專利名稱：一種含有壬菌銅的復配水基農藥和制備方法及其應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及農 藥領域，具體來說本發明涉及一種含有壬菌銅的復配水基農藥和制備方法及其應用。
背景技術：
為了適應市場的需求，改善國內農藥劑型結構，增加有機銅制劑新品種，逐步替代無機銅的應用；帶動有機銅農藥研究向大分子聚合協同作用，多重機理殺菌、抗毒方向發展；促使制劑工藝和劑型更加環保安全，向不易產生藥害及抗藥性，親和性好，銅元素含量較低，殘留量更低方向發展的需要，研究更好的有機銅產品替代無機銅制劑已是勢在必行的重任。有機銅之所以能替代無機銅是因為其在質量、技術和使用上均有突出的優勢:A、有機銅制劑更加安全可靠，與環境相容性好，作物不易產生藥害，農民用藥更加放心；B、有機銅制劑因為不會傷害天敵“多毛菌”而不易引起紅蜘蛛和銹壁虱的增殖，減輕了農民的經濟負擔和用藥隱患；C、有機銅制劑親和性相當好，可以與絕大多數的殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑和植物生長調節劑相混配而不會引起化學反應，減輕了農民因多次噴藥而造成的勞動負擔，節省了勞動時間，用藥更加省心省事；D、有機銅制劑適用范圍和使用時期上更加廣泛，在花期和幼果期正常使用條件下也不易產生藥害；E、有機銅制劑的銅元素含量普遍較低，殘留量更低，環境污染減少；F、在有機銅制劑中，銅離子與化合物協同作用，雙重機理殺菌，殺菌更加徹底更加高效。此外，有機銅制劑還可用于滅除青苔、地衣，殺滅蝸牛、釘螺以及進行種子處理、有果蔬保鮮儲存和補充作物微量元素等作用。壬菌銅制劑作為有機銅制劑的代表，是有機銅市場的新秀，是低毒、低殘留、殺菌廣譜的有機銅制劑新品種，其親和性更強，使用周期和范圍更為廣泛，是更為安全的環保型有機銅制劑。目前，我國農藥劑型結構還不夠合理，所有使用制劑中70-80%為乳油和可濕性粉齊U，乳油在加工過程中需要使用大量的有機溶劑，如苯、甲苯、二甲苯等，大量有機溶劑的使用不但造成化工原料的浪費，而且易造成貯運中的有機溶劑易燃易爆的危險性，同時在加工和使用中給環境和人類健康造成了很大的危害。可濕性粉劑由于在加工和使用中對環境及人類的粉塵污染嚴重而逐步將被取代。對此，我國對農已經出臺相關政策，要求不再批準新增乳油劑型農藥品種的登記和生產，因此，開發出新型液態制劑已經成為農藥發展的大勢所趨。其中，水性化就是農藥劑型發展的主導方向之一。近年來出現的水劑、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、懸浮乳劑、微膠囊劑等劑型都是很先進的水基性劑型。農藥的新劑型還會給農藥增添新的特征，更能充分發揮原藥自身的作用特性，克服和彌補農藥原有劑型的不足，對人畜的毒性和刺激性都比較低，并能減輕對作物的要害，改善物理化學和生物性能，擴大應用范圍，延長藥劑的使用壽命等。要提高水基農藥對病害的防治和增加持效期等生物活性，增加水基農藥中有效成分的潤濕性、粘著性和滲透性是非常重要的。國內外一般采用在水基農藥中添加適宜的助劑的方法增加水基農藥中有效成分潤濕性、粘著性和滲透性，所選助劑主要有分散劑、潤濕齊 、乳化劑、增效劑、滲透劑、展著劑、粘著劑、穩定劑、增稠劑、成膜劑、抗凝聚劑、抗結塊劑、崩解劑、消泡劑、防漂移劑、防靜電劑、要害減輕劑、推進劑等。目前，農藥助劑正向著分子量大、高效能、低用量、多功能、優質、低廉的方向發展，但尚未發現國內外有關壬菌銅復配的水基殺菌兼植物生長調節作用的制劑的報道。
發明內容
