專利名稱：一種丁吡嗎啉油懸浮劑及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種農藥制劑，具體涉及一種丁吡嗎啉油懸浮劑及其制備方法。
背景技術：
丁吡嗎啉是一種專一殺卵菌綱真菌殺菌劑，其作用特點是影響細胞壁膜的形成和抑制細胞呼吸，對卵菌孢子囊梗和卵孢子的形成階段尤為敏感，它對藻狀菌的霜霉科和疫霉屬的真菌有獨特的作用方式。若在孢子形成之前用藥，即可以完全抑制孢子產生。活性研究結果表明，這是一個高效、廣譜的新型殺菌劑，毒理學研究表明，其毒性非常低。環境毒理學研究表明，丁吡嗎啉原藥對蜜蜂、鵪鶉、斑馬魚、家蠶、大型蚤、斜生棚藻均為低毒。制劑對蜂、鳥、魚、蠶也均為低毒，因此非常安全。殘留研究表明，在推薦使用劑量下是安全的。初步抗性風險評估表明，在丁吡嗎啉的使用過程中，致病疫霉對丁吡嗎啉的抗性風險可能較低。初步作用機理研究表明，丁吡嗎啉對病原菌的呼吸鏈具有強烈的抑制作用，作為一種新組分單獨使用對抑制孢子萌發持效期長，效果強于烯酰嗎啉。 現有的丁吡嗎啉的劑型包括水懸浮劑、粉劑、乳油劑等。其中丁吡嗎啉在水懸浮劑中的穩定性不好，易發生降解從而影響藥效，而油懸浮劑雖然穩定性較好，但由于在配制時使用雜環類和芳烴類有機溶劑，會對環境帶來一定污染，使用時對操作者也有一定危害。而粉劑相比乳液劑型使用更加不方便。
發明內容
本發明所要解決的第一個技術問題是針對現有技術存在的不足，提供一種使用方便、穩定性好、藥效高、無污染的丁吡嗎啉油懸浮劑。本發明所要解決的第二個技術問題是針對現有技術存在的不足，提供一種使用方便、穩定性好、藥效高、無污染的丁批嗎啉油懸浮劑的制備方法。為解決上述第一個技術問題，本發明的技術方案是一種丁吡嗎啉油懸浮劑，包含以下重量百分比的組分丁吡嗎啉5 70%、乳化劑
0.5 15%、分散劑0. 5 5%、增效劑0 5%、助懸劑0. I 5%，余量為有機連續相補足100%。優選的，所述乳化劑包括烷基磺酸鹽、二芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸鹽、琥珀酸單酯磺酸鈉鹽、氫化蓖麻油環氧乙烷縮合物中的一種或幾種。作為進一步的優選，所述烷基磺酸鹽包括十二烷基磺酸鈣、十八烷基磺酸鈉；所述二芐基酚聚氧乙烯醚最優為羅地亞飛翔精細化工有限公司生產的BC/10、Tanemul1370/C;所述苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物最佳為美國亨斯邁集團生產的TERMUL1284、農乳1602#、農乳603#中的一種或幾種的組合；所述烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽最優為南京科宏化工有限公司生產的S0PA-270 ;所述琥珀酸單酯磺酸鈉鹽最優為南京科宏T-728 ;所述氫化蓖麻油環氧乙烷縮合物最優為EL-40 ;所述聚氧乙烯山梨酸酐硬脂酸酯最優為吐溫-80 (T-80)。
優選的，所述分散劑包括萘磺酸鹽、聚合羧酸鹽、磷酸酯縮合物、琥珀酸單酯磺酸鈉鹽中的一種或幾種。作為進一步的優選，所述萘磺酸鹽使用羅地亞飛翔精細化工有限公司生產的MS90、英國禾大550S、或美國亨斯邁集團生產的TERMUL5500 ;所述聚合羧酸鹽以美國亨斯邁集團生產的2700或羅地亞飛翔精細化工有限公司生產的T36 ;所述磷酸酯縮合物和聚合羧酸鹽混合物最優為亨斯邁的TERMUL3015或上海拓納的TanemulKS ;所述磷酸酯聚合物最優為羅地亞FD。
