專利名稱：用于降低漂移的粘彈性體系的制作方法
技術領域：
本發明通常涉及用于降低漂移的粘彈性體系，由此農藥活性物質本身充當電解質以形成所述粘彈性體系。
背景技術：
當農藥溶液通過地面噴霧裝置或飛機噴霧時，液滴通過噴霧裝置的噴嘴產生。這些液滴中的許多可能很小以至于它們保持懸浮在空氣中，并被氣流攜帶直至它們與表面接觸或下降到地面上。大量因素影響漂移，包括噴霧混合物的生理化學性能、氣候條件、地形、 噴霧的作物或區域、施用裝置和方法以及施用者的決定。偏離目標的噴霧可影響人類健康和環境。例如，噴霧漂移可導致農場工人、在外玩耍的孩子、野生生物及其棲息地曝露于農藥中。漂移還可污染宅園或其他農場主的作物，導致非法的農藥殘留和/或植物損害。個體和敏感位置與農藥施用點的接近程度、農藥漂移量和農藥毒性是決定漂移的潛在影響的重要因素。EPA將農藥噴霧漂移定義為施用時或其后不久農藥通過空氣運動至不同于意欲施用的任何位置(通常稱作偏離目標)的物理運動。除非在農藥產品標簽上明確指明與漂移控制有關的要求，EPA在其定義中不包括通過侵蝕、遷移、揮發或施用后被風吹送的污染土壤粒子而導致農藥運動至偏離目標位置的運動。每年都有數千起報告的偏離目標噴霧漂移的投訴。由于偏離目標的漂移而導致人類、植物和動物曝露于農藥下的報告(通常稱作“漂移事件”)是對農藥應用進行科學評估和管制的重要元素。農藥曝露的其他途徑包括可能含有農藥殘留物的消費食品和飲用水、 施用農藥以及與農業、工業或住宅設施中的處理表面接觸。EPA在對農藥應用進行管制時考慮所有這些曝露途徑。在過去，瓜耳膠、丙烯酰胺和其他烯屬不飽和單體的常規聚合物已用作抗漂移劑。 通常已接受的是能獲得最佳噴霧漂移控制的聚合物是非離子的(例如丙烯酰胺均聚物)或具有相對低的陰離子含量(例如5 30重量％)以及具有相對高的特性粘數，例如大于 6dl/g。除非以低濃度使用，這些聚合物傾向于形成粘性水溶液。通常實踐是將聚合物粉末或反相乳液形式與水直接混入噴霧桶中以形成聚合物的水溶液。然而，乳液聚合物可能難以在這種情況下活化，并且聚合物粉末需要長時間溶解從而產生許多大的未溶解粒子，導致配制劑即使在非常低的聚合物濃度下也顯示出高粘度。因此，由于聚合物不能有效溶于溶液中，有時需要使用更多的聚合物，通常為至少0. 05重量％的數量級。特性粘數為6 15dl/g的聚合物還通常用于最終噴霧溶液中。除上述問題外，由于高分子量聚合物經受其分子量的機械降解這一事實，這種含水液體體系不是剪切穩定的且不可逆地失去其效用。因此，需要使用非聚合漂移控制劑降低農業應用中所用含水液體顯示出的漂移量。發明概述本發明通常涉及一種用于降低漂移的粘彈性體系，由此農藥活性物質本身充當電解質以形成所述粘彈性體系。本發明組合物包含
1)至少一種氮基陽離子表面活性劑和2)農藥，尤其是含酸官能團的農藥，例如含有至少一個游離酸或鹽或酯形式的羧酸基團、磺酸基團、檸檬酸基團或膦酸基團(除草甘膦(glyphosate)外)的化合物，其中所述農藥充當具有能與所述陽離子表面活性劑締合從而形成粘彈性溶液的結構部分的電解質。發明詳述本發明通常涉及一種通過使用一種或多種粘彈性表面活性劑賦予含水農藥配制劑剪切穩定的抗漂移性能的組合物和方法。更具體地，本發明涉及包含結合有農藥的鹽的至少一種氮基陽離子表面活性劑的組合物，所述農藥具有能與所述陽離子表面活性劑締合從而形成粘彈性(VES)體系的結構部分。包含所述農藥的該VES “漂移控制”體系可方便地使用常規噴霧裝置施用。為形成本發明的VES漂移控制體系，所用農藥優選含有酸官能團，例如它們含有至少一個游離酸或其鹽或酯形式的羧酸、磺酸、檸檬酸或膦酸基團(除草甘膦外)。這些酸官能團在組合物中充當電解質以便將組合物稀釋至最終使用率時形成粘彈性體系。