本發明的目的是提供一種含有壬菌銅的 復配水基農藥；進一步目的是提供所述壬菌銅復配水基農藥的制備方法及應用。本發明中的壬菌銅可與其它農藥活性成分(殺菌劑和植物生長調節劑)廣泛的組合，除了直接減少農藥用量外，還可減少施藥次數、安全、環保。解決了有機銅制劑與其它殺菌劑復配時出現的諸多難題，如發生反應、產生沉降、有效成分分解、產品失效、產品藥效降低、產生要害等問題；該復配水基農藥實現了多種作用機理一兼具內吸、保護、治療于一體，實現了高效、速效、持效的同時低毒、低殘留、無抗性、親和性好，直接減少了藥劑的使用量，解決了農藥的殘留問題；實現了復配后的各成分的兼容及協同增效作用，更加安全可靠，與環境相容性更好，作物不易產生藥害；防病、治病的同時調節植物生長，健株增果，保產豐產，農民用藥更加放心；擴大了應用范圍，達到了一次用藥，多重收效，減少了反復使用農藥造成的抗性和環境污染，直接減輕了農民的勞動強度和經濟負擔、提高了效率、消除了用藥安全隱患；該產品選用最先進的水基化劑型，加工工藝簡單、無粉塵污染、不使用有毒有害溶劑、在加工和使用中對人員、作物、環境完全滿足環保要求。本發明提供了一種含有壬菌銅的復配水基農藥，它包含壬菌銅和其它農藥活性成分，所述的壬菌銅和其它農藥活性成分的重量比為I 60 O. I 50。優選的，壬菌銅和其它農藥活性成分的重量比為5 40 I 50。其中其它農藥活性成分選自殺菌劑和植物生長調節劑中的一種或多種。其中所述的殺菌劑選自乙嘧酚磺酸酯、稻瘟靈、代森錳鋅、咪酰胺、百菌清、甲霜靈、辛菌胺、霜霉威鹽酸鹽、肟菌酯、霜脲氰、苯醚甲環唑、咯菌腈、烯酰嗎啉、戊唑醇、醚菌酯、異菌脲、克菌丹、滅菌唑、苯噻菌胺、三唑酮、菌核凈、噁霜靈、葉枯唑中的一種或多種；所述植物生長調節劑選自助壯素、DA-6、復硝酚鈉、吲哚乙酸、萘乙酸甲酯、蕓苔素內酯、6-芐氨基嘌呤、赤霉素、多效唑、愛多收、乙烯利、脫葉脲、正癸醇、三十烷醇、三環苯嘧醇、矮壯素、環烷酸鹽、乙二肟、促葉黃、羥基乙肼、抑芽醚、抑芽敏、玉米素、防落素中的一種或多種。在本發明水基農藥中，除了含有壬菌銅與其它農藥活性成分外，還含有助劑，其中各種組分的重量百分含量為壬菌銅1 60%、其它活性成分0. I 50%、助劑20 40%、水余量。在本發明水基農藥中，所含有的助劑選自溶劑、助溶劑、乳化劑、分散劑、潤濕劑、穩定劑、滲透劑、防凍劑、消泡劑中的一種或多種。在本發明水基農藥中，所述的溶劑和助溶劑選自乙醇、異丙醇、正丁醇、正戊醇、丙酮、環己酮、二甲基甲酰胺、環己烷苯、甲苯和/或二甲苯、柴油、甲醇、石油醚中的一種或多種；所述的乳化劑是非離子與陰離子表面活性劑的復合物，選自農乳500號、農乳600號系列、農乳700號系列、NP-10、農乳1600號系列、農乳2000號、農乳11號、農乳12號、PF-690\BY系列、吐溫系列、Sorpol系列中的一種或多種的組合；所述分散劑選自烷基芳基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽甲醛縮合物、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物中的一種或多種；所述潤濕劑選自聚氧乙稀基燒基芳基釀、聚氧乙稀基燒基釀、燒基苯橫酸鹽、烷基萘磺酸鹽中的一種或多種；所述穩定劑選自烏洛托品、1，2_ 丁二醇、異丙基磷酸酯中的一種或多種；所述滲透劑選自有機娃聚氧乙烯三娃氧燒、氮酮、噻酮、NP、AEO中的一種或多種；所述防凍劑選自乙二醇、聚乙二醇、尿素和丙三醇中的一種或多種；所述消泡劑選自乙醇、SWA、聚硅氧烷、聚醚改性有機硅、聚氧乙烯聚氧丙 醇胺醚、磷酸三丁酯、GPE中的一種或多種。