專利名稱：一種含有哌蟲啶和新煙堿農藥組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種農藥組合物，尤其是涉及一類含有哌蟲啶和新煙堿殺蟲劑的殺蟲 組合物。
背景技術：
哌蟲啶，化學名稱為1-(6_氯-3-甲基吡啶基)_8_硝基-7-甲基_1，2，3，5，6， 7-六氫咪唑[l，2_a]吡啶。哌蟲啶是由江蘇克勝集團股份有限公司和華東理工大學合作開發新型殺蟲劑。哌 蟲啶為國內新創制專利產品，該化合物取得了國內和國際發明專利，并由江蘇克勝集團股 份有限公司在農業部首家取得95%原藥和10%懸浮劑登記。哌蟲啶結構獨特，其是與大多殺蟲劑不同的順式結構，而且與有與現有煙堿類殺 蟲劑不同，對環境、人、畜、害蟲天敵及其它有益生物安全，尤其是改變了煙堿類殺蟲劑對蜜 蜂高毒的情況。在國內首家開發，害蟲對其無抗性，屬于環境友好的殺蟲劑。煙堿類殺蟲劑是防治刺吸式口器害蟲如蚜蟲、稻飛虱等最有效的殺蟲劑之一。其 作用機理是通過控制昆蟲神經系統煙堿型乙酰膽堿酯酶受體，阻斷昆蟲中樞神經系統的正 常傳導，從而導致害蟲出現麻痹進而死亡。其與常規殺蟲劑沒有交互抗性，可以用于防治對 其它種類殺蟲劑已產生抗藥性的害蟲。煙堿類殺蟲劑不僅具有高效、廣譜及良好的根部內 吸性、觸殺和胃毒作用，而且對哺乳動物毒性低，對環境安全。既可用于莖葉處理、也可用于 土壤、種子處理，目前主要品種有吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲啉等。
發明內容
本發明的目的在于提供一種有協同增效作用，對害蟲既有一定持續效果、又有較 好速效，不易產生抗藥性的含有哌蟲啶的殺蟲劑組合物，其改善了現有煙堿類殺蟲劑抗性 的問題。本發明的目的可以通過以下措施達到一種含有哌蟲啶和新煙堿農藥組合物，該組合物的活性成分由哌蟲啶和新煙堿類 殺蟲劑組成，所述新煙堿類殺蟲劑為吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪、噻蟲啉或烯啶蟲胺，優選為吡 蟲啉；哌蟲啶與新煙堿類殺蟲劑的重量比為1 60 15 1，優選為1 15 3 1。本發明組合物有效成分可按照本領域技術人員所公知的方法添加輔助成分配制 成適合農業使用的任意劑型的制劑，較好的劑型包括水分散粒劑、可濕性粉劑、微乳劑、水 乳劑、懸浮劑。本發明組合物中可以使用的輔助成分包括溶劑、助溶劑、表面活性劑、助表面活性 劑、乳化劑、分散劑、潤濕劑、穩定劑、抗凍劑、增稠劑、PH調節劑、滲透劑等及其它有益于活 性成分在貯存和使用中穩定以及藥效發揮的已知物質，都是農藥制劑中常用或允許使用的 各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據劑型通過簡單試驗確定。適用于本發明組合物的助溶劑包括甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N—甲基吡咯烷酮、環己酮、烷基溶蠟劑、甲苯、二甲苯、苯中的一種或一種以上。適用于本發明組合物的表面活性劑包括十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、 十二烷基苯磺酸鈣、月桂醇硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基丁二 磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯 聚氧丙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種。分散劑選自木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基萘 甲醛縮合物碘酸鹽、油酸鉀、油酸鈉、烷基聚氧乙烯醚碘酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮 合物、烷基酚聚氧乙烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉開 粉、聚乙羥酸酯鈉鹽、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或一種以上。適用于本發明組合物的助表面活性劑包括正丁醇、正戊醇、異戊醇、正丙醇、異丙 醇中的一種或一種以上。