專利名稱：一種殺菌劑的組合物的制作方法
一種殺菌劑的組合物技術領域
本發明屬于農用殺菌劑領域，具體地涉及一種殺菌劑組合物。
背景技術：
在現有技術中，我國用于防治水稻苗期病害的殺菌劑主要有浸種用的咪鮮胺，苗床上潑灑用的噁霉靈、甲霜靈等。咪鮮胺用于水稻播種前浸種，使用方法簡便，但是僅能防治水稻惡苗病，對立枯病沒有效果。噁霉靈、甲霜靈一般用于水稻苗床潑澆法或噴霧法施藥，對水稻苗期立枯病有防效，但對惡苗病沒有效果。
為此，中國專利102417386A號公開名稱為“含噻唑鋅的殺菌組合物”提出一種解決方案。該種組合物中含有噻唑鋅和任意一種選自醚菌酯、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、苯醚甲環唑、氟環唑、氟硅唑、戊唑醇、已唑醇、腈菌唑、丙環唑、三唑酮、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、甲霜靈、咪鮮胺、氰霜唑、腐霉利、異菌脲、霜霉威鹽酸鹽、甲基硫菌靈、硫酸鏈霉素、井R霉素、惡霉靈、烯酰嗎啉、氟嗎啉、嘧霉胺、代森聯、代森錳鋅、代森鋅、丙森鋅、百菌清、敵磺鈉或者氫氧化銅的殺菌活性化合物，同時還認為，雖然噻唑鋅對植物細菌性病害防治效果突出，對部分真菌病害也有良好的效果，且對部分植物有促進根系和葉子的生長、提高抗逆、抗病性的作用，但也認識到噻唑鋅不能完全滿足殺菌活性化合物對植物耐受性和高活性的要求。為此，該種組合物的目的是提供一種利用噻唑鋅與一種殺菌活性化合物結合來解決耐受性和高活性的問題，其中，噻唑鋅可與甲霜靈或咪鮮胺或惡霉靈相結合。由于噻唑鋅與咪鮮胺或惡霉靈相結合只能去除子囊菌或腐霉菌和鐮刀菌，對于腐霉菌、疫霉和多種鐮刀菌等達不到理想的殺菌效果，所以，該種組合物殺菌也存在一定問題；另外，該種組合物雖然也采用噻唑鋅與甲霜靈相結合的技術，且甲霜靈對腐霉菌、疫霉菌具有很好的防治效果，但甲霜靈單劑對水稻苗的惡苗病活性很低，在400mg/L處理濃度時，抑菌活性不到10%，所以，甲霜靈對子囊菌或腐霉菌和鐮刀菌的殺菌作用不很理想。
綜上所述，水稻苗中即便其內含有相對大量的子囊菌或腐霉菌和鐮刀菌，易使其產生惡霉病或立枯病，但也含有相對少量的其它菌種，如腐霉菌、疫霉和多種鐮刀菌，如果單純利用殺菌劑只防止其被細菌量大的侵染，而忽略被含量少的侵染也易使水稻苗出現其它病害。發明內容
本發明的目的是在于發明一種高效、低毒、低殘留、使用方便且可同時有效防治水稻苗期惡苗病、立枯病的一種殺菌劑組合物。
從所周知，水稻苗期立枯病是最主要的病害，引起水稻立枯病的病菌為腐霉菌和鐮刀菌等，這些種病菌對水稻苗侵染后，可引起秧苗大量立枯死亡 ；而水稻惡苗病也會對水稻產生很大的危害，引起水稻苗惡苗病的病菌為子囊菌，發病時可使水稻苗期的發病病苗比健苗細高，葉色淡黃，根系發育不良，且有部分病苗在移栽前死亡。噁霉靈屬雜環化合物，內吸性殺菌劑，同時又是一種土壤消毒劑，對腐霉病、鐮刀菌等引起的猝倒病有較好的預防效果。該藥與土壤中的鐵、鋁離子結合，抑制孢子的發芽。噁霉靈能被植物的根吸收及在根系內移動，在植株內代謝產生兩種糖苷，對作物有提高生理活性的效果，從而能促進植株生長，根的分孽、根毛的增加和根的活性提高，但是對子囊菌引起的病害基本無效。甲霜靈屬于酰苯胺類殺菌劑，具保護和治療作用的內吸性殺菌劑，可被植物的根、莖、葉吸收，并隨植物體內水份運轉而轉移到植物的各器官，可以作莖葉處理，種子處理和土壤處理，對霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌所引起的病害有效，但是對子囊菌引起的病害基本無效。咪鮮胺屬于咪唑類廣譜性殺菌劑，對于子囊菌及半知菌引起的多種作物病害有特效。通過抑制留醇的生物合成而引起作用。雖然不具內吸作用，但它具有一定的傳導性能，但對疫霉菌、腐霉菌引起的病害基本無效。而將噁霉靈、甲霜靈及咪鮮胺間兩兩混用對水稻苗期病害的防除均有一定的局限性，不能達到一次施藥全部徹底防除水稻苗期病害的效果。為了滿足農業生產的需要，本發明重點研究開發了一種含有噁霉靈、甲霜靈和咪鮮胺三種活性組分的殺菌劑組合物。