本發明采用的水可以是自來水、去離子水等，其中優選蒸餾水等去離子水。本發明的水基農藥可以制成水劑、微乳劑、水乳劑、懸浮劑的形式。本發明還提供了水劑的制備方法，包括如下步驟將其它農藥活性成分溶解于適當溶劑中，并加入乳化劑配成均相溶液，再加入壬菌銅母液、消泡劑、滲透劑、防凍劑和水，投入反應釜中攪拌，勻化。本發明還提供了微乳劑的制備方法，包括如下步驟將壬菌銅母液、其它農藥活性成分、助溶劑、乳化劑、分散劑、滲透劑依次加入水中，投入乳化釜高速剪切乳化后加入消泡劑和防凍劑繼續攪拌，勻化。本發明還提供了水乳劑的制備方法，包括如下步驟先將其它農藥活性成分溶解于適當溶劑形成均勻油相，再將水和乳化劑及壬菌銅母液制成均勻水相，余量用水補足，在高速剪切乳化釜中將水相緩慢加入油相中高速剪切乳化后加入消泡劑和防凍劑繼續攪拌，勻化。本發明還提供了懸浮劑的制備方法，包括如下步驟先將其它農藥活性成分加入乳化劑和水的混合液中，投入乳化釜中高速剪切，繼續加入消泡劑攪拌后經砂磨機砂磨兩遍，制成懸浮液，再將壬菌銅母液、防凍劑加入該懸浮液中，余量用水補足，在乳化釜中高速剪切乳化，勻化。本發明的水基農藥，它適用作物范圍廣，可以廣泛使用在糧食作物，如水稻、玉米、豆類、薯類、青稞、小麥等；經濟作物如油料作物、油籽、蔓青、大芥、胡麻、向日葵等；蔬菜作物如蘿卜、白菜、芹菜、韭菜、蒜、蔥、胡蘿卜、菜瓜、蓮花菜、菊芋、刀豆、芫荽、萵筍、黃花、辣椒、黃瓜、西紅柿等；瓜果類作物如梨、青梅、柑橘、蘋果、桃、杏、核桃、李子、櫻桃、草莓、獼猴桃、香蕉、西瓜、甜瓜、芒果、石榴、林檎等；其它作物如煙草、咖啡、人參、當歸、金銀花等。本發明的水基農藥，它防治病菌范圍廣，它可以廣泛防治植物真菌性病害如輪紋病、炭疽病、白斑病、黑星病、白星病、斑枯病、立枯病、黑斑病、灰霉病、菌核病、白粉病、蔓枯病、疫病、霜霉病、猝倒病、白銹病、綿疫病、銹病、腐爛病、立枯病、潰瘍病、畸形病等；它還可以廣泛防治植物細菌性病害，如大白菜軟腐病、青枯病、軟腐病、根癌病、爛秧病、惡苗、獼猴桃潰瘍病、水稻細菌性條斑病、桃樹流膠病、黃瓜細菌性角斑病、辣椒青枯病等；同時它還可以廣泛防治植物病毒性病害如番茄條斑型病毒病、辣椒條斑型病毒病、西紅柿蕨葉型病毒病、黃瓜花葉病毒病、煙草花葉病毒病、桃樹縮葉病等。本發明的水基農藥，它還可應用于本領域新發現的真菌病、細菌病、病毒病的防治。本發明的水基農藥，它在防病治病的同時還具有相應調節植物生長的作用，如增加作物抵抗力、提高抗逆性、促進或延緩作物生長、調節休眠期、促進或抑制莖葉生長、促進生根或抑制花芽形成、疏花疏果、保花保果、延長花期、誘導產生雌或雄花、形成無籽果實、促進或延緩果實成熟、提高氨基酸或蛋白質或糖或脂肪含量等。壬菌銅(壬基苯酚磺酸銅)鑒別及分析方法在酸性溶液中，銅離子與過量的碘化鉀作用，生成碘化亞銅沉淀，同時析出等當量的碘，析出的碘以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定，其反應式為dCu2++#-=2CuI t +I2I2+2S2032_ = 2F+S4062_本領域技術人員知道，根據農藥活性大小的不同，農藥活性成分的含量可以在一定的范圍內變化。例如，對于辛菌胺醋酸鹽而言，在本發明水基農藥中，其含量可以低至