適用于本發明組合物的抗凍劑包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、異丙醇、尿 素、一縮二乙二醇中的一種或一種以上。適用于本發明組合物的滲透劑包括磺酸琥珀酸二烷酯、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸 鈉、桉葉油、月桂氮酮、噻酮的一種或一種以上。適用于本發明組合物的增稠劑包括羧甲基纖維素鈉、羧甲基淀粉鈉、聚乙烯吡咯 烷酮、聚乙烯醇中的一種或一種以上。適用于本發明組合物的水包括自來水、天然水、去離子水、蒸餾水等。本發明組合物可用于水稻、果樹、蔬菜等作物多種刺吸式口氣害蟲的防治，特別是 水稻稻飛虱的防治。本發明益處在于，和單劑相比具有顯著增效作用，從而降低用藥成本，且可以延緩 哌蟲啶的抗藥性，并降低現有新煙堿類殺蟲劑的抗性問題。
具體實施例方式為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例 進行說明，但本發明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發明較好的實施例，僅僅用于解釋 本發明，并不能因此而理解為對本發明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精神 和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。因 此，本發明專利的保護范圍應以所附權利要求書為準。一、制劑加工配方實施例實施例130%哌蟲啶 吡蟲啉可濕性粉劑常規工藝制成，哌蟲啶5 %，吡蟲啉25 %，十二烷基硫酸鈉2 %，木質素磺酸鈉3 %， 亞甲基雙萘磺酸鈉2%，輕質碳酸鈣補至100%。本實施例中哌蟲啶和吡蟲啉的重量比例可以在1 15 3 1之間變化，兩者合 計的重量百分含量可以在5 85%之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應調整，形成新 的實施例。還可以將吡蟲啉替換成噻蟲嗪、噻蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺形成新的實施例。實施例270%哌蟲啶 噻蟲嗪水分散粒劑
常規工藝制成，其中哌蟲啶20%，噻蟲嗪40%，十二烷基硫酸鈉2%，烷基萘磺酸 鹽4%，木質素磺酸鈉7%，聚乙烯吡咯烷酮5%，高嶺土補至100%。本實施例中哌蟲啶和噻蟲嗪的重量比例可以在1 15 3 1之間變化，兩者的 重量百分含量可以在5 80%之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應調整，形成新的實 施例。還可以將噻蟲嗪替換成吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲啉、烯啶蟲胺等形成新的實施例。
實施例310%哌蟲啶 啶蟲脒微乳劑常規工藝制成，哌蟲啶3 %，啶蟲脒7 %，十二烷基苯磺酸鈣7 %，烷基酚聚氧乙烯 醚磷酸酯9 %，苯乙基酚聚氧乙烯醚4%，N —甲基吡咯烷酮5 %，異丙醇7 %，水補至100 %。本實施例中哌蟲啶和啶蟲脒的重量比例可以在1 15 3 1之間變化，兩者的 重量百分含量可以在5 60%之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應調整，形成新的實 施例。還可以將啶蟲脒替換成吡蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲啉、烯啶蟲胺形成新的實施例。實施例4 15%哌蟲啶 噻蟲嗪水乳劑常規工藝制成，哌蟲啶5%，噻蟲嗪10%，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2%、苯乙基酚 聚氧乙烯醚磷酸酯4%，黃原膠0. 2%，N —甲基吡咯烷酮10%，二甲亞砜5%、甲苯5%，水 補至100%。本實施例中哌蟲啶和噻蟲嗪的重量比例可以在1 15 3 1之間變化，兩者的 重量百分含量可以5 60%之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應調整，形成新的實施 例。還可以將噻蟲嗪替換成吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲啉、烯啶蟲胺形成新的實施例。