優選的，所述助懸劑包括有機膨潤土、白炭黑、硅酸鎂鋁中的一種或兩種的混合物。作為進一步的優選，所述助懸劑包括有機膨潤土或白炭黑中的至少一種，所述白炭黑為氣相法生產的白炭黑。優選的，所述增效劑包括丁香油、蘇子油、5-硝基愈創木酚鈉中的一種或幾種。優選的，所述有機連續相包括松酯基植物油脂、桉樹油、油酸甲酯、玉米油中的一種或幾種。作為進一步的優選，所述有機連續相包括松酯基植物油脂和油酸甲酯中的一種或兩種。作為一種改進，步驟(I)中，還含有0 0.5%的防腐劑；步驟(6)中，將所述增效劑和防腐劑打入均質器，開動均質器進行均質。所述防腐劑包括山梨醇硬酯酸、磷酸或苯甲酸鈉中的一種。為解決上述第二個技術問題，本發明的技術方案是制備丁吡嗎啉油懸浮劑的方法，包括以下步驟(I)按照重量百分比計量好以下原料丁吡嗎啉I 70%、乳化劑0. 5 15%、分散劑0. 5 5%、增效劑0 5%、助懸劑0. I 5%，用有機連續相補足100%，備用；(2)將所述有機連續相置于混合釜內，攪拌中加入所述乳化劑和分散劑，混合3 5min ；(3)攪拌條件下將所述丁吡嗎啉加入，攪拌3 5min ；(4)攪拌條件下慢慢將所述助懸劑加入，攪拌均勻；(5)步驟(4)所得的混合物料通過砂磨機進行砂磨，然后將其打入均質器；(6)將所述增效劑打入均質器，開動均質器，均質15 20分鐘，停止，得成品丁吡嗎啉油懸浮劑。作為一種改進，步驟(I)中，還含有0 0.5%的防腐劑；步驟(6)中，將所述增效劑和防腐劑打入均質器，開動均質器進行均質。優選的，所述乳化劑包括烷基磺酸鹽、二芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸鹽、琥珀酸單酯磺酸鈉鹽、氫化蓖麻油環氧乙烷縮合物中的一種或幾種。作為進一步的優選，所述烷基磺酸鹽包括十二烷基磺酸鈣、十八烷基磺酸鈉；所述二芐基酚聚氧乙烯醚最優為羅地亞飛翔精細化工有限公司生產的BC/10、Tanemul 1370/C ;所述苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物最佳為美國亨斯邁集團生產的TERMUL1284、農乳1602#、農乳603#中的一種或幾種的組合；所述烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽最優為南京科宏化工有限公司生產的S0PA-270 ;所述琥珀酸單酯磺酸鈉鹽最優為南京科宏T-728 ;所述氫化蓖麻油環氧乙烷縮合物最優為EL-40 ;所述聚氧乙烯山梨酸酐硬脂酸酯最優為吐溫-80 (T-80)。優選的，所述分散劑包括萘磺酸鹽、聚合羧酸鹽、磷酸酯縮合物、琥珀酸單酯磺酸鈉鹽中的一種或幾種。作為進一步的優選，所述萘磺酸鹽使用羅地亞飛翔精細化工有限公司生產的MS90、英國禾大550S、或美國亨斯邁集團生產的TERMUL5500 ;所述聚合羧酸鹽以美國亨斯邁集團生產的2700或羅地亞飛翔精細化工有限公司生產的T36 ;所述磷酸酯縮合物和聚合羧酸鹽混合物最優為亨斯邁的TERMUL3015或SHH的TanemulKS ;所述磷酸酯聚合物最優為羅地亞FD。優選的，所述助懸劑包括有機膨潤土、白炭黑、硅酸鎂鋁中的一種或兩種的混合物。
