專利名稱：一種仲丁靈納米乳液及其制備方法
技術領域：
本發明屬于農藥劑型領域，具體涉及一種仲丁靈納米乳液及其制備方法。
背景技術：
優質高產、高品級的煙葉，要求葉 片大而厚，葉片伸展度好，干物質積累多，香味氣量足，油分適中，各種化學成分協調一致，刺激性小，燃燒性好等。要達到上述要求，打頂抹芽是眾多栽培措施中重要的一環。打頂能促烤煙根系的發育，增大植株莖圍、葉片面積和厚度以及單位葉面積重量。但打頂后由于烤煙生理特性會使腋芽自上而下陸續萌發，長成煙杈。而煙杈必須抹除，以免過多消耗水分、養分，降低煙葉質量。目前，國內外均在使用藥劑來防止腋芽發生，其藥物主要是使用仲丁靈。目前，仲丁靈的主要劑型為微米級乳液，在生產應用中表現出以下問題
(I)有效抑芽周期較短，低濃度下施藥30天后易有大量腋芽萌發。通常打頂后60天采收煙葉，45天內腋芽萌發受到抑制則對煙葉產量無顯著影響。現行產品低濃度下的抑芽效果有待進提聞。(2)高濃度下施藥易造成植株畸形或藥害，也給施藥者帶來不安全因素，環境污染，施藥成本變高。目前，將仲丁靈進行納米化包埋，制成納米級乳液的研究未見報道。現有仲丁靈乳油均為微米級乳油，相關研究并沒有獲得藥物流失少，環境污染少且能夠緩釋長效作用的仲丁靈試劑。
發明內容
本發明解決的技術問題是現有技術存在仲丁靈實際用量的較大，仲丁靈的利用率不高，其在環境中過多的流失，造成土壤的污染，本發明提供一種仲丁靈的納米乳液及其制備方法，能減少仲丁靈的田間使用濃度，降低仲丁靈在環境中的流失量，有效延長藥物的作用時間，達到高效抑制煙草腋芽生長的目的。本發明采用如下技術方案，解決上述現有技術中存在的問題。本發明仲丁靈納米乳液,其配方包括質量分數為25 70%仲丁靈油相、質量分數為O. 6 2. 4%聚乙烯醇水溶液、乳化劑和穩定劑，其中25 70%仲丁靈油相與O. 6 2. 4%聚乙烯醇水相的體積比=1: f 1:9，乳化劑為仲丁靈油相質量的O.廣2%，穩定劑為仲丁靈納米乳液總質量的O. f 1%。乳化劑為十_■燒基苯橫酸納、十_■燒基硫酸納、十TK燒基二甲漠化按、十TK燒基漠化批唳、十_■燒基乙氧基橫基甜菜喊、十_■燒基橫基甜菜喊、燒基_■甲基橫乙基甜菜喊、吐溫80或聚氧乙烯蓖麻油中的一種或兩種以上組成。穩定劑為黃原膠、海藻酸鈉或膨潤土其中的一種或兩種以上組成。質量分數為25 70%的仲丁靈油相用的溶劑為二氯甲烷或二甲基亞砜。仲丁靈的納米乳液中仲丁靈顆粒粒徑分布為1(Γ100納米。
本發明仲丁靈的納米乳液的制備方法，其特征在于采用超聲波處理法將仲丁靈分散于聚乙烯醇水相中，獲得納米乳液，具體包括以下步驟
(1)將仲丁靈溶解于有機溶劑中，配置成仲丁靈原液；
(2)向仲丁靈原液中加入表面乳化劑，制成仲丁靈油相；
(3)將聚乙烯醇溶解于水中，制成聚乙烯醇水相；
(4)將仲丁靈油相加入到聚乙烯醇水相中，采用超聲波處理法進行乳化分散，制成仲丁靈納米乳液。與現有技術相比，本發明的有益效果在于本發明將仲丁靈進行納米化包埋，可以更好的保護仲丁靈，減少仲丁靈實際用量的同時，提高了仲丁靈的利用率，免于其在環境中過多的流失，造成土壤的污染。本發明所述的負載仲丁靈的納米乳液的包封率為85. 59Γ99. 3%，打頂40天后有效抑芽率為89. 32^94. 92%，仲丁靈納米乳液的穩定存放時間 為12 24月。并且本發明操作簡單，制得的仲丁靈納米乳液，可以緩慢釋放仲丁靈，減少絕對給藥量，延長抑芽時間，并降低其流失到土壤中的量，增加了仲丁靈的安全性、高效性和可靠性，是比較優良的新型農藥應用體系。