這降低了所得衛星式液滴(satellite drop)的形成量以及導致對非目標物種的植物毒性和健康威脅和其他潛在環境問題的漂移。本發明組合物可在罐中(in-can)配制或在桶旁混合。采用罐中配制劑，在直至用水將其稀釋至最終使用率之前，配制劑中不存在粘度增大的問題。在一個實施方案中，本發明組合物包含1)包含至少一種氮基陽離子表面活性劑的至少漂移控制劑和2)農藥，尤其是含酸官能團的農藥，例如含有至少一個游離酸或其鹽或酯形式的羧酸基團、磺酸基團、檸檬酸基團或膦酸基團(除草甘膦外)的化合物，其中所述農藥充當具有能與所述表面活性劑締合從而形成粘彈性溶液的結構部分的電解質。所述漂移控制劑的陽離子表面活性劑單獨或在鹽的存在下自組裝至長的柔性蠕蟲狀膠束中，并且這些膠束纏繞成瞬時網絡，這賦予溶液粘彈性。因此，這些膠束可在含水體系中起到增稠劑和流變調節劑的作用，很像聚合物增稠劑。陽離子表面活性劑以足以降低施用期間含水農藥配制劑噴霧漂移的量使用。當農藥以推薦比率使用時，農藥鹽本身充當電解質，其可作為抗衡離子與表面活性劑離子締合以形成粘彈性體系。當所述陽離子表面活性劑與高濃度農藥鹽配制時，農藥的高濃度可使表面活性劑的蠕蟲狀膠束結構溶劑化，從而造成粘度損失。然而，當稀釋至最終使用率時， 表面活性劑本身或其與農藥鹽的組合充當抗衡離子以形成蠕蟲狀膠束，導致最終噴霧體系的粘度恢復。另外，該體系明顯比含聚合物抗漂移劑的含水農藥配制劑更剪切穩定。可用于本發明上下文中的農藥的實例包括但不限于尤其是含酸官能團，例如含有至少一個以游離酸或其鹽或酯形式存在的羧酸基團、磺酸基團、檸檬酸基團或膦酸基團 (除草甘膦外)的農藥。可使用的農藥的說明性實例包括但不限于生長調節劑、光合成抑制劑、顏料抑制劑、有絲分裂干擾劑、類脂生物合成抑制劑、細胞壁抑制劑和細胞膜干擾劑。所用農藥的量取決于所用農藥的類型。可用于本發明組合物中的更常用農藥化合物包括但不限于苯氧基乙酸類、苯氧基丙酸類、苯氧基丁酸類、苯甲酸類、三嗪類和S-三嗪類、取代脲、尿嘧啶類、噻草平(bentazon)、異苯敵草(desmedipham)、滅草定(methazole)、苯舌夂草(phenmedipham)、達草止(pyridate)、殺草強(amitrole)、異惡草酮(clomazone)、氟草同(fluridone)、達草滅(norflurazone)、二硝基苯胺類、異樂靈 (isopropalin)、黃草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟靈(prodiamine)、 氟樂靈(trifluralin)、磺酰脲類、咪唑啉酮類、環己二酮類、芳氧基苯氧基丙酸酯類、敵草腈(dichlobenil)、異惡草胺(isoxaben)和聯吡啶錯類化合物。呈現出這些特征且根據本發明可有效使用的這些化合物及其酯的實例為 ..........(R-COO)n-R'，其中R-C00表示一種如下酸的乙酸基芳基丙氨酸，例如N-苯甲酰基-N- (3,4- 二氯苯基)_DL_丙氨酸(新燕靈(benzoylprop))和N-苯甲酰基-N- (3-氯-4-氟苯基)-D-丙氨酸(氟燕靈(flamprop))；芳氧基苯氧基丙酸類，例如(RS)-2-W-(3，5-二氯-2-吡啶氧基)苯氧基丙酸(炔禾靈(chlorazifop))，(R) -2- [4- (4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸(氰氟草酯(cyhalofop))，(RS)-2-[4-(2,4- 二氯苯氧基)苯氧基]丙酸(氯甲草(diclofop))， (RS)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸(喹禾靈(quizalofop))， (R) -2- [4- (6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸(精喹禾靈(quizalofop-P))和 (RS)-2-[4-(a , α , α-三氟對甲苯基氧基)苯氧基]丙酸(三氟苯氧丙酸(trifop))；苯甲酸類，例如3，6_ 二氯大茴香酸(麥草畏(dicamba))和3，5，6_三氯大茴香酸(殺草畏 (tricamba))；環己烯肟類，例如(E)-(RS)-3-[l_(烯丙基氧基亞氨基)丁基]4_羥基_6，6_ 二甲基_2_氧代環己-3-烯甲酸(枯殺達(alIoxydim))；二羧酰亞胺類，例如(Z)-2-氯-3-[2-氯-5-(環己-1-烯-1，2-二羧酰亞胺基)苯基]丙烯酸(吲哚酮草酯(cinidon))和[2-氯-5-(環己-1-烯-1，2-二羧酰亞胺基)-4-氟苯氧基]乙酸 (酰亞胺苯氧乙酸(fIumiclorac))；咪唑啉酮類，例如2-[4，5-二氫-4-甲基_4-(1_甲基乙基)_5_氧代-IH-咪唑_2_基]_4 (或5)-甲基苯甲酸(咪草酯(imazamethabenz))，(RS)-2-(4-異丙基_4_甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)喹啉-3-甲酸(滅草喹(imazaquin))和(舊)-5_乙基_2_(4_異丙基甲基_5_氧代-2-咪唑啉-2-基)煙酸(咪草煙(imazethapyr))；硝基苯基醚類，例如5-(2-氯-α，α , α -三氟-對甲苯基氧基)_2_硝基苯甲酸(氟鎖草醚(acifluorfen))，5-(2，4- 二氯苯氧基)_2_硝基苯甲酸(治草醚(bifenox))， 0-[5-(2-氯-α，α, α -三氟-對甲苯基氧基)_2_硝基苯甲酰基]羥基乙酸(乙羧氟草醚(f Iuoroglycofen))和0_[5-(2_氯-α，α , α -三氟-對甲苯基氧基)-2-硝基苯甲酰基]-DL-乳酸(乳氟禾草靈(Iactofen))；苯氧基乙酸類，例如
(2,4- 二氯苯氧基)乙酸0，4-滴0，4-D))，4_氯苯氧基乙酸(促生靈G-CPA)) 和(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸O甲4氯(mcpa))；苯氧基丁酸類，例如4- (2，4- 二氯苯氧基)丁酸O，4-滴丁酸O，4-DB))和4_ (4_氯-鄰甲苯基氧基) 丁酸O甲4氯丁酸(mcpb))；苯氧基丙酸類，例如(RS) -2- (2,4- 二氯苯氧基)丙酸(2,4-滴丙酸(dichlorprop))，(R) _2_ (2，4_ 二氯苯氧基)丙酸(高2，4-滴丙酸(dichlorprop-P))，(R) -2- (4-氯-鄰甲苯基氧基)丙酸 (高2甲4氯丙酸鹽(mecoprop-P))；吡啶甲酸類，例如3，6-二氯吡啶-2-甲酸(二氯皮考啉酸(clopyralid) )，4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基氧基乙酸(氟草煙(f luroxypyr))和4-氨基_3，5，6-三氯吡啶-2-甲酸(毒莠定(pi c lor am))；吡唑苯類，例如5-[4_溴-1-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]-2-氯-4-氟苯甲酸(異丙吡草酯(fIuazolate))和2_氯_5_ (4_氯_5_ 二氟甲氧基-1-甲基吡唑_3_基)_4_氟苯氧基乙酸(氟唑草酯(pyraflufen))；噠嗪酮類，例如2-氯-5-[1，6-二氫-5-甲基_6_氧代_4_ (三氟甲基)噠嗪基]4_氟苯氧基乙酸(氟噠嗪草酯(打11作即710)，5-溴-1，6-二氫-6-氧代-1-苯基噠嗪-4-基草氨酸 (巧惡殺草敏(oxapyrazon))和(舊)-六氫_4_羥基_3，6_ 二氧代噠嗪_4_基乙酸(比達農 (pydanon))；吡啶類，例如2-二氟甲基-5-(4，5-二氫-1，3-噻唑-2-基)-4-異丁基-6-三氟甲基煙酸(噻氟啶草(thiazopyr))和3，5，6_三氯_2_吡啶氧基乙酸(定草酯(triclopyr))；嘧啶基氧基苯甲酸類，例如2，6-雙(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)苯甲酸(雙嘧苯甲酸(bispyribac)) 和2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)-6-(1-甲氧基亞氨基乙基)苯甲酸(肟啶草(pyrimincAac))，2-氯-6- (4，6- 二甲氧基嘧啶_2_基硫基)苯甲酸(嘧硫苯甲酸 (pyrithiobac))；喹啉甲酸類，例如3，7-二氯喹啉-8-甲酸(二氯喹啉酸(quinclorac))和7_氯_3_甲基喹啉_8_甲酸(喹草酸(quinmerac))；磺酰苯胺類，例如3-氯-2-(5-乙氧基-7-氟[1，2，4]三唑并[l，5_c]嘧啶_2_基磺酰氨基)苯甲酸(唑嘧磺胺鹽(cloransulam))；三唑酮類，例如(RS) -2-氯-3- {2-氯 _5_ [4_ ( 二氟甲基)-4,5- 二氫 _3_ 甲基 _5_ 氧代-1H-1，2， 4-三唑-1-基]-4-氟苯基)丙酸(氟酮唑草(carfentrazone))；
未分類的，例如[2-氯-4-氟-5-(5，6，7，8-四氫-3-氧代-1!1，3!1-[1，3，4]噻二唑并[3，4_a]噠嗪-1-亞基氨基)苯硫基]乙酸(達草氟(f Iuthiacet))；尿嘧啶類，例如1_(烯丙基氧基羰基)-1-甲基乙基-2-氯-5-[l，2，3，6-四氫_3_甲基_2，6_ 二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯甲酸(氟丙嘧草酯(butafenacil))和2_氯_5_(1， 2，3，6-四氫-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基嘧啶-1-基)苯甲酸(f lupropasil)；次膦酸衍生物，例如4-[羥基(甲基)次膦酰基]-DL-高丙氨酸(草銨膦(glufosinate))及其鹽；磺酰脲衍生物，例如3-氯-5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基-1-甲基吡唑甲酸(吡氯黃隆(halOSulfurOn))EP-A0282613、3-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰基-6-(三氟甲基)煙酸(氟啶黃隆(flupyrsulfuron)，參見Brighton Crop Prot. Conf.WeedS，1995，第49頁)、2-[[[[(4，6_ 二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基] 磺酰基]_4-[[(甲基磺酰基)氨基]甲基]苯甲酸(甲基二黃隆(mesosulfuron))、 3-氯-5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)-1-甲基吡唑-4-甲酸(EP-A 0282613)、5_ (4，6- 二甲基嘧啶_2_基-氨基甲酰基氨磺酰基)(2-吡啶基)吡唑-4-甲酸(NC-330，參見 Brighton