作為進一步的優選，所述助懸劑包括有機膨潤土或白炭黑中的至少一種，所述白炭黑為氣相法生產的白炭黑。優選的，所述增效劑包括丁香油、蘇子油、5-硝基愈創木酚鈉中的一種或幾種。優選的，所述有機連續相包括松酯基植物油脂、桉樹油、油酸甲酯、玉米油中的一種或幾種。作為進一步的優選，所述有機連續相包括松酯基植物油脂和油酸甲酯中的一種或兩種。所述防腐劑包括山梨醇硬酯酸、磷酸或苯甲酸鈉中的一種。由于采用了上述技術方案，本發明的有益效果是本發明的丁吡嗎啉油懸浮劑，包含以下重量百分比的組分丁吡嗎啉5 70%、乳化劑0. 5 15%、分散劑0. 5 5%、增效劑0 5%、助懸劑0. I 5%，余量為有機連續相補足100%。由于本發明采用合理的成分配比并采用有機連續相作為載體，有機連續相中的植物油脂與原藥的有效結合，增強了與植物葉片的親和力，更有利于藥效的發揮，且儲存穩定性好，不易分解，因此本發明不僅藥效高，而且藥效持久，殺菌效果好。本發明的劑型為油懸浮劑，為膠狀液體，易于計量、包裝，原料利用率高且不存在三廢污染，為綠色環保產品和工藝。
具體實施例方式下面結合具體的實施例來進一步闡述本發明。實施例I(I)按照重量百分比計量好以下原料丁吡嗎啉10%，乳化劑烷基磺酸鹽5%，分散劑聚合羧酸鹽2%，增效劑丁香油3%，助懸劑有機膨潤土 2%，0. 2%的防腐劑山梨醇硬酯酸，用有機連續相松酯基植物油脂補足100%，備用；(2)將所述有機連續相置于混合釜內，攪拌中加入所述乳化劑和分散劑，混合5min ；(3)攪拌條件下將所述丁吡嗎啉加入，攪拌5min ；(4)攪拌條件下慢慢將所述助懸劑加入，攪拌IOmin至均勻；
(5)步驟(4)所得的混合物料通過砂磨機進行砂磨，然后將其打入均質器；(6)將所述增效劑和防腐劑打入均質器，開動均質器，均質15分鐘，停止，得成品丁吡嗎啉油懸浮劑。實施例2(I)按照重量百分比計量好以下原料丁吡嗎啉40%，乳化劑二芐基酚聚氧乙烯醚7%，分散劑萘磺酸鹽2%，增效劑蘇子油3%，防腐劑苯甲酸鈉0. 2%、助懸劑白炭黑2%，用有機連續相油酸甲酯補足100%，備用；(2)將所述有機連續相置于混合釜內，攪拌中加入所述乳化劑和分散劑，混合4min ；(3)攪拌條件下將所述丁吡嗎啉加入，攪拌4min ；(4)攪拌條件下慢慢將所述助懸劑加入，攪拌12min至均勻；(5)步驟(4)所得的混合物料通過砂磨機進行砂磨，然后將其打入均質器；(6)將所述增效劑和防腐劑打入均質器，開動均質器，均質15分鐘，停止，得成品丁吡嗎啉油懸浮劑。實施例3(I)按照重量百分比計量好以下原料有效成分95%的丁吡嗎啉折百后為15%，乳化劑使用7%的美國亨斯邁集團生產的TERMUL1284和6%的農乳1602#的混合物，分散劑使用3%美國亨斯邁集團生產的TERMUL5500，增效劑丁香油5%，助懸劑有機膨潤土 2%，用有機連續相松酯基植物油脂補足100%，備用；(2)將所述有機連續相置于混合釜內，攪拌中加入所述乳化劑和分散劑，混合5min ；(3)攪拌條件下將所述丁吡嗎啉加入，攪拌3min ；(4)攪拌條件下慢慢將所述助懸劑加入，攪拌12min至均勻；(5)步驟(4)所得的混合物料通過砂磨機進行砂磨，然后將其打入均質器；(6)將所述增效劑和防腐劑打入均質器，開動均質器，均質17分鐘，停止，得成品丁吡嗎啉油懸浮劑。