本發明的技術方案如下: 一種含有A、B、C三種活性組分的殺菌劑組合物，A組份選自噁霉靈，B組分選自甲霜靈，C組分選自咪鮮胺，三種活性組分之間的重量分數比為:1:1-50:1-50。
本發明的殺菌劑組合物中三種活性組分均為已經產品，可以從多篇公開的出版物例如沈陽出版社的《農藥商品手》99年版或化工部農藥信息總站編寫的《國外農藥品種手冊》新版合訂本中查到。具體涉及的殺菌劑為: A組分:卩惡霉靈,英文通用名:hymexazol,化學名稱:3_輕基_5_甲基異惡唑。
B組分:甲霜靈英文通用名:metalaxyl,化學名稱:D, L-N- (2，6_ 二甲基苯基)-N-(2’_甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯。
C組分:咪鮮胺英文通用名:prochloraz,化學名稱:N_丙基_Ν_[ α-(2，4，6_三氯苯氧基)-1H-咪唑-1-甲酰胺。
現已發現，將噁霉靈、甲霜靈及咪鮮上述比例混配使用，具有較強的增效作用，且各藥劑優勢互補，一次用藥即可基本防治水稻苗期多種病害，降低用藥成本，減少施藥次數，節約了勞動力。具體表現為以下三個方面的優勢:1、混用后具有較強的增效作用，從而降低各自用藥劑量，降低了防病成本，提高了對作物的安全性。2、擴大了殺菌譜，提高整體防病效果，達到一次防治水稻苗期病害的目的。3、混用后各組分可以優勢互補，可同時防治種子攜帶病菌、土壤中病菌。
本發明的殺菌劑組合物中三種活性`組分之間進一步優選的重量分數比為1:1-30:1-30。`
組合物中活性組分的含量取決于單獨使用時的施用量，但也取決于三種組分的混配比例。通常組合物中活性組分的重量百分含量為總重量的1_99%。較佳的為10%至80%。活性組分含量的最佳范圍依組合物的制劑類型而有所不同。通常，固體制劑中活性組分含量按重量計為10-80% ;液體制劑中活性組分含量按重量計為2-80% ;懸浮液制劑中活性組分含量按重量計為2_60%。
本發明的組合物由使用者在在使用前經加水稀釋或直接按藥種比進行拌種使用。基配制可由通常的加工方法制備，即將活性物質與液體載體或固體載體混合后，加入一種或幾處表面活性劑如乳化劑、分散劑、穩定劑、濕潤劑、粘合劑或消泡劑等。根據組合物的不同加工劑型，還可以加入成膜劑、防凍劑、著色劑等一種或幾種。
適合制備本發明的殺菌劑組合物的液體載體包括水、芳烴、脂族烴等，特別適用的是水。此外還有油類和甲基溶纖維，同時，不同液體的混合物也是適用的。
適合制備本發明的殺菌劑的的固體載體是通常用于配制殺菌劑的任何載體。例如硅藻土、硅酸鎂鋁、活性白土、高嶺土、粘土、石膏、膨潤土、白碳黑、輕質碳酸鈣、石灰石、苯乙烯聚合物和共聚物、玉米淀粉和可溶性淀粉等。
適合制備本發明的殺菌劑組合物的乳化劑可為陰離子型或非離子型乳化劑，例如烷基酚聚氧乙烯基醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯氧丙烯基醚、芐基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺等。例如農乳 500#、農乳 600#、農乳 700#、農乳 0X-635、農乳 0X-662、農乳 0X-690、農乳 0X-2511、農乳0X-8653C、農乳M0A-3、農乳0P-10、農乳2201、農乳CS-7、農乳507#、農乳0201B、農乳0203B、農乳 0203C 等。