0.5%,根據一般的施用需要，對于一般的農藥成分而言，活性成分含量一般在1-50 %的范圍內。相應的，由于在所配制的本發明水基農藥中農藥活性成分含量在一定范圍內變化，在本發明中因壬菌銅含量不同而相應的其它農藥活性成分的含量也會相應的不同，只要能實現本發明所述的目的與效果即可。經本發明者的研究與試驗表明，壬菌銅與其它殺菌劑和植物生長調節劑復配后，可以起到增強藥效和降低毒性的作用。具體表現為(I)增效作用不同作用機理的殺菌劑混配，增加了防病治病的作用位點，多管齊下，使防病治病達到了速效，高效，持效。(2)廣譜作用壬菌銅既有防治真菌病、細菌病的作用又有防治病毒病的作用，與其它殺菌劑和植物生長調節劑復配后能達到一藥治多病的同時增加作物抵抗力的良好效果，使作物向著預期的可控方面發展，讓農民一次施藥就能達到效果，避免了重復施藥造成的經濟損失和環境壓力。(3)環保作用壬菌銅本身就是水性化液劑，與其它農藥活性成分復配成水基化農藥，低毒，高效，對植物、天敵、蜜蜂、鳥、魚、蠶毒性低，便于貯運，符合環保要求。本發明先進性在于以水為基質、有效成分粒徑分布在10_70nm之間以兩相態(特別是0/W型)存在的熱力學穩定體系，其表現出以下特點增效效果顯著、環境相容性好、活性高、安全性好、生產成本低、市場容量大。采用本發明水基農藥可以最大程度地減少有機溶劑的使用，并且增效效果顯著，從而降低農藥對環境的污染，提高生產和使用安全性；同時，由于本發明制劑的加工特性，還提高了藥劑貯藏穩定性，以及對靶標植物的附著性和滲透性，耐雨水沖刷，對病菌防效高，速效且持效期長。
具體實施例方式壬菌銅是我公司具有自主知識產權的獨家開發產品，生產工藝是由壬基酚與發煙硫酸加氧化銅反應合成，整個生產過程無任何有機溶劑殘留，產品性能穩定，耐貯放，產品溶于乙醇、丙二醇、水，常溫下為液態。存貯條件60°C以下保存，保質期2年。
實施例1:10%壬菌銅+30 %代森錳鋅+0. 5 % DA-6懸浮劑先將300公斤代森錳鋅濕原藥(折百，當原藥含量不是100%時，按其百分含量折
算為100% )加入200公斤水中，繼續加入60公斤復配乳化劑(農乳500號、NY系列、EL)，投入乳化釜中高速剪切30分鐘，停止之前加入5公斤消泡劑攪拌5分鐘再將該均化液經砂磨機砂磨兩遍，制成代森猛鋅懸浮劑，再將100公斤壬菌銅母液(折百)、50公斤DA-6原藥(折百)、15公斤其它助劑(如丙二醇等)與該代森錳鋅懸浮劑混合，余量用水補足至1000公斤，在乳化釜中高速剪切乳化10分鐘，冷至室溫即可檢驗、包裝。
權利要求
1.一種壬菌銅復配水基農藥，其特征是包含壬菌銅和其它農藥活性成分，所述壬菌銅和其它農藥活性成分的重量比為I 60 O. I 50，所述其它農藥活性成分選自殺菌劑和植物生長調節劑中的一種或多種。
2.根據權利要求I所述的壬菌銅復配水基農藥，其特征在于所述壬菌銅復配水基農藥含有助劑，其各組分的重量百分含量為壬菌銅I 60%、其它活性成分O. I 50%、助劑20 40%、余量為水； 所述助劑選自溶劑、助溶劑、乳化劑、分散劑、潤濕劑、穩定劑、滲透劑、防凍劑、消泡劑中的一種或多種。
3.根據權利要求I或2所述的壬菌銅復配水基農藥，其特征在于，所述壬菌銅復配水基農藥是水劑、微乳劑、水乳劑、懸浮劑。
4.根據權利要求3所述的壬菌銅復配水基農藥的制備方法，其特征在于水劑的制備方法包括如下步驟 將其它農藥活性成分溶解于適當溶劑中，并加入乳化劑配成均相溶液，再加入壬菌銅母液、消泡劑、滲透劑、防凍劑和水，投入反應釜中攪拌，勻化即得。
5.根據權利要求3所述的壬菌銅復配水基農藥的制備方法，其特征在于微乳劑的制備方法包括如下步驟 將壬菌銅母液、其它農藥活性成分、助溶劑、乳化劑、分散劑、滲透劑依次加入水中，投入乳化釜高速剪切乳化后加入消泡劑和防凍劑繼續攪拌，勻化即得。
6.根據權利要求3所述的壬菌銅復配水基農藥的制備方法，其特征在于水乳劑的制備方法包括如下步驟 先將其它農藥活性成分溶解于適當溶劑形成均勻油相，再將水和乳化劑及壬菌銅母液制成均勻水相，余量用水補足，在高速剪切乳化釜中將水相緩慢加入油相中高速剪切乳化后加入消泡劑和防凍劑繼續攪拌，勻化即得。
