專利名稱：：一種含二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
：本發明屬于農藥
技術領域：
，涉及一種含有二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物在作物病害上的應用。
背景技術：
：二氰蒽醌(dithianon)是巴斯夫歐洲公司開發的殺菌劑，純品為深棕色結晶狀固體。分子式為(:14114^0252，化學名稱為2，3-二腈基-l，4-二硫代蒽醌，結構式為oo二氰蒽醌具有多作用機理，通過與含硫基團反應和干擾細胞呼吸而抑制一系列真菌霉，最后導致病害死亡，具很好的保護活性的同時，也有一定的治療活性。用于防治所有果樹病害如黑星病、霉點病、葉斑病、銹病、炭疽病、霜霉病、褐腐病。咪鮮胺錳鹽(prochloraz-manganesechloridecomplex)是由咪鮮胺和氯化錳復合而成，是咪唑類廣譜性殺菌劑。純品為深棕色結晶狀固體。分子式為[C15H16C13N302]4MnCl2，化學名稱為N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-lH咪唑-l-甲酰胺_氯化錳。咪鮮胺錳鹽通過抑制甾醇的生物合成而起作用，盡管其不具有內吸作用，但具有一定的傳導性能，對蘑菇褐腐病、芒果炭疽病、柑橘青霉病、炭疽病有特別的防治效果，還可用于水果采后處理，防治貯藏期病害。在土壤中主要降解為易揮發的代謝產物，易被土壤微粒吸附，不易被土壤沖淋，對土壤中的生物低毒，但對某些土壤中的真菌有抑制作用。不管是二氰蒽醌、咪鮮胺錳鹽還是其他高效殺菌劑，長期單獨使用，容易使病害產生抗藥性，導致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利于環境可持續發展。不同作用機理的有效成分進行復配，是延緩病害產生抗藥性常用的方法，并根據實際生產應用中的效果，來判斷此復配是增效作用還是拮抗作用。復配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低農藥的用藥量，還可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽作用機理不同，相互復配在一定范圍內有很好的增效作用。且有關二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的復配，目前在國內外尚未見相關報道。
發明內容本發明的目的是提出一種具有協同增效作用、使用成本低、防效好的含有二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物。本發明是通過以下技術方案實現3—種含二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其中二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽重量比為170:180。所述的含二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其中二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的重量比為550:1070。所述的含二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其中二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的重量比為540:1560。所述的含二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其中有效活性成分含量占總重量的195%，優選為2080%。所述的含二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑。組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量二氰蒽醌170%、咪鮮胺錳鹽180%、分散劑310%、濕潤劑210%、±真料890%。優選包含如下組分含量二氰蒽醌550%、咪鮮胺錳鹽1070%、分散劑38%、濕潤齊U26%、填料1085%。將二氰蒽醌、咪鮮胺錳鹽、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑產品。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量二氰蒽醌170%、咪鮮胺錳鹽180%、分散劑312%、濕潤劑18%、崩解劑110%、填料890%。優選包含如下組分含量二氰蒽醌550%、咪鮮胺錳鹽1070%、分散劑38%、濕潤劑26%、崩解劑26%、填料1085%。將二氰蒽醌、咪鮮胺錳鹽、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到需要的粒徑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內經過制粒及干燥后，制得二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽水分散粒劑產品。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。本發明的有益效果(1)本發明組合物有效活性成分二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽屬于兩種不同作用機理的殺菌劑，兩者相互混配不會產生抵觸；(2)本發明組合物在一定范圍內有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量小；(3)本發明不使用有機溶劑，不易產生藥害，便于運輸及儲藏；(4)本發明組合物對炭疽病、霜霉病、黑星病、葉斑病有特效。具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但本發明并不局限于此。本發明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。實施應用例一實施配方例實施例180%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑二氰蒽醌10%、咪鮮胺錳鹽70%、烷基苯磺酸*丐鹽4%、烷基萘磺酸鈉3%、皂角粉3%、膨潤土10%，混合物進行氣流粉碎，制得80%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑。實施例260%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑二氰蒽醌40%、咪鮮胺錳鹽20%、木質素磺酸鹽4%、茶枯5%、白炭黑11%、高嶺土20%，混合物進行氣流粉碎，制得60%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑。實施例350%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑二氰蒽醌25%、咪鮮胺錳鹽25%、十二烷基硫酸鈉5%、潤濕滲透劑F3%、白炭黑10%、高嶺土32%，混合物進行氣流粉碎，制得50%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑。實施例425%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑二氰蒽醌5%、咪鮮胺錳鹽20%、十二烷基苯磺酸鈉3%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽2%、拉開粉BX3%、白炭黑5%、膨潤土62%，混合物進行氣流粉碎，制得25%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑。實施例59%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑二氰蒽醌1%、咪鮮胺錳鹽8%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽4%、潤濕滲透劑F3%、白炭黑10%、膨潤土74%，混合物進行氣流粉碎，制得9%二氰蒽醌，咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑。實施例680%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽水分散粒劑二氰蒽醌50%、咪鮮胺錳鹽30%、木質素磺酸鹽5%、蠶沙3%、十二烷基硫酸鈉2%、淀粉6%、膨潤土4%，混合制得80%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽水分散粒劑。實施例770%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽水分散粒劑二氰蒽醌10%、咪鮮胺錳鹽60%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、無患子粉4%、硫酸銨3%、淀粉17%，混合制得70%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽水分散粒劑。實施例855%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽水分散粒劑二氰蒽醌15%、咪鮮胺錳鹽40%、烷基苯磺酸鈣鹽5%、拉開粉BX6%、尿素4%、淀粉15%、高嶺土15%，混合制得50%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽水分散粒劑。實施例936%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽水分散粒劑二氰蒽醌12%、咪鮮胺錳鹽24%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸2%、氯化鋁2%、淀粉10%、硅藻土45%，混合制得36%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽水分散粒劑。實施例1015%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽水分散粒劑二氰蒽醌2%、咪鮮胺錳鹽13%、烷基苯磺酸鈣鹽4%、皂角粉3%、尿素2%、淀粉18%、高嶺土58%，混合制得15%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽水分散粒劑。實施應用例二二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽及其復配對黃瓜炭疽病室內毒力測定試驗藥劑均由陜西美邦農資貿易有限公司提供。經預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設5個劑量處理，設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，采用菌絲生長速率法測定藥劑對黃瓜炭疽病的毒力。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑_5對照組凈生長量一處理組凈生長量菌絲生長抑制率(％)=--~X100對照組凈生長量將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(Pg/mL)轉換成對數值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，并由此計算出每種藥劑的ECs。值。同時根據Wadley法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，O.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用。計算公式如下EC5o(理論值)EC50(觀察值)a+bEC50(理論值)=-;-ab-+-A的EC50B的EC50其中a、b分別為二氰蒽醌和咪鮮胺錳鹽在組合中所占的比例；A為二氰蒽醌；B為咪鮮胺錳鹽。試驗結果如表1所示表1二氰蒽醌、咪鮮胺錳鹽及其復配對黃瓜炭疽病的毒力測定結果分析表供試藥劑配比f(mgAL)理論值增效比值CSR)二銀蕙醌—"3,S646+U94Sx2.73一一咪鮮胺鍾鹽y=1.759+l.M68x1153——咪鮮胺錳鹽1y=4.6725+1.753lx2.383.661.54味鮮胺猛鹽1.1y=4.2267+1.4357x2.244.411.97咪鮮胺鍾鹽12y=3.8732+1.2345x2.585,562.15咪鮮胺猛鹽14y=3.4543+1.0452x3.837.011.83咪鮮胺錳鹽18y=3.1548+0.9737x5.36&491.58由表1可知，二氰蒽醌、咪鮮胺錳鹽對黃瓜炭疽病的EC5。分別為2.73mg/L和11.53mg/L。二氰蒽醌的毒力高于咪鮮胺錳鹽的毒力。二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽配比2:1、1:1、1:2、1:4、1:8的增效比值分別為l.54、1.97、2.15、183、1.58，說明二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽兩者在2:ii:8范圍內混配均表現出明顯的增效作用，其中當二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽重量比為l:2時增效比值SR最大，增效作用最為明顯。實施例應用三二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽及其復配防治白菜霜霉病藥效試驗本實驗安排在陜西省西安市長安區，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發、提供，對照藥劑50%咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑(市購)、66%二氰蒽醌水分散粒劑(市購)。藥前調查白菜霜霉病病情，于病情初期第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥2次。第三次施藥后7天、14天分別調查白菜霜霉病病情指數并計算防效。實驗結果如下所示表2二氰蒽醌、咪鮮胺錳鹽及其復配防治白菜霜霉病藥效試驗處理藥劑制劑用藥量末次藥后7天防效(％)末次藥后15天防效(％)80%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑35克/畝88.4794.3755%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽水分散粒劑45克/畝89.4695.7550%咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑70克/畝68.2776.5566%二氰蒽醌水分散粒劑23克/畝73.8480.65由表2可以看出，二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽復配后能有效防治白菜霜霉病，防治效果均優于對照藥劑，持效期長。在試驗用藥范圍內對標靶作物無不良影響。實施應用例四二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽及其復配防治梨黑星病藥效試驗本實驗安排在陜西省渭南市蒲城縣，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發、提供，對照藥劑50%咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑(市購)、66%二氰蒽醌水分散粒劑(市購)。