適合制備本發明的殺菌劑組合物的分散劑可以為烷基磺酸鹽、烷酰胺基牛磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛綜合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纖維素等。例如木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、烷基萘磺酸甲醛縮合物、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉、油酸甲基氨基乙基磺酸鈉、烷基-二乙二醇醚-磺酸鈉、N-甲基-油酰基-牛磺酸鈉、環氧聚醚、對叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛縮合物和六偏磷酸鈉等。
適合制備本發明的殺菌劑組合物的濕潤劑可以為月桂醇硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉等。
適合制備本發明的殺菌組合物的粘合劑可以是天然的或合成的，例如黃原膠、明膠、阿拉伯樹膠、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇、酚醛樹脂、羧甲基纖維素、甲基纖維素和海藻酸鈉等。消泡劑可以泡敵、有機硅類、硅酮類、C8,脂肪醇、Cich2ci飽和脂肪酸類及酰胺等。
適合本發明的殺菌劑組合物的成膜劑可以是聚乙烯醇、丙烯酸、有機硅共聚物、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺和丙烯酸等單體或復合體。
此外，本發明的的中還可以含有警戒色，例如堿性玫瑰精、耐曬艷紅、玫瑰紅等。
本發明的組合物可以加工成多種劑型，例如可濕性粉劑、懸浮劑、種子處理可分散粉劑等。這些劑型的制備方 法是本領域的技術人員所公知的。例如，配制可濕性粉劑時，將各種組分混合均勻后，粉碎到44um以下；配制懸浮劑時，將各種組分混合均勻，在砂磨機中研磨至有效成分粒徑小于3um即可得到所需產品。
本發明的組合物特別適用于防治水稻惡苗病、立枯病等苗期的病害。施用適期為作物浸種前(拌種或包衣)或播種前進行浸種處理或，施藥量與水稻品種和當地歷年苗期病害嚴重程度而變化，易感病品種或歷年發病重的應用較大的劑量，反之用較低的劑量。通常應用劑量可在15-300克(有效成分)/公頃范圍內。
對于本發明的三種活性組分的組合物的共毒系數采用Sun-Johnson毒力指數計算法，應用下述公式計算: 共毒系數CTC=(混合劑實際毒力指數/混合劑理論毒力指數)XlOO 混劑實際毒力指數=(藥劑的EC5tl/混劑(A+B+C)的EC5tl) X 100混劑理論毒力指數=A藥的毒力指數XA藥在混劑中的有效成分百分數 +B藥的毒力指數XB藥在混劑中的有效成分百分數 +C藥的毒力指數XC藥在混劑中的有效成分百分數 如果共毒系數在120以上，則表示組合物具有增效作用，共毒系數在80-120之間，則表示組合物為相加作用，共毒系數小于80，則表示組合物為拮抗作用。
具體實施方式
以下具體實例進行詳細說明本發明，但本發明絕非僅限于這些例子。所有制劑的配比中百分比均為重量百分比。
制劑實例 實施例1 14%可濕性粉劑噁霉靈4%甲霜靈8%咪鮮胺2% 木質素磺酸鈉10%烷基磺酸甲1%十七醇1% 輕質碳酸鈣補足至100%。
實施例2 7%可濕性粉劑噁霉靈4%甲霜靈2%咪鮮胺1%木質素磺酸鈉10%烷基磺酸甲1%十七醇1% 硅藻土補足至100%。