實施例5 40%哌蟲啶 噻蟲啉懸浮劑常規工藝制成，其中哌蟲啶20 %，噻蟲啉20 %，黃原膠0. 2 %，苯乙基酚聚氧乙烯 聚氧丙烯醚羧酸鹽5 %，硅酸鎂鋁0. 5 %，丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚0.5%，乙二醇3 %、水 補至100%。本實施例中哌蟲啶和噻蟲啉的重量比例可以在1 15 3 1之間變化，兩者的 重量百分含量可以在5 60%之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應調整，形成新的實 施例。還可以將噻蟲啉替換成噻蟲嗪、吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺形成新的實施例。實施例6 50%哌蟲啶 烯啶蟲胺可濕性粉劑常規工藝制成，其中哌蟲啶20%，烯啶蟲胺30%，十二烷基硫酸鈉2%，木質素磺 酸鈉5 %、亞甲基雙萘磺酸鈉2 %，高嶺土補至100 %。本實施例中哌蟲啶和烯啶蟲胺的重量比例可以在1 15 3 1之間變化，兩者 的重量百分含量可以在5 85%之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應調整，形成新的 實施例。二、生物活性測定和藥效試驗例下面結合實例對本發明內容作進一步說明。一)、室內生物活性測定實例1試驗目的
稻稻飛虱是水稻的主要害蟲，嚴重影響水稻的產量與經濟效益，為有效治理水稻 稻飛虱，我們選擇有代表性的褐飛虱為防治靶標，于2009年用哌蟲啶與新煙堿類殺蟲劑復 配進行了防治水稻稻飛虱的室內毒力測定。2試驗靶標及設備2. 1試驗靶標水稻稻飛虱[Nilaparvata lugens (stal)]從江蘇省鹽城市建湖縣農科所試驗田 間捕捉成蟲。將發芽較好的水稻種子用清水沖洗，漂去秕谷。在常溫下浸種24h。用手搓洗谷種 幾次，再用45 50°C的溫水沖洗1 2次，放入塑料盒中，蓋上濕毛巾，置于30°C的恒溫培 養箱內催芽。放入時，塑料盆底部稍稍傾斜，使水盡量不浸沒谷種。24h后，將露白的水稻 種子均勻地攤在栽培盤中，以谷種不疊起為宜。放上不銹鋼網架，置于光照培養箱內(光照 2000 30001x，16h，溫度28°C )保濕培育。稻芽長成1. 5cm時就可供產卵和飼養。將有稻芽的栽培盤放入養蟲籠內，固定，養蟲籠背面對光源。另將一接有從田間采 回的成蟲的養蟲籠的玻璃門打開，使其門與門相對。輕輕振動籠子，將成蟲趕至有新稻芽的 籠子中。產卵24或48h后再用同樣的方法將成蟲移去。將成蟲已產卵的稻芽在室溫27 29°C，光照12h的養蟲室內培養，保持稻芽不斷水。6 8d后，卵呼化。當稻芽被稻飛虱吃 死前，必須更換稻芽。換苗時，先將籠子輕輕倒置，使枯死的稻芽在上面，再將新的稻芽放進 籠子。2d后，蟲子自動轉移至稻芽上，再取走干枯的稻芽。2. 2儀器設備2. 2. 1 電子天平(感量 0. lmg)；2. 2. 2 捕蟲網;2. 2. 3 養蟲籠(34 X 34 X 34cm3)；2. 2. 4 栽培盤(28. 5X28. 5X0. 6cm3)；2. 2. 5 稻芽固定網架(26cmX 26cm)；2. 2. 6微量點滴器；2. 2. 7 燒懷；2. 2. 8 移液管；2. 2. 9恒溫培養箱；2. 2. 10光照培養箱等。3試驗設計3. 1試材準備選擇室內飼養的第2代3齡若蟲。3. 2 藥劑(1)哌蟲啶95%原藥;(2)吡蟲啉(Imidacloprid) :95%原藥；噻蟲嗪(Thiamethoxam) :95%原藥；噻蟲 啉(Thiacloprid) :95%原藥；烯啶蟲胺(Nitenpyram) :95%原藥；啶蟲脒(Acetamiprid) 95%原藥。以上藥劑均由江蘇克勝集團股份有限公司提供。3. 3試驗步驟