Crop Prot. Conference' Weeds' 1991，第 1 卷，第 45 及隨后各頁)、2-[4_ 二甲基氨基-6- (2,2,2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基氨基甲酰基氨磺酰基]-間甲基甲酸(氟胺黃隆(triflusulfur0n))、344-乙基-6-甲氧基_1，3，5_三嗪-2-基)-1-(2,3-二氫-1，1-二氧代-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A 079683)；和脲衍生物。如下類別的陽離子表面活性劑用于與農藥，尤其是酸官能的那些，例如含有至少一個游離酸或鹽或酯形式的羧酸、磺酸或膦酸基團的化合物形成粘彈性體系。第一類含氮表面活性劑由以下通式(A)表示
權利要求
1.一種農藥配制劑噴霧混合料，其中所述配制劑包含至少一種氮基陽離子表面活性劑和至少一種農藥，其中所述農藥含有至少一個能與所述陽離子表面活性劑締合從而形成具有降低的漂移的粘彈性農藥體系的酸官能團。
2.權利要求1的配制劑，其中所述至少一種陽離子表面活性劑選自通式(A)表示的第一類含氮表面活性劑
3.權利要求2的配制劑，其中所述至少一種陽離子表面活性劑選自牛油脂肪胺-2E0、 芥酸胺-2E0、牛油二甲基酰氨基丙胺氧化物、芥酸二甲基酰氨基丙胺甲基氯化物季銨鹽、芥酸二甲基酰氨基甜菜堿、芥酸胺-2E0甲基氯化物季銨鹽、椰油兩性羧基甘氨酸鹽、油基兩性聚羧基甘氨酸鹽、三(2-羥乙基)牛油烷基乙酸銨、(2-羥乙基)牛油二甲基乙酸銨及其組合和混合物。
4.權利要求1的配制劑，其中所述農藥選自生長調節劑、光合成抑制劑、顏料抑制劑、 有絲分裂干擾劑、類脂生物合成抑制劑、細胞壁抑制劑、細胞膜干擾劑或其混合物。
5.權利要求4的配制劑，其中所述農藥選自生長調節劑、光合成抑制劑、顏料抑制劑、 有絲分裂干擾劑、類脂生物合成抑制劑、細胞壁抑制劑、細胞膜干擾劑或其混合物。
6.權利要求4的配制劑，其中所述農藥選自苯氧基乙酸類、苯氧基丙酸類、苯氧基丁酸類、苯甲酸類、三嗪類、取代脲、噻草平(bentazon)、異苯敵草(desmedipham)、滅草定(methazole)、苯舌夂草(phenmedipham)、達草止(pyridate)、殺草強(amitrole)、 異惡草酮(clomazone)、氟草同(fluridone)、達草滅(norflurazone)、二硝基苯胺類、異樂靈(isopropalin)、黃草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟靈(prodiamine)、氟樂靈(trifluralin)、磺酰脲類、咪唑啉酮類、烯草酮 (clethodim)、 $ 胃 M (diclofop-methyl)、 P坐 $ 胃 M (fenoxaprop-ethyl)、唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、精吡氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾靈 (haloxyfop-methyl)、喹禾靈(quizalofop)、稀禾定(sethoxydim)、dichiobenil、異惡草胺(isoxaben)、聯吡啶錯類、尿嘧啶類、異樂靈(isopropalin)、黃草消(oryzalin)、 胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟靈(prodiamine)、氟樂靈(trifluralin)、草甘膦 (glyphosate)及其組合和混合物。