圖I為本發明實施例中的負載仲丁靈納米乳液的透射電鏡照片照片。(其中A為實施例I的透射電鏡照片照片；B為實施例2的透射電鏡照片照片；C為實施例3的透射電鏡照片照片。)
圖2為本發明的仲丁靈的納米乳液貯存12個月的照片。(其中W1為實施例I的納米乳液貯存12個月的照片；B為實施例2的納米乳液貯存12個月的照片；C為實施例3的納米乳液貯存12個月的照片。)
圖3為本發明的仲丁靈的納米乳液，在打頂涂抹40天后還顯示較好的抑芽效果照片，(其中=M1為實施例I的抑芽效果照片；B為實施例2的抑芽效果照片；C為實施例3的抑芽效果照片。)
具體實施例方式本發明包埋仲丁靈的納米乳液的制備方法，是以體積比為1:廣1:9的仲丁靈油相和聚乙烯醇水相為原料。首先，將仲丁靈溶解到二氯甲烷(DCM)或二甲基亞砜(DMSO)中，并添加乳化劑(如陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑以及非離子型表面活性劑等)制備成質量分數為25 70%仲丁靈溶液，再添加乳化劑使其質量分數為O. Γ2%,配成仲丁靈油相溶液，此為仲丁靈油相。同時將聚乙烯醇溶解到水中，制成質量分數為
O.6^2. 4%聚乙烯醇溶液，此為聚乙烯醇水相。然后，將仲丁靈油相加入到聚乙烯醇水相中，經超聲處理制備成仲丁靈的納米乳液。最后，向納米乳液中加入穩定劑(如黃原膠、海藻酸鈉、膨潤土)制成穩定的仲丁靈納米乳液。具體步驟如下
(O仲丁靈油相配制稱取一定量的仲丁靈溶于有機溶劑中，定溶到200mL,制成質量分數為25 70%的仲丁靈溶液，然后添加乳化劑使其質量分數為O.廣2%，此為仲丁靈的油相。
(2)聚乙烯醇水相配制稱取一定量的聚乙烯醇，分散于一定體積蒸餾水中，加熱到8(Tl00°C使之溶解，然后定容制成質量分數為O. 6^2. 4%的聚乙烯醇水相。(3)將仲丁靈油相溶液與聚乙烯醇水相按一定比例混合，進行超聲處理即可制成納米乳液。超聲波處理方法為功率10 40%、超聲處理30s IOmin。(4)向超聲后獲得的納米乳液中加入O. Γ %的穩定劑。進一步，本發明所述的仲丁靈的有機溶劑為二氯甲烷或二甲基亞砜。在本發明中，主要以DMSO為例進行說明。本發明所述的聚乙稀醇純度在90. 0%與99%之間，分子量7 35萬。聚乙烯醇的溶解溫度為80_100°C。 本發明所述乳化劑可為陰離子表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉和十二烷基硫酸鈉，陽離子表面活性劑十六烷基三甲溴化銨和十六烷基溴化吡啶，兩性表面活性劑十二烷基乙氧基橫基甜菜喊、十~■燒基橫基甜菜喊、和燒基~■甲基橫乙基甜菜喊以及非尚子型表面活性劑吐溫80和聚氧乙烯蓖麻油等中的任何一種或兩種以上組成。上述全部表面活性劑均可達到預期效果，本發明中以吐溫80為例進行說明。本發明納米乳液制備方法為超聲波處理法。向超聲處理獲得的納米乳液中加入穩定劑以保持納米乳液穩定，如黃原膠、海藻酸鈉、膨潤土等。上述穩定劑均可達到預期納米乳液穩定效果，本發明中以黃原膠為例進行說明。下面以具體實施例對本發明的技術內容做進一步說明，但本發明的保護范圍不限于此
實施例I
所要制備的仲丁靈納米乳液，具體體積比為仲丁靈油相/聚乙烯醇水相=1/1，制備過程如下