實施例4(I)按照重量百分比計量好以下原料有效成分95%的丁吡嗎啉折百后為25%，乳化劑十八烷基磺酸鈉10%，分散劑使用琥珀酸單酯磺酸鈉鹽3%，增效劑蘇子油4%，助懸劑白炭黑2%，用有機連續相桉樹油和玉米油補足100%，備用；(2)將所述有機連續相置于混合釜內，攪拌中加入所述乳化劑和分散劑，混合4min ；(3)攪拌條件下將所述丁吡嗎啉加入，攪拌4min ；(4)攪拌條件下慢慢將所述助懸劑加入，攪拌13min至均勻；(5)步驟(4)所得的混合物料通過砂磨機進行砂磨，然后將其打入均質器；(6)將所述增效劑和防腐劑打入均質器，開動均質器，均質15分鐘，停止，得成品丁吡嗎啉油懸浮劑。
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實施例5(I)按照重量百分比計量好以下原料有效成分95%的丁吡嗎啉折百后為30%，乳化劑脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸鹽和琥珀酸單酯磺酸鈉鹽的混合物9%，分散劑使用聚合羧酸鹽2. 5%，增效劑5-硝基愈創木酚鈉0. 5%，助懸劑硅酸鎂鋁I. 5%，用有機連續相油酸甲酯補足100%，備用；(2)將所述有機連續相置于混合釜內，攪拌中加入所述乳化劑和分散劑，混合5min ；(3)攪拌條件下將所述丁吡嗎啉加入，攪拌5min ；(4)攪拌條件下慢慢將所述助懸劑加入，攪拌15min至均勻；(5)步驟(4)所得的混合物料通過砂磨機進行砂磨，然后將其打入均質器；(6)將所述增效劑和防腐劑打入均質器，開動均質器，均質20分鐘，停止，得成品丁吡嗎啉油懸浮劑。
對比實施例將實施例4所制備的25% 丁吡嗎啉油懸浮劑，分別與丁吡嗎啉水懸浮劑、烯酰嗎啉水分散粒劑進行室內活體和田間藥效試驗以證明其藥效。每種試驗藥劑分別使用3個濃度，每種濃度的藥劑連續使用三次，另設清水對照。試驗測定藥劑對病原菌的孢子萌發抑制率和菌絲生長抑制率。田間藥效試驗，對照組用常規藥劑按照說明書規定用量噴霧施藥。清水對照組噴施清水。每種藥劑7天施藥I次，共施藥3次。在第I次施藥前進行病情基數調查，第3次施藥后的第7天進行病情指數調查，計算防治效果。病情指數調查標準及防效計算0級，無病斑； I級，病葉數占總葉數5%以下；3級，病葉數占總葉數5% 25% ；5級，病葉數占總葉數25% 50% ；7級，病葉數占總葉數50% 75% ；9級，病葉數占總葉數75%以上。
Z(各級病株數X相對級數值) 病情指數=X 100 調查總株數x最高級數值
對照病情指數-處理組病情指數 殺菌劑防效=X 100
對照組病情指數對比實驗例I :25%的丁吡嗎啉油懸浮劑對黃瓜霜霉病菌孢子萌發的抑制效果時間2012.3. 16-2012. 4. 16_MM__有效成分濃度(|gg/niL) 孢子萌發抑制率(％)
10094. 9
25/ 丁吡嗎啉油懸浮劑5069. 權利要求
1.一種丁吡嗎啉油懸浮劑，其特征在于包含以下重量百分比的組分丁吡嗎啉5 70%、乳化劑0. 5 15%、分散劑0. 5 5%、增效劑0 5%、助懸劑0. I 5%，余量為有機連續相。
2.如權利要求I所述的丁吡嗎啉油懸浮劑，其特征在于所述乳化劑包括烷基磺酸鹽、二芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸鹽、琥珀酸單酯磺酸鈉鹽、氫化蓖麻油環氧乙烷縮合物中的一種或幾種。
