是L_(+)_乳酸。3.如權利要求2所述的溶液，其特征在于，所述溶液中過氧乙酸的濃度為50-100ppm(W/W)，所述溶液中乳酸的濃度為0.1-0.6%(w/w)。4.如權利要求2所述的溶液，其特征在于，所述溶液中過氧乙酸的濃度為60-80ppm(w/w)，所述溶液中乳酸的濃度為0.1-0.4%(w/w)。5.如權利要求2所述的溶液，其特征在于，所述pH介于2.5和4.5。6.如權利要求1所述的溶液，其特征在于，所述PH為2.8-3.2。7.如權利要求1所述的溶液，其特征在于，所述PH為約3.0。8.如權利要求1所述的溶液，其特征在于，所述溶液的溫度為35-45下。9.如權利要求1所述的溶液，其特征在于，所述溶液基本不含非離子型表面活性劑、陽離子表面活性劑或陰離子表面活性劑。10.一種處理產品的方法，所述方法通過使產品表面接觸包含以下物質的水溶液i)式RC(0)OOH的有機過酸，式中，R是甲基、乙基、正丙基或異丙基；)選自酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、扁桃酸或乳酸的2-羥基有機酸；和任選地，iii)陰離子表面活性劑；其中所述水溶液的PH為2.5-6.0，含端值，過酸濃度為40-250ppm(W/W)，含端值，2-羥基有機酸濃度為0.1-1%(w/w)，含端值。11.如權利要求10所述的方法，其特征在于，所述接觸時間為至少10秒。12.如權利要求10所述的方法，其特征在于，所述接觸時間為10秒至1分鐘。13.如權利要求10所述的方法，其特征在于，所述過酸是過氧乙酸，所述2-羥基有機酸是L-(+)_乳酸。14.如權利要求13所述的方法，其特征在于，所述溶液中過乙酸的濃度為50-100ppm(w/w)，溶液中乳酸的濃度為0.1-0.6%(w/w)。15.如權利要求13所述的方法，其特征在于，所述溶液中過氧乙酸的濃度為60-80ppm(W/W)，溶液中乳酸的濃度為0.1-0.4%(w/w)。16.如權利要求13所述的方法，其特征在于，所述過氧乙酸的濃度為70-80ppm(W/W)，所述乳酸的濃度為0.2-0.4%(w/w)。17.如權利要求13所述的方法，其特征在于，所述溶液的溫度選自室溫、環境溫度或；35-85°F的溫度。18.如權利要求13所述的方法，其特征在于，所述溶液的溫度選自室溫、環境溫度或35-450F。19.如權利要求10所述的方法，其特征在于，所述溶液基本不含非離子型表面活性劑、陽離子表面活性劑或陰離子表面活性劑。20.如權利要求10所述的方法，其特征在于，根據pH、過酸濃度、氧化還原電位或2-羥基有機酸濃度中任何一個或多個的測量值在水溶液中加入額外量的過酸或2-羥基有機酸，以便在用所述水溶液接觸產品期間維持水溶液的pH、過酸或2-羥基有機酸濃度。21.如權利要求10所述的方法，其特征在于，所述水溶液是將基本不含過氧化氫的2-羥基有機酸溶液加入過酸溶液，或將過酸溶液加入基本不含過氧化氫的2-羥基有機酸溶液形成的。22.如權利要求10所述的方法，其特征在于，所述基本不含任何過氧化氫的2-羥基有機酸和所述過酸是單獨加入用來運輸或洗滌所述產品的水性液體中的。23.如權利要求10所述的方法，其特征在于，所述處理通過殺死或抑制所述產品之上的或附于所述產品的細菌生長來對產品進行消毒。24.一種消毒產品的套裝，所述套裝包含i)裝有如權利要求1所述消毒劑水溶液的溶液，或裝有可被稀釋以獲得如權利要求1所述消毒劑水溶液的濃縮水溶液的容器，)以及將所述消毒劑水溶液施用于產品的說明書。全文摘要提供了處理產品以控制微生物的方法和組合物。所述方法通過使產品表面接觸包含以下物質的水溶液來處理產品i)式RC(O)OOH的有機過酸，其中R是甲基、乙基、正丙基或異丙基；ii)選自酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、扁桃酸或乳酸的2-羥基有機酸；以及(任選地)iii)陰離子表面活性劑；其中所述水溶液的pH為2.5-6.0。文檔編號A01P1/00GK102159075SQ200980129990公開日2011年8月17日申請日期2009年6月24日優先權日2008年6月24日發明者K·L·G·霍申請人:新鮮特快股份有限公司