①仲丁靈油相配制稱250克仲丁靈溶于二甲基亞砜中，定溶到IOOOmL,制成25%的仲丁靈溶液，然后添加吐溫80使其質量分數為濃O. 1%,此為仲丁靈油相。②聚乙烯醇水相配制稱取6克聚乙烯醇，分散于SOOmL蒸餾水中，加熱到80°C使之溶解，然后定容到IOOOmL,制成質量分數為0. 6%的溶液，此為聚乙烯醇水相。③將仲丁靈油相溶液與聚乙烯醇水相按體積比1/1混合，進行超聲處理即可制成納米乳液。超聲波處理方法為功率10%、超聲處理30s。④向超聲后獲得的納米乳液中加入黃原膠，使其質量分數為0. 1%，即可得到較穩定的仲丁靈納米乳液。圖IA是本發明的負載仲丁靈納米乳液的透射電鏡照片照片。據圖IA所示的納米粒子尺寸在40-80 nm之間，基本無團聚現象。圖ZM1是本發明的仲丁靈的納米乳液貯存12個月的照片，從照片上看，本發明的仲丁靈的納米乳液在貯存過程中，乳液保持穩定。圖3A是施藥40天后，仲丁靈納米乳液對煙葉打頂后的抑芽效果。圖3A說明，本發明的仲丁靈的納米乳液，在打頂涂抹40天后還顯示較好的抑芽效果，旁邊僅看到有小芽要冒出，但是不明顯。表I中對應的是本發明的仲丁靈納米乳液的不同實施例的抑芽效果統計和差異性分析。由表I可以看出實施例I中的樣品，在0.25%施藥濃度下，打頂40天后的抑芽率仍然達到89. 32%，并且40天后的鮮重抑芽率達到85. 24%。
實施例2 :所要制備的仲丁靈納米乳液，具體體積比為仲丁靈油相/聚乙烯醇水相=1/5，制備過程如下
①仲丁靈油相配制稱500克仲丁靈溶于二甲基亞砜中，定溶到IOOOmL,制成質量分數為50%的仲丁靈溶液,然后添加吐溫80使其質量分數為O. 5%,此為仲丁靈油相。②聚乙烯醇水相配制稱取15克聚乙烯醇，分散于SOOmL蒸餾水中，加熱到90°C使之溶解，然后定容到IOOOmL,制成質量分數為I. 5%的溶液，此為聚乙烯醇水相。③將仲丁靈油相溶液與聚乙烯醇水相按體積比1/5混合，進行超聲處理即可制成納米乳液。超聲波處理方法為功率25%、超聲處理5 min。④向超聲后獲得的納米乳液中加入黃原膠，使其質量分數為0. 5%，即可得到較穩定的仲丁靈納米乳液。
圖IB是本發明的負載仲丁靈納米乳液的透射電鏡照片照片。據圖IB所示的納米粒子尺寸在80-100 nm之間，無團聚現象。圖2M2是本發明的仲丁靈的納米乳液貯存18個月的照片，從照片上看，本發明的仲丁靈的納米乳液在貯存過程中，乳液保持穩定。圖3B是施藥40天后，仲丁靈納米乳液對煙葉打頂后的抑芽效果。圖3B說明，本發明的仲丁靈的納米乳液，在打頂涂抹40天后，顯示很好的抑芽效果，旁邊看不到有小芽出現。表I中對應的是本發明的仲丁靈納米乳液的不同實施例的抑芽效果統計和差異性分析。由表I可以看出實施例2中的樣品，在0. 25%施藥濃度下，打頂40天后的抑芽率仍然達到94. 92%，并且40天后的鮮重抑芽率達到90. 72%
實施例3:所要制備的仲丁靈納米乳液，具體體積比為仲丁靈油相/聚乙烯醇水相=1/9，制備過程如下