7.權利要求1的配制劑，其中所述漂移控制劑以0.001 5. 0%的重量濃度存在。
8.權利要求7的配制劑，其中所述漂移控制劑以0.01 1. 0%的重量濃度存在。
9.一種降低農藥配制劑噴霧漂移的方法，所述農藥配制劑包含至少一種含有至少一個酸官能團的農藥，所述方法包括向所述配制劑中加入有效量的至少一種包含氮基陽離子表面活性劑的漂移控制劑，其中所述農藥的酸官能團能與所述陽離子表面活性劑締合，從而形成具有降低的漂移的粘彈性農藥體系。
10.權利要求9的方法，其中所述至少一種陽離子表面活性劑選自通式(A)表示的第一類含氮表面活性劑
11.權利要求10的方法，其中所述至少一種陽離子表面活性劑選自牛油脂肪胺-2E0、 芥酸胺-2E0、牛油二甲基酰氨基丙胺氧化物、芥酸二甲基酰氨基丙胺甲基氯化物季銨鹽、芥酸二甲基酰氨基甜菜堿、芥酸胺-2E0甲基氯化物季銨鹽、椰油兩性羧基甘氨酸鹽、油基兩性聚羧基甘氨酸鹽、三(2-羥乙基)牛油烷基乙酸銨、(2-羥乙基)牛油二甲基乙酸銨及其組合和混合物。
12.權利要求9的方法，其中所述農藥選自生長調節劑、光合成抑制劑、顏料抑制劑、有絲分裂干擾劑、類脂生物合成抑制劑、細胞壁抑制劑、細胞膜干擾劑或其混合物。
13.權利要求12的方法，其中所述農藥選自生長調節劑、光合成抑制劑、顏料抑制劑、 有絲分裂干擾劑、類脂生物合成抑制劑、細胞壁抑制劑、細胞膜干擾劑或其混合物。
14.權利要求12的方法，其中所述農藥選自苯氧基乙酸類、苯氧基丙酸類、苯氧基丁酸類、苯甲酸類、三嗪類、取代脲、噻草平(bentazon)、異苯敵草(desmedipham)、滅草定(methazole)、苯舌夂草(phenmedipham)、達草止(pyridate)、殺草強(amitrole)、 異惡草酮(clomazone)、氟草同(fluridone)、達草滅(norflurazone)、二硝基苯胺類、異樂靈(isopropalin)、黃草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟靈(prodiamine)、氟樂靈(trifluralin)、磺酰脲類、咪唑啉酮類、烯草酮 (clethodim)、 $ 胃 M (diclofop-methyl)、 P坐 $ 胃 M (fenoxaprop-ethyl)、唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、精吡氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾靈 (haloxyfop-methyl)、喹禾靈(quizalofop)、稀禾定(sethoxydim)、dichiobenil、異惡草胺(isoxaben)、聯吡啶錯類、尿嘧啶類、異樂靈(isopropalin)、黃草消(oryzalin)、 胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟靈(prodiamine)、氟樂靈(trifluralin)、草甘膦(glyphosate)及其組合和混合物。
15.權利要求8的方法，其中所述漂移控制劑以0. 001 5. 0%，優選0. 01 1. 0%的重量濃度存在。
全文摘要
本發明涉及用于農藥配制劑的用于降低漂移的粘彈性體系及其用途，其中所述配制劑包含至少一種氮基陽離子表面活性劑和至少一種農藥，其中所述農藥含有至少一個與所述陽離子表面活性劑締合從而形成粘彈性配制劑的酸官能團。
文檔編號A01N25/30GK102170781SQ200980139090
公開日2011年8月31日 申請日期2009年9月1日 優先權日2008年9月4日
發明者J·S·孫 申請人:阿克佐 諾貝爾股份有限公司