藥前調查梨黑星病病情，于病情初期第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥3次。第二次施藥后7天、14天、30天分別調查梨黑星情指數并計算防效。實驗結果如下所示表3二氰蒽醌、咪鮮胺錳鹽及其復配防治梨黑星病藥效試驗處理藥劑稀釋倍數末次藥后7天防效(％)末次藥后14天防效(％)末次藥后30天防效(％)60%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑1800倍89.2496.2795.4236%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽水分散粒劑1000倍88.4595.2593.5350%咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑800倍68.9674.3169.78<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表3可以看出，二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽復配后能有效的防治梨黑星病，防治效果均優于對照藥劑，用藥量小，持效期長。在試驗用藥范圍內對標靶作物無危害。實施應用例五二氰蒽醌、咪鮮胺錳鹽及其復配防治黃瓜炭疽病藥效試驗本實驗安排在陜西省蒲城縣城關鎮，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發、提供，對照藥劑50%咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑(市購)、66%二氰蒽醌水分散粒劑(市購)。藥前調查黃瓜炭疽病病情基數、總葉數、病葉數及病葉級數，于發病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，第二次施藥后7天、14天分別調查病情指數并計算防效。實驗結果如下所示表4二氰蒽醌、咪鮮胺錳鹽及其復配防治黃瓜炭疽病藥效試驗處理藥劑制劑用藥第二次藥后7天防效(％)第二次藥后14天防效(％)9%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑280克/畝88.2493.0870%二氰蒽醌咪鮮胺錳鹽水分散粒劑40克/畝90.4396.8250%咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑70克/畝73.4475.5466%二氰蒽醌水分散粒劑23克/畝80.4585.45由表4可以看出，二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽復配后能有效防治黃瓜炭疽病發生，防治效果均優于對照藥劑，在本試驗用藥范圍內對標靶作物無不良影響，并對黃瓜白粉病有一定防效。實施應用例六二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽及其復配防治香蕉葉斑病藥效試驗本實驗安排在廣西省南寧市郊區，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發、提供，對照藥劑50%咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑(市購)、66%二氰蒽醌水分散粒劑(市購)。于香蕉葉斑病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥3次，施藥前調查病情指數，第三次施藥后7天、15天、30天分別調查病情指數，并計算校正防效，試驗結果如下表5二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽及其復配防治香蕉葉斑病藥效試驗8<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表5可以看出，二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽復配后能有效的防治香蕉葉斑病，防治效果均優于對照藥劑，用藥量小，在試驗用藥范圍內對標靶作物無危害。實施應用例六二氰蒽醌、咪鮮胺錳鹽及其復配防治蘋果炭疽病藥效試驗本實驗安排在陜西省洛川縣郊區，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發、提供，對照藥劑50%咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑(市購)、66%二氰蒽醌水分散粒劑(市購)。于蘋果發病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥3次，施藥前調查病情指數，第二次施藥后7天、15天、30天分別調查病情指數，并計算校正防效，試驗結果如下表6二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽及其復配防治蘋果炭疽病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表6可以看出，二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽復配后能有效的防治蘋果炭疽病，防治效果均優于對照藥劑，用藥量小，在試驗用藥范圍內對標靶作物無危害。權利要求一種含二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物有效活性成分二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的重量比為1～70∶1～80。2.根據權利要求1所述的含二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其特征在于其中二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的重量比為550:1070。3.根據權利要求2所述的含二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其特征在于其中二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的重量比為540:1560。4.根據權利要求1所述的含二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含量占總重量的195%。5.根據權利要求4所述的含二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含量占總重量的2080%。6.根據權利要求1所述的含二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物制成可濕性粉劑或水分散粒劑。7.根據權利要求1所述的含二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物用于防治炭疽病、霜霉病、黑星病、葉斑病。全文摘要本發明涉及了一種具有協同增效作用的殺菌組合物，其有效活性成分含有二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽，其中二氰蒽醌與咪鮮胺錳鹽的重量比為1～70∶1～80，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑或水分散粒劑，主要用于防治炭疽病、霜霉病、黑星病、葉斑病。文檔編號A01P3/00GK101720767SQ201010003090公開日2010年6月9日申請日期2010年1月5日優先權日2010年1月5日發明者彌華鋒,曹巧利,高超申請人:陜西美邦農資貿易有限公司