3. 3. 1藥液配制先用乙醇溶解原藥，根據預備實驗的結果將適量的原藥配成5個不同配比，再用 乙醇將各處理分別稀釋成5個系列濃度梯度待用。哌蟲啶和各新煙堿農藥按不同配比分別 稀釋待用。3. 3. 2藥劑處理采用NY/T 1154. 1-2006推薦的點滴法進行測定。將微量點滴器用溶劑清洗，調節 點滴器至備用狀態。用毛筆選取整齊一致的試蟲用0)2輕度麻醉后置于9cm培養皿中，接 著用微量點滴器將藥劑逐頭點滴于試蟲的蟲體腹部，每頭點滴藥液0. 1 y L，以點滴0. 1 y L 不含藥劑但含有乙醇的處理為對照。將點滴后的試蟲分別轉移至(28士2) °C、相對濕度為 75%的培養室中正常培養。每處理4次重復，每重復試蟲20頭，每處理試蟲80頭。4 調查處理后24h調查試蟲死亡情況(判斷供試蟲死亡標準是以針輕刺無自主反應)，記 錄總蟲數和死蟲數。5數據統計與分析5. 1計算方法根據調查數據，計算各處理的校正死亡率。并參照NY/T 1154. 7-2006采用孫云沛 法計算混劑的共毒系數(CTC值)。若對照死亡率<5%，不校正；對照死亡率在5% 20% 之間，按公式2進行校正；對照死亡率> 20%，試驗需重做。5. 2數據統計分析以藥劑濃度(mg/L)的對數值為自變量X，以校正死亡率的機率值為因變量y，分別 建立毒力回歸方程式，采用DPS軟件計算單劑及各配比混劑的LC5(i及95%置信限、LC90及 95%置信限、混劑共毒系數，比較增效情況。6結果分析與討論按照NY/T 11547. 7-2006殺蟲劑聯合作用劃分標準共毒系數(CTC)彡120表現 為增效作用；CTC ( 80表現為拮抗作用；80 < CTC < 120表現為相加作用。室內毒力測定試驗結果例對褐飛虱毒力測定結果顯示，哌蟲啶與吡蟲啉復配在配比范圍1 59 9 1之 間，有增效作用，尤其在1 15 3 1之間增效作用最明顯，共毒系數在170以上。表1哌蟲啶與吡蟲啉混配毒力測定結果 二)大田藥效試驗例對褐飛虱的防治試驗試驗于2009年8月在江蘇鹽城市郊區水稻田進行，試驗采用背負式噴霧器進行 全田噴霧的方法，選取水稻發育一致，飛虱分布均勻的田塊，均勻噴霧并對蟲口基數進行計 數，于藥后1天、7天和15天檢查活蟲數(表2)。表2哌蟲啶與新煙堿類農藥復配對水稻褐飛虱防治效果 備注注A，10%哌蟲啶SC ；B，20%吡蟲啉SL ；C，20%啶蟲脒SP ；D，25%噻蟲嗪 WG ；E，48%噻蟲啉SC ；F，烯啶蟲胺g. ai/ha是每公頃有效成分用量。從表2的結果可以看 出哌蟲啶與煙堿類農藥復配后各種劑型增效作用明顯；施藥后1天，7天和15，各復配藥 劑對褐飛虱的防治效果也明顯好于單劑，說明哌蟲啶與煙堿類農藥復配后的速教性和持效 性都好于哌蟲啶單劑，具有明顯增效作用。
權利要求
一種含有哌蟲啶和新煙堿農藥組合物，其特征在于該組合物的活性成分由哌蟲啶和新煙堿類殺蟲劑組成，所述新煙堿類殺蟲劑為吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪、噻蟲啉或烯啶蟲胺；哌蟲啶與新煙堿類殺蟲劑的重量比為1∶60～15∶1。
2.根據權利要求1所述的含有哌蟲啶和新煙堿農藥組合物，其特征在于哌蟲啶與新煙 堿類殺蟲劑的重量比為1 15 3 1。
3.根據權利要求1或2所述的含有哌蟲啶和新煙堿農藥組合物，其特征在于所述新煙 堿類殺蟲劑為吡蟲啉。
4.根據權利要求1或2所述的含有哌蟲啶和新煙堿農藥組合物，其特征在于該組合物 的活性成分與輔助成分配制成適合農業使用的制劑。
5.根據權利要求4所述的含有哌蟲啶和新煙堿農藥組合物，其特征在于所述的適合農 業使用的制劑為水分散粒劑、可濕性粉劑、微乳劑、水乳劑或懸浮劑。
6.根據權利要求4所述的含有哌蟲啶和新煙堿農藥組合物，其特征在于所述輔助成分 選自溶劑、助溶劑、表面活性劑、助表面活性劑、乳化劑、分散劑、潤濕劑、穩定劑、抗凍劑、增 稠劑、PH調節劑或滲透劑中的一種或幾種。
7.權利要求1或2所述的含有哌蟲啶和新煙堿農藥組合物在防治水稻、果樹、蔬菜作物 刺吸式口氣害蟲方面的應用。
8.根據權利要求7所述的應用，其特征在于所述的刺吸式口氣害蟲為水稻稻飛虱。
全文摘要
本發明公開了一種含有哌蟲啶和新煙堿農藥組合物，該組合物的活性成分由哌蟲啶和新煙堿類殺蟲劑組成，所述新煙堿類殺蟲劑為吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪、噻蟲啉或烯啶蟲胺；哌蟲啶與新煙堿類殺蟲劑的重量比為1∶60～15∶1。本發明的組合物與單劑相比具有顯著增效作用，從而降低用藥成本，且可以延緩哌蟲啶的抗藥性，并降低現有新煙堿類殺蟲劑的抗性問題。
文檔編號A01P7/04GK101856033SQ20101021279
公開日2010年10月13日 申請日期2010年6月29日 優先權日2010年6月29日
發明者吳偉, 吳重言, 董雪娟, 許中懷 申請人:江蘇克勝集團股份有限公司