實施例37%懸浮種衣劑噁霉靈2%甲霜靈4%咪鮮胺1%烷基萘磺酸鹽3%聚乙烯醇5% 三苯乙烯苯基聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽8%白炭黑1%乙二醇1%耐曬艷紅6%水補足至100%。
實施例416%懸 浮種衣劑噁霉靈6%甲霜靈6%咪鮮胺4%亞甲基萘磺酸鈉4%聚乙烯醇5%脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉6%粘土1%乙二醇1%耐曬艷紅6%水補足至100%。
實施例5 20%種子處理可分散粉劑 噁霉靈8% 甲霜靈8% 咪鮮胺4% NNO7% 十二烷基硫磺酸鈉1% 聚乙烯醋酸酯2.5% 堿性玫瑰精0.5% 硅藻土補足至100%。
實施例6 15%種子處理可分散粉劑 噁霉靈5% 甲霜靈5% 咪鮮胺5% 木質素磺酸鈉10% 烷基磺酸鉀1% 膨潤土8% 硅藻土補足至100%。
實施例7 16%種子處理懸浮劑 噁霉靈5% 甲霜靈8% 咪鮮胺3% 亞甲基萘磺酸鈉4% 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉6% 白炭黑8% 乙二醇1% 耐曬艷紅8% 水補足至100%。
實施例8 6%種子處理懸浮劑噁霉靈1%甲霜靈4%咪鮮胺1%烷基萘磺酸鈉8% 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉6%輕質碳酸鈣1%乙二醇1%耐曬艷紅6% 水補足至100%。
生物活性實例 實例9溫室生測試驗實例 試驗方法:將熔好的培養基冷卻至60-70°C，按所設濃度加入定量藥劑，制成含有不同藥量的含毒培養基，待基充分冷卻后接種直徑0.5cm的供試病原菌菌片，另設空白對照，旋轉培養箱中培養(25°C 土TC)。絲核菌在培養基中培養48小時后進行調查，惡苗病在培養箱中培養72小時后進行調查，調查時分別測量每個處理的供試病原菌菌落生長直徑，并計算抑菌率，用Sun-Johnson毒力指數計算法計算復配劑的共毒系數，試驗結果見表I。從試驗結果可以看出，噁霉靈、甲霜靈、咪鮮胺混用后對水稻立枯病的共毒系數均在120以上(見表1)，表現為增效作用，對水稻惡苗病的共毒系數在80-120之間(見表2)，表現為相加作用。
表I 噁霉靈、甲霜靈、咪鮮胺對水稻立枯病聯合毒力測定結果
權利要求
1.一種殺菌劑組合物，其特征在于:含有噁霉靈，甲霜靈，咪鮮胺三種活性組分，三種活性組分之間的重量份數比為:1 一 50:1-50:1-50。
2.根據權利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征在于:三種活性組分之間的重量份數比為:1 — 30:1-30:1-30。
3.根據權利要求2所述的殺菌劑組合物，其特征在于:該組合物中活性組分重量百分含量為1_99%。
4.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于:該組合物中含有至少一種載體和至少一種表面活性劑。
5.一種根據權利要求1所述的殺 菌劑組合物用于防除水稻苗期惡苗病及立枯病的用途。
全文摘要
本發明涉及一種制作殺菌劑組合物，A組分選自噁霉靈，B組分選自甲霜靈，C組分選自咪鮮胺構成。該殺菌劑組合物具有明顯的增效作用，一次用藥可以同時防治水稻苗期惡苗病和立枯病等多種病害。
文檔編號A01N43/80GK103190432SQ201310088918
公開日2013年7月10日 申請日期2013年3月19日 優先權日2013年3月19日
發明者曲政, 王海燕 申請人:本溪經濟開發區壯苗科技開發有限公司