①仲丁靈油相配制稱750克仲丁靈溶于二甲基亞砜中，定溶到IOOOmL,制成質量分數為75%的仲丁靈溶液,然后添加吐溫80使其質量分數為1%，此為仲丁靈油相。②聚乙烯醇水相配制稱取24克聚乙烯醇，分散于SOOmL蒸餾水中，加熱到90°C使之溶解，然后定容到IOOOmL,制成質量分數為2. 4%的溶液，此為聚乙烯醇水相。③將仲丁靈油相溶液與聚乙烯醇水相按體積比1/9混合，進行超聲處理即可制成納米乳液。超聲波處理方法為功率40%、超聲處理10 min。④向超聲后獲得的納米乳液中加入黃原膠使其質量分數為1%，即可得到較穩定的仲丁靈納米乳液。圖IC是本發明的負載仲丁靈納米乳液的透射電鏡照片照片。據圖IC所示的納米粒子尺寸在10-70 nm之間，但是有團聚現象。圖2M3是本發明的仲丁靈的納米乳液貯存24個月的照片，從照片上看，本發明的仲丁靈的納米乳液在貯存過程中，乳液保持穩定。圖3C是施藥40天后，仲丁靈納米乳液對煙葉打頂后的抑芽效果。圖3C說明，本發明的仲丁靈的納米乳液，在打頂涂抹40天后，顯示很好的抑芽效果，旁邊看不到有小芽出現。表I中對應的是本發明的仲丁靈納米乳液的不同實施例的抑芽效果統計和差異性分析。由表I可以看出實施例3中的樣品，在0. 25%施藥濃度下，打頂40天后的抑芽率仍然達到92. 18%，并且40天后的鮮重抑芽率達到88. 84%
通過計數4個階段的活芽數及對40天的腋芽數計重，計算抑芽率并對三個處理的抑芽效果進行差異分析，結果如下
權利要求
1.一種仲丁靈納米乳液，其特征在于其配方包括質量分數為25 70%仲丁靈油相、質量分數為O. 6 2. 4%聚乙烯醇水溶液、乳化劑和穩定劑，其中25 70%仲丁靈油相與O. 6 2. 4%聚乙烯醇水相的體積比=1:廣1:9，乳化劑為仲丁靈油相質量的O.廣2%，穩定劑為仲丁靈納米乳液總質量的O. f 1%。
2.根據權利要求2所述的仲丁靈納米乳液，其特征在于乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十六烷基三甲溴化銨、十六烷基溴化吡啶、十二烷基乙氧基磺基甜菜堿、十二烷基磺基甜菜堿、烷基二甲基磺乙基甜菜堿、吐溫80或聚氧乙烯蓖麻油中的一種或兩種以上組成。
3.根據權利要求I所述的仲丁靈納米乳液，其特征在于穩定劑為黃原膠、海藻酸鈉或膨潤土其中的一種或兩種以上組成。
4.根據權利要求I所述的仲丁靈納米乳液，其特征在于所述的質量分數為25 70%的仲丁靈油相用的溶劑為二氯甲烷或二甲基亞砜。
5.根據權利要求I所述的仲丁靈納米乳液，其特征在于所述仲丁靈的納米乳液中仲丁靈顆粒粒徑分布為 (Γιοο納米。
6.根據權利要求1-5任一項所述的仲丁靈的納米乳液的制備方法，其特征在于采用超聲波處理法將仲丁靈分散于聚乙烯醇水相中，獲得納米乳液，具體包括以下步驟 (1)將仲丁靈溶解于有機溶劑中，配置成仲丁靈原液； (2)向仲丁靈原液中加入表面乳化劑，制成仲丁靈油相； (3)將聚乙烯醇溶解于水中，制成聚乙烯醇水相； (4)將仲丁靈油相加入到聚乙烯醇水相中，采用超聲波處理法進行乳化分散，制成仲丁靈納米乳液。
全文摘要
本發明公開了一種仲丁靈納米乳液，其配方為體積比為1:1~1:9的25~70%仲丁靈油相、0.6~2.4%聚乙烯醇水相和0.1~1%穩定劑組成，其中仲丁靈油相中含有0.1~2%乳化劑。本發明制備操作簡單，以超聲波處理法實現了水包油納米乳液體系的建立，所獲得仲丁靈油滴粒徑小，可在較低施藥濃度下，達成高效長效煙草腋芽萌發抑制效果，有利于保護施藥人員安全和減少施藥量保護環境。
文檔編號A01N25/04GK102960337SQ20121050795
公開日2013年3月13日 申請日期2012年12月3日 優先權日2012年12月3日
發明者陳興江, 柳永, 商勝華, 曹毅, 蔡劉體, 陸寧 申請人:貴州省煙草科學研究院, 浙江省農業科學院