3.如權利要求I所述的丁吡嗎啉油懸浮劑，其特征在于所述分散劑包括萘磺酸鹽、聚合羧酸鹽、磷酸酯縮合物、琥珀酸單酯磺酸鈉鹽中的一種或幾種。
4.如權利要求I所述的丁吡嗎啉油懸浮劑，其特征在于所述助懸劑包括有機膨潤土、白炭黑、硅酸鎂鋁中的一種或兩種的混合物。
5.如權利要求I所述的丁吡嗎啉油懸浮劑，其特征在于所述增效劑包括丁香油、蘇子油、5-硝基愈創木酚鈉中的一種或幾種。
6.如權利要求I所述的丁吡嗎啉油懸浮劑，其特征在于所述有機連續相包括松酯基植物油脂、桉樹油、油酸甲酯、玉米油中的一種或幾種。
7.如權利要求I至6任一權利要求所述的丁吡嗎啉油懸浮劑，其特征在于所述丁吡嗎啉油懸浮劑中還含有重量百分比為0 0. 5%的防腐劑，所述防腐劑包括山梨醇硬酯酸或磷酸。
8.制備如權利要求I所述的丁吡嗎啉油懸浮劑的方法，其特征在于包括以下步驟 (1)按照重量百分比計量好以下原料丁吡嗎啉I 70%、乳化劑0.5 15%、分散劑0.5 5%、增效劑0 5%、助懸劑0. I 5%，用有機連續相補足100%，備用； (2)將所述有機連續相置于混合釜內，攪拌中加入所述乳化劑和分散劑，混合3 5min ； (3)攪拌條件下將所述丁吡嗎啉加入,攪拌3 5min； (4)攪拌條件下慢慢將所述助懸劑加入，攪拌均勻； (5)步驟(4)所得的混合物料通過砂磨機進行砂磨，然后將其打入均質器； (6)將所述增效劑打入均質器，開動均質器，均質15 20分鐘，停止，得成品丁吡嗎啉油懸浮劑。
9.如權利要求8所述的丁吡嗎啉油懸浮劑的制備方法，其特征在于步驟(I)中，還含有0 0. 5%的防腐劑；步驟(6)中，將所述增效劑和防腐劑打入均質器，開動均質器進行均質。
10.如權利要求9所述的丁吡嗎啉油懸浮劑的制備方法，其特征在于 所述乳化劑包括烷基磺酸鹽、二芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸鹽、琥珀酸單酯磺酸鈉鹽、氫化蓖麻油環氧乙烷縮合物中的一種或幾種； 所述分散劑包括萘磺酸鹽、聚合羧酸鹽、磷酸酯縮合物、琥珀酸單酯磺酸鈉鹽中的一種或幾種； 所述助懸劑包括有機膨潤土、白炭黑、硅酸鎂鋁中的一種或兩種的混合物； 所述增效劑包括丁香油、蘇子油、5-硝基愈創木酚鈉中的一種或幾種；所述有機連續相包括松酯基植物油脂、桉樹油、油酸甲酯、玉米油中的一種或幾種；所述防腐劑包 括山梨醇硬酯酸、磷酸或苯甲酸鈉。
全文摘要
本發明公開了一種丁吡嗎啉油懸浮劑及其制備方法，包含以下重量百分比的組分丁吡嗎啉5～70%、乳化劑0.5～15%、分散劑0.5～5%、增效劑0～5%、助懸劑0.1～5%，余量為有機連續相補足100%。本發明將以上成分混合制備的油懸浮劑，有機連續相中的植物油脂與原藥的有效結合，增強了與植物葉片的親和力，更有利于藥效的發揮，儲存穩定性好，不易分解，因此本發明不僅藥效高，而且藥效持久，殺菌效果好，且不存在三廢污染，為綠色環保產品和工藝。
文檔編號A01N25/04GK102742579SQ201210253739
公開日2012年10月24日 申請日期2012年7月21日 優先權日2012年7月21日
發明者李云, 王曉紅, 褚愛玲, 韓金棟 申請人:山東億嘉農化有限公司