7.根據權利要求3所述的壬菌銅復配水基農藥的制備方法，其特征在于懸浮劑的制備方法包括如下步驟 先將其它農藥活性成分加入乳化劑和水的混合液中，投入乳化釜中高速剪切，繼續加入消泡劑攪拌后經砂磨機砂磨兩遍，制成懸浮液，再將壬菌銅母液、防凍劑加入該懸浮液中，余量用水補足，在乳化釜中高速剪切乳化，勻化即得。
8.根據權利要求I所述的壬菌銅復配水基農藥，其特征在于 所述殺菌劑選自乙嘧酚磺酸酯、稻瘟靈、代森錳鋅、咪酰胺、百菌清、甲霜靈、辛菌胺、霜霉威鹽酸鹽、肟菌酯、霜脲氰、苯醚甲環唑、咯菌腈、烯酰嗎啉、戊唑醇、醚菌酯、異菌脲、克菌丹、滅菌唑、苯噻菌胺、三唑酮、菌核凈、噁霜靈、葉枯唑中的一種或多種； 所述植物生長調節劑選自助壯素、DA-6、復硝酚鈉、吲哚乙酸、萘乙酸甲酯、蕓苔素內酯、6-芐氨基嘌呤、赤霉素、多效唑、愛多收、乙烯利、脫葉脲、正癸醇、三十烷醇、三環苯嘧醇、矮壯素、環烷酸鹽、乙二肟、促葉黃、羥基乙肼、抑芽醚、抑芽敏、玉米素、防落素中的一種或多種。
9.根據權利要求2所述的壬菌銅復配水基農藥，其特征在于 所述的溶劑和助溶劑選自乙醇、異丙醇、正丁醇、正戊醇、丙酮、環己酮、二甲基甲酰胺、環己烷苯、甲苯和/或二甲苯、柴油、甲醇、石油醚中的一種或多種；所述的乳化劑是非離子與陰離子表面活性劑的復合物，選自農乳500號、農乳600號系列、農乳700號系列、NP-10、農乳1600號系列、農乳2000號、農乳11號、農乳12號、PF-690\BY系列、吐溫系列、Sorpol系列中的一種或多種的組合； 所述分散劑選自烷基芳基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽甲醛縮合物、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物中的一種或多種； 所述潤濕劑選自聚氧乙稀基燒基芳基釀、聚氧乙稀基燒基釀、燒基苯橫酸鹽、燒基蔡橫酸鹽中的一種或多種； 所述穩定劑選自烏洛托品、1，2_ 丁二醇、異丙基磷酸酯中的一種或多種； 所述滲透劑選自有機硅聚氧乙烯三硅氧烷、氮酮、噻酮、ΝΡ、ΑΕ0中的一種或多種； 所述防凍劑選自乙二醇、聚乙二醇、尿素和丙三醇中的一種或多種； 所述消泡劑選自乙醇、SWA、聚硅氧烷、聚醚改性有機硅、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、磷酸三丁酯、GPE中的一種或多種。
10.權利要求I所述的壬菌銅復配水基農藥在防治植物真菌性病害、細菌性病害、病毒性病害以及調節植物生長中的應用。
全文摘要
本發明涉及一種含有壬菌銅的復配水基農藥和制備方法及其應用，它含有壬菌銅和其它農藥活性成分，還含有助劑和水(助劑包括溶劑、助溶劑、乳化劑、分散劑、潤濕劑、穩定劑、滲透劑、防凍劑、消泡劑等)。本發明壬菌銅復配水基農藥增效作用顯著，解決了壬菌銅在實際使用中的難復配、難混用問題，擴大了防治范圍，多種作用機理有效結合，達到了治病及防病的高效、速效、持效，且提高了使用安全性。該水基農藥低毒、高效、環保。
文檔編號A01P21/00GK102742571SQ20121025809
公開日2012年10月24日 申請日期2012年7月24日 優先權日2012年7月24日
發明者周艷麗, 張偉紅, 張少峰, 李季, 李曉軍, 李薇, 楊萌, 滕永才, 田戰省, 趙亞娟, 趙創輝, 趙寶劍, 陳天科, 陳立, 雷文軍, 韓軍, 韓紅娥, 鮮艷 申請人:西安近代農藥科技股份有限公司